TW202045656A - 用以促進與聚矽氧黏著劑黏合之連結層化學品 - Google Patents

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雅曼達 凱瑟琳 安格勒
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Abstract

本發明係包括連結層及聚矽氧黏著劑之黏著劑物品。該連結層包括具有第一鏈段之鏈段共聚物，該第一鏈段係下列中之一者：(a)包含PTMO或PEO/PPO中之一者的聚醚、或(b)聚矽氧烷。該鏈段共聚物具有小於約13%的吸水力。

Description

用以促進與聚矽氧黏著劑黏合之連結層化學品
本發明大致上係關於黏著劑物品的領域。特定而言，本發明係一種具有聚矽氧黏著劑層之黏著劑物品。
壓敏性黏著劑(pressure sensitive adhesive,PSA)(包括聚矽氧壓敏性黏著劑)用於黏附至皮膚的應用在所屬技術領域中係已知的，且許多實例係可商購的。然而，PSA的一些性質限制其在黏著於皮膚方面的應用。例如，在移除期間展現出對皮膚過高黏著程度之PSA可能導致皮膚損傷。替代地，如果降低黏著劑強度，則PSA可能缺乏足夠的固持力而不可用。PSA的另一種潛在的失效機制(特別是當將其併入急救繃帶中時)在於其對皮膚之黏著性可能非常高，以致於在移除後，黏著劑會自背襯上移除。此外，對於皮膚相對剛性或非適形的PSA在使用期間可能導致消費者不適，且/或當其無法適形於皮膚時可能缺乏足夠的固持力。並且，即使具有經測量與皮膚剝離黏著性較低之黏著劑也可能在移除期間造成不適，例如，如果該黏著劑與毛髮纏結的話。
由於聚矽氧凝膠黏著劑的獨特性質(包括其柔軟度、對皮膚之高黏著性、及自毛髮上溫和移除)，使此等黏著劑適合用於對皮 膚溫和之應用。聚矽氧黏著劑提供良好的黏著性，且可溫和移除，並且一旦置於皮膚上具有重新定位之能力。某些聚矽氧黏著劑係可用於醫療膠帶及敷料，乃因該聚矽氧黏著劑可提供黏著性，同時自皮膚上溫和移除而不會造成創傷或剝除皮膚細胞或毛髮。一些此等聚矽氧黏著劑係描述於美國專利申請公開號2011/0212325(Determan et al.)及國際專利申請公開號WO 2005/102403(Gantner et al.)中。
雖然聚矽氧黏著劑膠帶具有許多所欲性質，但是在某些聚矽氧黏著劑膠帶中，聚矽氧黏著劑與膠帶背襯的脫層可能是一個問題。例如，此種脫層可能使產品難以自皮膚上移除而不留下殘餘物。聚矽氧黏著劑與背襯的脫層通常係由在膠帶背襯與連結層、或在連結層與聚矽氧黏著劑之間的黏合失效所造成。在任一黏合處之失效都可能造成無法自皮膚上移除黏著劑。
在一個實施例中，本發明係一種黏著劑物品，其包括連結層及聚矽氧黏著劑。該連結層包括具有第一鏈段之鏈段共聚物，該第一鏈段係下列中之一者：(a)包含PTMO或PEO/PPO中之一者的聚醚、或(b)聚矽氧烷。該鏈段共聚物具有小於約13%的吸水力。
在另一實施例中，本發明係一種黏著劑物品，其包括聚矽氧黏著劑及連結層。該連結層包括具有至少約52℃的T吸熱-Tg之鏈段共聚物且包含小於約30%的PEO。
10:黏著劑物品
12:連結層
12a:連結層的第一主表面
12b:連結層的第二主表面
14:聚矽氧黏著劑
14a:聚矽氧黏著劑的第一主表面
14b:聚矽氧黏著劑的第二主表面
16:背襯層
16a:背襯層的第一主表面
16b:背襯層的第二主表面
18:繃帶構造
20:吸收材料
22:可離型襯墊
24:低黏著性背膠塗層
圖1 係本發明之黏著劑物品的第一實施例的示意性側視圖。
圖2 係包括本發明之黏著劑物品的繃帶構造的示意性側視圖。
圖3 係本發明之黏著劑物品的第二實施例的示意性側視圖。
圖4 係顯示本發明之連結層的熱流對溫度的圖。
圖5 係顯示比較例之連結層的熱流對溫度的圖。
雖然上述所提出之圖式闡述本發明之實施例，但亦設想到其他在本論述中所提到的實施例。在所有的狀況中，本揭露提出本發明之方式係代表性而非限制性。應理解到，所屬技術領域中具有通常知識者可擬定出許多其他修改及實施例，其仍屬於本發明之範疇及精神。圖式未必按照比例繪製。
圖1繪示本發明之黏著劑物品10的示意性側視圖，當與聚矽氧黏著劑一起使用時，該黏著劑物品具有可靠的黏著錨定。黏著劑物品10通常包括連結層12、聚矽氧黏著劑14、及可選的背襯層16。連結層12、聚矽氧黏著劑14、及背襯層16之各者分別具有第一主表面及第二主表面12a及12b、14a及14b、及16a及16b。當包括背襯層16時，連結層12經定位在背襯層16的第二主表面16b與聚矽氧黏著劑14的第一主表面14a之間。本發明之黏著劑物品10提供一種穩定的構造，其中在正常使用期間，在連結層12與聚矽氧黏著劑14之間的黏合不會失效。
在一個實施例中，黏著劑物品10係醫療物品的一部分。通常，「醫療物品(medical article)」包括但不限於：醫療膠帶、手 術用葡萄、醫療敷料(例如靜脈敷料、傷口敷料等)、電極片(electrode)、造瘻袋(ostomy pouch)、經皮藥物遞送裝置(例如貼片)、繃帶、及其組合。特定而言，黏著劑物品可用作繃帶構造18的一部分，如在圖2中所示。當用作諸如繃帶構造之醫療物品的一部分時，吸收材料20(諸如墊)可經定位相鄰於聚矽氧黏著劑14的第二主表面14b，然後進一步用可離型襯墊22覆蓋。
連結層
連結層12包括具有至少第一鏈段及第二鏈段之鏈段共聚物。如本申請案中所使用，「鏈段共聚物(segmented copolymer)」可包括嵌段共聚物。第一鏈段係由下列任一者所組成：(1)包括聚(四氫呋喃)(poly(tetramethylene oxide),PTMO)或聚氧化乙烯(polyethylene oxide,PEO)/聚伸苯醚(polyphenylene oxide,PPO)中之一者的聚醚、或(2)聚矽氧烷。據信，由於膨潤/吸水，PEO的水平可能影響連結層12黏合至聚矽氧黏著劑14的能力。在不受理論束縛的情況下，據信在高吸水率下會發生膨潤，造成在連結層12與聚矽氧黏著劑14之間的黏合失效。因此，為了充分黏合至聚矽氧黏著劑14，連結層12必須具有較低的親水性/吸水力。在一個實施例中，連結層12具有小於約13%的吸水力。所以，在包括PEO之連結層中，該PEO不應超過一定量。在一個實施例中，連結層12包括小於約30%的PEO、特別地小於約25%的PEO、且更特別地小於約20%的PEO。另一方面，繃帶之應用需要較高的濕氣蒸氣(moisture vapor)滲透性，其允許汗水 或濕氣滲透並蒸發。較高的親水性及吸水力一般與較高的濕氣蒸氣滲透性相關。在選擇用於連結層12之共聚物時，需要平衡此等性質。
鏈段共聚物亦包括第二鏈段。第二鏈段可包括但不限於：聚胺甲酸酯、聚脲、聚醯胺、聚乙二醯胺、聚酯、及聚碳酸酯。因此，特別適合的連結層包括但不限於：聚醚聚酯、聚醚聚胺甲酸酯、聚醚聚脲、聚醚聚乙二醯胺、聚醚聚醯胺、聚醚聚碳酸酯、聚矽氧聚酯、聚矽氧聚胺甲酸酯、聚矽氧聚脲、聚矽氧聚乙二醯胺、聚矽氧聚醯胺、及聚矽氧聚碳酸酯。適合的基於聚醚之聚胺甲酸酯的具體實例包括但不限於：衍生自聚(四氫呋喃)(PTMO)及丁二醇(butane diol,BD)與亞甲基二苯基二異氰酸酯(methylene diphenyl diisocyanate,MDI)之反應的聚胺甲酸酯、或衍生自PEO/PTMO與4,4'-亞甲基二環己基二異氰酸酯(H12-MDI)之反應的聚胺甲酸酯。
對比之下，已發現包括基於聚酯之聚胺甲酸酯樹脂、己二酸、或聚己內酯之樹脂在與聚矽氧黏著劑充分黏合方面係無效的。
在室溫下，連結層12係處於半結晶狀態。半結晶意指連結層12可顯示出輕微的熔融及結晶，且構成連結層12之鏈段共聚物係在其用於樹脂之結晶窗口內。亦即，連結層12係在其玻璃轉移溫度(Tg)與其平衡熔融溫度(Tm)之間。所以，連結層維持一些結晶順序，亦即儘管輕微的熔融，但仍有較高熔點的材料存在。連結層12在室溫下亦不顯示放熱。在不受理論束縛的情況下，據信使連結層12經受下列三個機制中之一者，讓連結層有效地黏合至聚矽氧黏著劑14：(1)使連結層12被水塑化或軟化、(2)發生低級熔融(low order melting)、或 (3)連結層的一部分流份係熔融的，同時亦具有結晶度。為了具有足夠的黏性以充分黏合至聚矽氧黏著劑，在一個實施例中，本發明之連結層12包括至少約52℃、特別地至少約55℃、且更特別地至少約60℃的T吸熱-Tg。該吸熱溫度係高於玻璃轉移溫度之第一吸熱的起始，其中「吸熱」經定義為吸收能量的轉移。
為了測試連結層12與聚矽氧黏著劑14的黏合強度，將黏著劑物品10黏附至表面，然後移除。如果將黏著劑物品10自該表面上移除後，聚矽氧黏著劑14未自連結層12上移除，則連結層12視為提供足夠的黏合強度。相比之下，如果連結層失效(不是由於未黏附至黏著劑就是由於因為其未被錨定至背襯層(當存在時))，則黏著劑殘餘物會留在該表面上。在一些情況下，黏著劑可能內聚地裂開，表示其與連結層之黏合非常牢固，以致於在黏著劑自連結層上移除之前，黏著劑本身的強度就失效了。在一個實施例中，黏著劑物品係用2kg輥以每分鐘12吋層壓至3MTM Polyester Tape 8403上，並允許其停留約20分鐘。然後將3MTM Polyester Tape 8403以約180度以每分鐘約12吋移除。在一個實施例中，在將黏著劑物品10自3MTM Polyester Tape 8403上移除之後，至少約40面積%之聚矽氧黏著劑14仍在背襯層16上、特別地至少約50面積%之聚矽氧黏著劑14仍在背襯層16上、且更特別地至少約60面積%之聚矽氧黏著劑14仍在背襯層16上。
在一個實施例中，當將黏著劑物品10施加至3MTM Polyester Tape 8403上並以約180度以每分鐘約12吋移除時，有小於 約60%的聚矽氧黏著劑轉移至該表面(即仍有40%黏附至背襯層)上、特別地小於約50%的聚矽氧黏著劑轉移至該表面(即仍有50%黏附至背襯層)上、更特別地小於約30%的聚矽氧黏著劑轉移至該表面(即仍有70%黏附至背襯層)上、且甚至更特別地小於約20%的聚矽氧黏著劑轉移至該表面(即仍有80%黏附至背襯層)上。
聚矽氧黏著劑
「黏著性(adhesion)」或(「黏著強度(adhesion strength)」)係指將黏著劑與下層基材分開所需的力。黏著性可以多種方式測量。例如，黏著性可藉由剝離力或剪切力來定義。在一些實施例中，黏著性可藉由使用ASTM D3330/D3330M-04(2010)之剝離黏著性來定義。黏著性係高度取決於待黏附之特定基材、以及允許黏著劑(例如壓敏性黏著劑)停留在基材上之時間。已知對生物基材(諸如人類皮膚)之剝離黏著性係高度變化的。皮膚類型、身體上的部位及其他因素皆會影響結果。通常，對皮膚之剝離黏著性之平均值會經受大標準差。在一些實施例中，對於人類皮膚之平均剝離黏著性可為小於約300克/2.54cm、特別地小於約200克/2.54cm、且更特別地小於約100克/2.54cm。
適用於本發明之黏著劑包括提供對皮膚可接受之黏著性且係可接受使用在皮膚上之任何聚矽氧黏著劑(例如該黏著劑應較佳地係非刺激性及非敏感性)。對於醫療應用而言，使用黏著劑物品之一個問題在於移除黏著劑物品可能對皮膚造成創傷。這對於具有敏感皮 膚之的患者(諸如嬰兒及老年人)特別麻煩，並且對於長期會反覆貼附並移除黏著劑物品之慢性患者，情況可能變得更加嚴重。
黏著劑在醫療應用中的廣泛使用已導向對皮膚溫和且當移除時不會顯著剝除皮膚細胞之黏著劑及黏著劑物品的發展。通常，聚矽氧黏著劑係能夠有效地將敷料及膠帶固定至皮膚，且自皮膚上移除後，幾乎沒有產生皮膚損傷。在一個實施例中，本發明之聚矽氧黏著劑14係壓敏性黏著劑(PSA)，其可在施加輕壓力之情況下將基材黏附至皮膚而不需加熱或其他外部來源來活化黏著性。在另一實施例中，聚矽氧黏著劑係凝膠。
所屬技術領域中具有通常知識者所熟知的壓敏性黏著劑在室溫下所具備的某些性質包括下列：(1)強力且持久的黏性；(2)以不超過手指壓力來黏附；(3)足以固持在黏附體上的能力；及(4)足以從黏附體乾淨地移除的內聚強度(cohesive strength)。已發現如壓敏性黏著劑般作用良好的材料係經設計及經調配以展現出必要黏彈性而導致所欲的黏性、剝離黏著性、以及剪切強度間之平衡的聚合物。用於製備壓敏黏著劑之最常見使用的聚合物係天然橡膠、合成橡膠(例如，苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)及苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物)、各種(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯)共聚物、及聚矽氧。
壓敏性黏著劑(包括聚矽氧壓敏性黏著劑)用於黏附至皮膚的應用在所屬技術領域中係已知的，且許多實例係可商購的。然而，一些壓敏性黏著劑具有限制其用於黏著皮膚之問題。例如，在移 除展現出對皮膚之表面黏著性過高的壓敏性黏著劑期間可能導致皮膚損傷。替代地，如果降低對皮膚之表面黏著性，則壓敏性黏著劑可能缺乏足夠的固持力而不可用。此外，對於皮膚相比相對剛性或非適形的一些壓敏性黏著劑，一般在使用期間導致患者相當大的不適。並且，即使具有經測量與皮膚之剝離黏著性較低之黏著劑也可能在移除期間造成不適，例如，如果該黏著劑表面貼附在毛髮周圍的話。
用於醫療應用之另一類黏著劑係聚矽氧凝膠。如本文中所使用，用語「矽氧烷(siloxane)」及「聚矽氧(silicone)」可互換使用。用語矽氧烷在一般用法中係代替聚矽氧的，但兩個用語皆用於所屬技術領域中。聚矽氧凝膠(交聯之聚二甲基矽氧烷(poly dimethylsiloxane,「PDMS」))材料已用於介電填料、減震器(vibration damper)、及用於促進疤痕組織癒合之醫療療法中。可商購的聚矽氧凝膠係柔軟、膠黏、彈性的材料，其包含相對高水平之流體(液體)。聚矽氧凝膠一般係比聚矽氧壓敏性黏著劑更柔軟，當其黏附至皮膚並自皮膚上移除時導致較少的不適。結合移除時低皮膚創傷及穿戴時低皮膚刺激性，使聚矽氧凝膠適合用於對皮膚溫和之黏著劑應用。
可商購的聚矽氧凝膠黏著劑系統的實例包括以下列商品名銷售之產品：Dow Corning MG 7-9850、WACKER 2130、BLUESTAR 4317和4320、及NUSIL 6345和6350。此等對皮膚溫和之黏著劑係在矽氫化催化劑(例如鉑錯合物)的存在下，藉由在乙烯基封端之PDMS與氫封端之PDMS之間的加成固化反應所形成。含乙 烯基及含氫之PDMS鏈由於其特定可固化的化學部分而被稱為「官能化」聚矽氧。個別而言，此類官能性聚矽氧通常係非反應性；然而，彼等在一起時會形成反應性聚矽氧系統。通常，由於加工需求(諸如需要為無溶劑)、所欲的配方壽命、及固化反應的反應動力學，此等反應性矽氧烷系統一般使用具有低黏度且因此低分子量之官能性PDMS流體。此外，可將聚矽氧樹脂(增黏劑，有時稱為「矽酸鹽樹脂」)與具有多個氫官能度之PDMS(交聯劑)予以調配以改質凝膠的黏著性質。
將壓敏性黏著劑用於醫療應用中乃因彼等對各式各樣之基材(例如對皮膚以及管材、罩布、膠帶背襯、及類似者)具有良好的黏著性。然而，彼等有時會造成皮膚損傷。另一方面，凝膠黏著劑可具有所欲的低皮膚創傷。然而，彼等可能對皮膚及對其他基材(諸如管材、罩布、膠帶背襯、及類似者)皆具有低黏著性。因此，仍然需要適用於醫療用途之黏著劑，其對廣泛範圍之基材具有高黏著性，但不會造成皮膚損傷。
如本文中所使用，用語「凝膠黏著劑(gel adhesive)」係指含有液體或流體之膠黏半固體交聯基質，其能夠黏附至一或多種基材。凝膠黏著劑可具有與壓敏性黏著劑共同的一些性質，但彼等不是壓敏性黏著劑。
如本文中所使用，用語「聚矽氧(silicone)」或「基於聚矽氧(silicone-based)」係指含有具有二烷基或二芳基矽氧烷(-SiR2O-) 重複單元之單元的聚合物。基於聚矽氧之聚合物可為鏈段共聚物或聚矽氧烷聚合物。用語聚矽氧及矽氧烷可互換使用。
可用於實踐施本揭露之聚矽氧黏著劑可包括但不限於聚矽氧凝膠黏著劑或聚矽氧壓敏性黏著劑。可用於實施本揭露之一些聚矽氧壓敏性黏著劑組成物係例如可以商標名稱「7735」商購自Dow Corning,Midland,MI，及以商標名稱「SILGRIP 6574」商購自Momentive Performance Materials,Columbus,OH。適用於醫療應用之聚矽氧黏著劑包括輕度交聯之聚矽氧凝膠黏著劑，其係具有中等黏著強度之柔軟、膠黏、彈性的材料。聚矽氧凝膠黏著劑一般具有優異的潤濕特性，導因於其固有的低玻璃轉移溫度、低表面能、及相對低的儲存模數。聚矽氧材料的惰性及缺乏反應性使聚矽氧凝膠適用於對皮膚溫和之黏著劑應用。此外，交聯之凝膠的彈性本質及與毛髮表面缺乏交互作用，可藉由拉伸離型將黏著劑自皮膚上脫離下來，並進一步降低移除期間之疼痛情況。可用於實踐本揭露之一些聚矽氧黏著劑(例如聚矽氧凝膠黏著劑)係例如可以商標名稱「MG 7-9850」及「MG 7-1010」商購自Dow Corning；可以商標名稱「SILPURAN 2130」商購自Wacker Chemie AG,Munich,Germany；可以商標名稱「RT GEL 4317」及「SILBIONE RT GEL 4320」商購自Bluestar Silicones,East Brunswick,NJ；及可以商標名稱「MED-6345」及「MED-6350」商購自NuSIL Silicone Technology,Carpinteria,CA。
在一些實施例中，可用於實踐施本揭露之聚矽氧黏著劑係在矽氫化催化劑(例如鉑錯合物)的存在下，藉由在乙烯基封端之 聚(二甲基矽氧烷)(PDMS)與氫封端之PDMS之間的加成固化反應所形成。乙烯基封端之PDMS鏈及氫封端之PDMS鏈由於其特定的化學部分而被稱為「官能化」聚矽氧。個別而言，此類官能性聚矽氧通常係非反應性；然而，彼等在一起時會形成反應性聚矽氧系統。此外，可將矽酸鹽樹脂增黏劑(諸如以下更進一步詳細描述者)與具有多個氫官能度之PDMS(交聯劑)予以調配以改質聚矽氧黏著劑的黏著性質。如果由此加成反應所得的聚矽氧黏著劑係非常輕度交聯之聚二甲基矽氧烷(PDMS)網絡，具有一定水平之游離(未交聯)PDMS流體且不具或具有低水平之增黏樹脂，則彼等一般被稱為聚矽氧凝膠黏著劑。對比之下，聚矽氧壓敏性黏著劑一般係用較高水平之增黏樹脂(例如45至60重量百分比)來調配。在可用於將黏附至皮膚之醫療物品的聚矽氧黏著劑中，增黏樹脂的量及交聯密度(在交聯之間的聚合物鏈長)的控制係要小心控制的特徵。可用於實施本揭露之聚矽氧黏著劑(例如聚矽氧凝膠黏著劑)亦可包括羥基官能基。此類黏著劑的實例係揭示於國際專利申請公開號WO 2005/102403(Gantner et al.)中。
在一些實施例中，聚矽氧黏著劑14係輻射交聯之聚矽氧黏著劑，諸如於美國專利申請公開號2011/0212325(Determan et al.)中所揭示者，該揭露係以引用方式併入本文中。輻射交聯製程一般比催化熱固化製程需要更小的空間及更少的資本設備。同樣，輻射交聯一般係比熱固化更快的製程，其導致較高的生產量及較低的製造成本。輻射固化一般係透過高能量輻射(諸如電子束或γ射線輻射)來 完成，如於美國專利申請公開號2011/0212325(Determan et al.)中所述。為了製造輻射交聯的聚矽氧黏著劑，在黏著劑組成物中不需要反應性官能基。
在一些實施例中，在本揭露之物品及方法中可用的聚矽氧黏著劑可藉由將一或多種聚二有機矽氧烷材料(例如聚矽氧油或流體)與可選地適當增黏樹脂組合、將所得黏著劑組成物塗佈在基材或底漆上、並使該黏著劑組成物交聯以形成聚矽氧黏著劑來製備。在一些實施例中，塗佈聚矽氧黏著劑組成物包括圖案塗佈。通常，亦可包括在黏著劑配方中可用的任何已知的添加物。例如，黏著劑組分可含有增黏劑、塑化劑、流變改質劑、以及包括例如抗微生物劑之活性組分。
如有包括，通常可使用任何已知的增黏樹脂。適合的矽酸鹽增黏樹脂可自諸如Momentive Performance Materials(例如以商品名稱「SR545」及「SR1000」)、及Wacker Chemie AG(例如以商品名稱「MQ 803 TF」)之來源商購得。
聚矽氧烷材料、增黏樹脂(如有存在)、及任何可選的添加劑(例如填料、顏料、用於改善黏著性之添加劑、藥劑、化妝劑、天然萃取物、聚矽氧蠟、及流變改質劑)可在待塗佈及固化之前藉由任何各式各樣之已知手段來組合。例如，在一些實施例中，可使用常見設備(諸如混合機、摻合機、研磨機、及擠出機)將各種組分預摻合。
在某些實施例中，聚矽氧黏著劑14具有相對高的濕氣蒸氣穿透率以允許濕氣蒸發。對於與皮膚接觸之黏著劑而言，所欲的是該黏著劑能夠以大於或等於人類皮膚的傳輸濕氣蒸氣速率來傳輸濕氣蒸氣。雖然此種特徵可透過選擇適當的黏著劑來達成，但亦設想到可使用其他方法來達成較高的濕氣蒸氣相對傳輸率，諸如在黏著劑上打孔或圖案塗佈黏著劑，如於美國專利號4,595,001及美國專利申請公開案2008-0233348中所述，其揭露之內容係以引用方式併入本文中。
聚矽氧黏著劑14的厚度沒有特別限制。在一些實施例中，厚度將係至少約10微米，且及在一些實施例中，厚度將係至少約20微米。在一些實施例中，厚度將係不大於約400微米，且在一些實施例中，厚度將係不大於約200微米。
背襯層
可選的背襯層16或基材可為所屬技術領域中具有通常知識者已知的任何材料，且可包括單層及多層構造。在一些實施例中，本揭露之背襯層可包括特別適用於醫療物品之醫療背襯，即具有適當的透氣、光學、及機械性質。通常，背襯層16將由撓性材料所組成，以有助於黏著劑物品在身體之曲線及彎曲周圍(諸如手指、肘、或膝)的應用。此外，背襯層16可選地可為透氣的。背襯層16亦可對液體及至少一些氣體的通過提供不可滲透的障壁。適合的背襯層的實例包括但不限於：織造及非織造纖維帶材、針織物、膜、織物、發 泡體、聚合膜、或其組合。在一些實施例中，透明基材係所欲的，以允許觀看下層皮膚或醫療裝置。
織造物可由天然或合成纖維製成，包括但不限於棉、尼龍、聚酯、聚胺甲酸酯、聚醯亞胺、聚醯胺、布、或基於丙烯酸之材料。織造背襯的實例包括但不限於：聚酯(polyester,PET)/Spandex織造摻合物或聚對苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate,PBT)/棉摻合物。在一個實施例中，織造物可為70% PET/30% Spandex織造摻合物。在其他實施例中，織造物可包含95% PET/5% Spandex。在又另一實施例中，織造物可包含100% PET。
適合的非織造背襯可由多種材料所形成，包括但不限於：聚酯、聚胺甲酸酯、聚醯亞胺、聚醯胺、聚苯乙烯、纖維素、聚烯烴、玻璃纖維、陶瓷纖維、及其組合。適合的非織造背襯層材料的實例係高強度非織造織物，其可以商標Sontara(包括Sontara 8010)購自Jacob Holm,Basel Switzerland，為水刺聚酯織物(hydroentangled polyester fabric)。其他適合的非織造帶材包括可購自International Paper of Walpole,Mass的子公司Veratec之水刺聚酯織物。另一適合的非織造帶材係於美國專利號5,230,701中所述之非織造彈性體帶材，其以引用方式併入本文中。
其他適合的非織造物可具有彼此纏結之纖維，呈黏結透氣纖維非織造背襯層的形式。適合的非織造背襯層可使用在以下討論的設備來形成為熔融吹製微纖維帶材：例如，Wente,Van A.,「Superfine Thermoplastic Fibers」，Industrial Engineering Chemistry,Vol.48,pages 1342-1346；Wente,Van A.et al.,「Manufacture of Superfine Organic Fibers」，Report No.4364 of the Navel Research Laboratories,published May 25,1954；及美國專利號3,849,241；3,825,379；及其他者。共軛熔融吹製纖維可例如形成為多層纖維，如例如於美國專利號5,238,733；5,601,851；或PCT公開號WO 97/2375中所述。多層型及鞘芯型(sheath-core)熔融吹製纖維係描述於例如美國專利號5,238,733中，該專利的物質係以引用方式全文併入本文中。
可選的背襯層16亦可包含發泡體。潛在可用的聚合背襯材料係揭示於美國專利號5,516,581(Kreckel et al.)及PCT公開號WO 95/06691中。用於聚合發泡層或聚合膜層之潛在可用的聚合背襯材料的代表性實例包括但不限於聚胺甲酸酯；聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)；聚烯烴，例如聚乙烯(包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、及線性超低密度聚乙烯)、聚丙烯、聚丁烯、或其組合(例如聚乙烯摻合物)；乙烯共聚物，例如經塑化及未經塑化之聚氯乙烯二者、聚乙酸乙烯酯、或其組合；聚醯亞胺；聚醯胺；聚苯乙烯；乙酸纖維素；烯烴共聚物，例如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯/丙烯共聚物、或其組合；丙烯酸聚合物及共聚物；及其組合。亦可使用任何塑膠或塑膠與彈性體材料的混合物或摻合物，例如聚丙烯/聚乙烯、聚胺甲酸酯/聚烯烴、聚胺甲酸酯/聚碳酸酯、及聚胺甲酸酯/聚酯。適合的膜亦可包括金屬箔。
膜可用於增加黏著劑物品的承載強度(load bearing strength)及破裂強度(rupture strength)。膜係特別適於涉及將平滑表面黏附在一起的應用。膜背襯或其層可具有約10微米(0.4密耳)至約254微米(10密耳)的厚度。膜可為連續的或打孔的。
背襯層16可為半透明或透明的聚合彈性膜，且可包括但不限於：由彈性的聚胺甲酸酯、共聚酯、聚乙烯、或其組合所形成之膜。在一個實施例中，背襯層具有高濕氣蒸氣滲透性，但通常對液態水係不可滲透的，使得微生物及其他污染物與在基材下方之區域隔開。適合的材料的一個實例係高濕氣蒸氣可滲透膜，諸如於美國專利3,645,835及4,595,001中所述，其揭露之內容係以引用方式併入本文中。在高濕氣蒸氣可滲透膜/黏著劑組成物中，該複合物應以等於或大於人類皮膚之速率，諸如例如使用於美國專利號4,595,001中所述之翻轉杯方法，在37℃/100-10% RH下以至少300g/m2/24hrs的速率、或在37℃/100-10% RH下以至少700g/m2/24hrs的速率、或在37℃/100-10% RH下以至少2000g/m2/24的速率傳輸濕氣蒸氣。打孔的基材或膜或圖案塗佈的黏著劑可用於增加濕氣蒸氣傳輸率。在一個實施例中，基材係彈性的聚胺甲酸酯、聚酯、或聚醚嵌段醯胺膜。這些膜結合了回彈性、彈性、高濕氣蒸氣滲透性、及透明度之所欲性質。背襯層的此特性的說明可見於已頒布之美國專利號5,088,483及5,160,315中，其揭露之內容以引用方式併入本文中。
潛在適合的背襯層材料的可商購實例可包括以商品名TEGADERM(3M Company)、OPSITE(Smith & Nephew)等出售之薄 聚合膜背襯。亦可使用許多其他背襯層，包括常用於製造手術切口罩布(例如由3M Company以商品名STERIDRAPE及IOBAN製造之切口罩布)的那些背襯層等。
然而無論如何，可為所欲的是使背襯層16保持相對薄，以例如改善適形性。例如，背襯層可由具有200微米或更小、或100微米或更小、潛在地50微米或更小、或甚至25微米或更小之厚度的聚合膜所形成。
儘管已將黏著劑物品10描述為包括與連結層分開之背襯層，但在一些實施例中，連結層12亦可作用為背襯層，其中該黏著劑層僅包括連結層及聚矽氧黏著劑。圖3顯示一實施例，其中黏著劑物品不包括背襯層。
額外層
如圖1及圖3中所示，黏著劑物品10可包括低黏著性背膠(low adhesion backsize,LAB)塗層24。在黏著劑物品係以捲筒形式提供之實施例中，LAB塗層24可經組態以對聚矽氧黏著劑14提供離型特性，使得黏著劑物品可在不使用離型襯墊的情況下直接捲繞在自身上。替代地或額外地，黏著劑物品可在聚矽氧黏著劑上方包括離型襯墊，該離型襯墊對該聚矽氧黏著劑提供足夠的離型特性。當採用LAB塗層組成物時，諸如藉由將其轉移至聚矽氧黏著劑組成物上，其應與聚矽氧黏著劑組成物相容且不降低黏著劑物品的黏著性質。
LAB塗層組成物可包括但不限於：聚矽氧、烷基、或含氟化合物成分、或其組合，作為離型賦予組分。可用的LAB塗層組成物包括但不限於：含聚矽氧之聚合物、聚矽氧巨分子單體(諸如於WO2012091742中所述者)；及聚矽氧聚胺甲酸酯、聚矽氧聚脲、及聚矽氧聚胺甲酸酯/脲(諸如於美國專利號5,214,119、5,290,615、5,750,630、及5,356,706中所述者)；及於美國專利號5,032,460、5,202,190、及4,728,571中所述之聚矽氧丙烯酸酯接枝共聚物。其他可用的LAB塗層組成物包括含有聚合物之氟化合物(諸如於美國專利號3,318,852中所述者)、及含有長烷基側鏈之聚合物(諸如於美國專利號2,532,011中所述之聚乙烯N-烷基胺甲酸酯(例如聚乙烯N-十八烷基胺甲酸酯))、及含有更高級丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸十八烷基酯或丙烯酸二十二烷基酯)之共聚物(諸如於美國專利號2,607,711中所述者)、或含甲基丙烯酸烷基酯(例如甲基丙烯酸十八酯)之共聚物(諸如於在美國專利號3,502,497及4,241,198中所述者)，其中該烷基側鏈包括約16至22個碳原子。
當用作醫療物品的一部分時，黏著劑物品10亦可包括經定位相鄰於聚矽氧黏著劑之吸收材料20，以接觸並保護傷口。吸收材料20可為所屬技術領域中具有通常知識者已知的任何吸收材料。例如，吸收材料可由多種材料之任一者製造，包括但不限於：織造或非織造棉、聚乙烯、嫘縈、紗布、或發泡體。吸收材料亦可含有數種物質，可選地包括抗微生物劑、用於經皮藥物遞送之藥物、監測患者之荷爾蒙或其他物質的化學指示劑等。
吸收材料20可包括水膠體組成物，包括於美國專利號5,622,711及5,633,010中所述之水膠體組成物，其揭露之內容據此以引用方式併入。水膠體吸收劑可包含例如天然水膠體，諸如果膠、明膠、或羧甲基纖維素(carboxymethylcellulose,CMC)(Aqualon Corp.,Wilmington,Del.)；半合成水膠體，諸如交聯之羧甲基纖維素(X4ink CMC)(例如Ac-Di-Sol；FMC Corp.,Philadelphia,Pa.)；合成水膠體，諸如交聯之聚丙烯酸(polyacrylic acid,PAA)(例如CARBOPOLTM No.974P；B.F.Goodrich,Brecksville,Ohio)，或其組合。吸收材料亦可選自其他合成及天然親水性材料，其包括聚合物凝膠及發泡體。
在一個實施例中，黏著劑物品可包括覆蓋所有或部分聚矽氧黏著劑之離型襯墊22，以預防該聚矽氧黏著劑受到污染。在一個實施例，含有黏著劑物品之包裝可作為離型襯墊。離型襯墊22可為所屬技術領域中具有通常知識者已知的任何離型襯墊。適合的離型襯墊的實例可由牛皮紙、聚乙烯、聚丙烯、聚酯或任何此等材料的複合物製成。在一個實施例中，襯墊係塗佈有離型劑，諸如聚矽氧。例如，離型襯墊22可為由位在塑膠、紙、或箔襯墊上之溶劑塗佈離型層所構成。可用作具有襯墊之離型層的其他離型材料包括聚矽氧、聚胺甲酸酯、及類似者。在一個實施例中，襯墊係塗佈有聚矽氧離型材料之紙、聚烯烴膜、或聚酯膜。
製作黏著劑物品之方法
為了建構本發明之黏著劑物品10，首先將組成連結層12之樹脂乾燥、擠出、並收集成捲筒形式。當背襯層16係黏著劑物品10的一部分時，則將該樹脂擠出至該背襯層16上。當製作連結層12時，加工溫度經調整以符合構成該連結層12之每種樹脂的需求，以確保樹脂可為加工的。此外，取決於聚合物熔體的黏度，可調整每分鐘之螺桿轉數以確保達成目標基礎重量。在構成連結層被擠出之前，將支撐輥加熱並對背襯的表面施加電暈處理(例如0.20kW)，以幫助促進在背襯與擠出膜之間的黏合。除了擠出之外，亦可將樹脂塗佈不含溶劑或基於水之乳液或懸浮液。
在一個實施例中，不僅取決於熔體的黏度，連結層膜係以至少約0.5密耳的厚度擠出，其中厚度範圍為約0.5至約4密耳、特別地約0.5至約2密耳、更特別地約0.8至約1.0密耳。
然後將聚矽氧黏著劑14塗佈至與背襯層16相對之表面上的連結層12上並固化。聚矽氧黏著劑14可藉由所屬技術領域中具有通常知識者已知的任何手段來固化，該等手段包括熱固化及光固化。在一個實施例中，聚矽氧黏著劑14係使用電子束輻射固化。當用作膠帶構造的一部分時，該產品可捲繞於自身上或可選地具有內含的離型襯墊22。當用作醫療物品(諸如繃帶構造)的一部分時時，吸收材料20可經定位相鄰於聚矽氧黏著劑14的一部分。然後可將離型襯墊22定位在聚矽氧黏著劑14及吸收材料20上方，以在黏著劑物品10準備好使用以前保護其免受環境影響。在一些實施例中，黏著劑物 品10不包括離型襯墊22且係自我捲繞的，且聚矽氧黏著劑14的相對、暴露的表面將與背襯層的未塗佈的表面接觸。
雖然已討論將本發明之黏著劑物品10用於繃帶構造中，但該黏著劑物品可用於許多構造中，且特別是醫療物品中，諸如例如：膠帶、傷口敷料、手術罩布、IV部位敷料、假體、造瘻袋或造口袋(ostomy or stoma pouch)、頰貼片或經皮貼片。
實例
這些實例僅用於闡釋之目的，並非意圖限制隨附申請專利範圍之範疇。實例及說明書其餘部分中之所有份數、百分比、比率等皆依重量計，除非另外說明。實例中所使用之材料及其來源係提供於表1中。所使用之溶劑及其他試劑係獲得自Sigma-Aldrich Chemical Company,St.Louis,MO,US，除非另有說明。
Figure 109108473-A0202-12-0022-1
Figure 109108473-A0202-12-0023-2
製備聚矽聚胺甲酸酯/聚脲底漆(SiPU)
聚矽氧聚胺甲酸酯/聚脲聚合物係藉由組合20g之聚矽氧二醇X-22-176DX及125g之MEK來製備。將材料藉由蒸餾40g之MEK來共沸乾燥。將溶液冷卻至60℃，並添加36.8g之H12MDI及0.04g的DBU。將此溶液在75℃下攪拌3小時，然後冷卻至25℃以提供異氰酸酯封端之預聚合物溶液。在分開的反應容器中，將143.2g之JEFFAMINE THF 100與365g之IPA組合。然後將異氰酸酯封端之預聚合物溶液以維持低於3℃之溫度的速率緩慢地添加至JEFFAMINE溶液中。將此混合物在25℃下攪拌1h。所得之溶液經判定為具有30.5%固體含量之聚矽氧聚胺甲酸酯/聚脲底漆於IPA及MEK的1：1摻合物中。將此溶液用於製備實例7，如下所述。
黏著劑錨定測試
黏著劑錨定測試係測量在擠出的樹脂與固化的黏著劑之間的黏合強度。如果該黏合具有足夠強度，使得不會有顯著量之黏著劑被自該擠出的樹脂上移除，則該樹脂被視為係成功的連結層。黏著劑-擠出膜-背襯之界面的黏著劑錨定黏合強度係藉由將2至4吋3M Polyester Tape 8403切片(1吋寬，3M Company,St.Paul,MN,US)層壓至該交聯黏著劑表面上來測試。將該膠帶用2公斤輥以每分鐘12吋通過2次向下滾壓，然後允許其停留15至20分鐘(第0天測量)或停留如表2中所提供之指定時間長度。將樣品藉由雙塗佈膠帶安裝至剝離測試機IIMASS SP-2300(可購自IMASS,Inc.,Accord,MA,US)上。將8403膠帶以180°剝離角度以約每分鐘12吋自該測試樣品 上移除。記錄平均剝離力(至少3次測量的平均值)。目視評估並記錄黏著劑轉移百分比，其係測試樣品在背襯上沒有留下黏著劑(即不黏的)的面積百分比。背襯層上黏著劑殘餘的面積百分比係等於100%減去黏著劑轉移百分比。
擠出
將所有的樹脂在擠出之前在150℉之真空下乾燥(一般而言為整夜)。使用Haake單螺桿擠出機(Model：TYP 557-0029,Thermo Fisher Scientific,Waltham,MA,US)將樹脂擠出至SONTARA 8010非織造背襯(Jacob-Holm,Candler,NC,US)上。針對ESTANE 58309之示例擠出機設定係如下所示：
擠出機區溫度：300℉、315℉、330℉
擠出模頭溫度：330℉
支撐輥溫度：150℉
螺桿每分鐘轉數(RPM)：77.5RPM
線速度：每分鐘25呎
擠壓至SONTARA 8010背襯上之樹脂樣本係使用表1中所列材料之各者如上所述來製作。加工溫度經調整以符合每種樹脂的需求。例如，大多數的PEARLBOND樹脂需要的擠出機溫度為在200至300℉範圍內，而PELLETHANE及ARNITEL樹脂則需要較高的溫度。此外，取決於聚合物熔體之黏度，調整螺桿RPM以確保達成大約6.6喱/4”×6”(1密耳或25gsm)的目標基礎重量。在樹脂擠出 之前將支撐輥加熱，並對SONTARA 8010背襯的表面施加電暈處理(0.20kW)，以幫助促進在非織造背襯與擠出膜之間的黏合。
連結層膜經擠出至少0.5密耳(12.7微米(μm))、且較佳的0.8至1.0密耳(20.32至25.4μm)的厚度。
黏著劑塗佈膜樣品之製造
黏著劑1：將AK 1,000,000聚二甲基矽氧烷流體(80克，可購自Wacker Chemical Corp.,Adrian,MI)及MQ 803 T聚矽氧樹脂粉末(20克，亦可購自Wacker Chemical Corp.)添加至杯子中並在混合器(以商品名稱「SPEEDMIXER MODEL DAC 150.1 FV」獲得自FlackTek Inc,Landrum,SC)中以2500rpm摻合90秒，以形成均質混合物。將混合物以100μm的厚度塗佈至背襯的樹脂側上。將該塗層用劑量為3MRad之電子束(E-束)照射。
黏著劑2：將OHX-4070聚二甲基矽氧烷流體(69克，可購自XIAMETER,Midland,MI)及MQ 803 TF聚矽氧樹脂粉末(31克)添加至杯子中並在SPEEDMIXER MODEL DAC 150.1 FV混合器中以2500rpm摻合90秒，以形成均質摻合物。將摻合物以100μm的厚度塗佈至背襯的樹脂側上。將該塗層用劑量為7MRad的E-束照射。
樣本之電子束離子化處理
使用於美國專利號8,541,481中所述之方法，在電子束生成裝置(以商品名稱「MODEL CB-300」獲得自Energy Sciences,Inc.,Wilmington,MA)上將塗佈有聚矽氧黏著劑之樣本暴露於離子化輻射中以進行交聯。將該樣本附接至聚對苯二甲酸乙二酯(PET)支撐膜上，以將彼等輸送通過電子束生成裝置的氮氣惰化幅照室。如上指示，將樣本暴露於280千伏(kV)之輻射能中。然後用離型襯墊覆蓋樣本。
在此等電子束固化的黏著劑塗佈膜樣品中，擠出的樹脂充當在固化黏著劑與SONTARA 8010背襯之間的連結層。將電子束固化的黏著劑塗佈膜樣品在製造之後一天內使用黏著劑錨定測試方法測試，然後隨後在一段時間內再次進行測試。
黏著劑錨定測試及黏著劑失效模式的目視評估的結果係呈現在表2中。表2中所呈現之數據顯示最初擠出至SONTARA 8010非織造背襯上之不同聚合物膜的黏著劑錨定數據，然後是至少3天後之數據。顯示自60%至多100%黏著劑轉移(自背襯至測試膠帶8403)之樣本被視為與測試黏著劑具有不可接受的黏著劑錨定(如表2中所呈現之比較樣本1至9)。一些樣本顯示出隨著時間推移，與測試黏著劑之黏著劑錨定變得更好，例如黏著劑轉移量大幅減少，或在一些情況下顯示出零黏著劑轉移，且只有很短的老化期(例如實例1至4)。與測試黏著劑(例如實例5)顯示強黏著劑錨定之樣本顯示出20%或更低的黏著劑轉移且/或顯示出內聚裂開。內聚裂開表示與背襯 之黏合非常牢固，以致於在黏著劑自擠出的連結層背襯上移除之前，黏著劑本身的強度就失效了。
Figure 109108473-A0202-12-0029-3
Figure 109108473-A0202-12-0030-4
製備實例6
將MG 7-1010 Soft Skin Adhesive部分A(50克)及部分B(50克)(可購自Dow-Corning,Midland,MI,US，目前以DowDuPont的形式營運)添加至杯子中並在混合器(以商品名稱「SPEEDMIXER MODEL DAC 150.1 FV」獲得自FlackTek Inc,Landrum,SC,US)中以1000rpm摻合120秒，以形成均質混合物。將混合物以100μm的厚度塗佈至SILFLU 1R82001氟聚矽氧塗佈的PET離型襯墊(可購自Siliconature S.p.A.,Italy)上並在120℃下固化10分鐘。將經塗佈並固化的黏著劑層壓至經擠出至70%PET/30% SPANDEX織造摻合物(Xiaoshan Johnson Cloth Company,Zhejiang,China)上之ARNITEL EL250上。將樣本使用黏著劑錨定測試方法測試，而結果係在表3中。
Figure 109108473-A0202-12-0031-5
使用NMR之樹脂的組成分析
樹脂係使用質子核磁共振光譜法(1H-NMR)進行組成分析。結果係呈現於表4中，還有根據黏著劑錨定測試方法所測試之與黏著劑1的黏合可接受性。
Figure 109108473-A0202-12-0032-6
來自1H-NMR分析，以判定每個聚合物的組成。可以看出，樹脂中之PEO越多(特別是大於>30%)，越有可能無法通過黏著劑錨定測試。另一觀察結果是，基於聚醚之聚胺甲酸酯樹脂(例如包含MDI、PTMO、BD之樹脂)通常顯示出在一段時間內改善了 與測試黏著劑之黏合。當在測試樣品之製造與測試之間經過數天的時間時，含有此等樹脂之構造通常在黏著劑錨定測試中表現更佳。此外，具有對苯二甲酸酯之基於聚醚之聚酯通常提供可接受之黏著劑錨定測試結果，但含有較高量的PEO(34.24wt%)之ARNITEL VT3108除外。基於聚酯之聚胺甲酸酯皆未通過黏著劑錨定測試。
吸水力
亦使用以下提供之測試方法測量每種樹脂之吸水力。
1)將每種樹脂測量5克
2)將樹脂置於濾紙內
3)將該包裹用捆扎帶密封
4)將包裹再次秤重
5)將包裹浸入水中24小時
6)將包裹移出並稍微搖晃以移除過量的水。將殘餘可見的水小心地吸走。
7)收集並記錄包裹重量
8)計算變化百分比來判定吸收的水量
結果係呈現於表5中。可以看出，用顯示出高吸水率(即大於30wt%吸水力)之樹脂製作的測試樣品具有不良的黏著劑錨定。
表5
Figure 109108473-A0202-12-0034-7
熱分析
對每種樹脂進行微差掃描熱量法(Differential Scanning Calorimetry,DSC)。藉由將材料稱重並裝載至TA Instruments之鋁DSC樣本盤中來製備樣品以供DSC分析。使用TA Instruments Discovery 2500微差掃描熱量計(DSC2A-00886/LN2P冷卻)，採用在標準模式中之加熱-冷卻-加熱法(heat-cool-heat method)來分析樣品。(方法：在-130℃至270℃之間以10℃/min進行加熱-冷卻-加熱分析。基於樣本熱穩定性來選擇最大的DSC測試溫度)。
在數據收集之後，使用TA Universal Analysis程式分析熱轉移(thermal transition)。如有存在，評估任何玻璃轉移(Tg)或顯著的吸熱或放熱峰。使用標準熱流(HF)曲線中的步階變化評估玻璃轉移溫度。註明轉移的起始、中點(半高)及終點溫度以及在玻璃轉移時所觀察到之熱容量變化。評估任何峰轉移，亦包括判定峰面積值及/或 峰之最低/最高溫度；將峰積分結果對樣本重量正規化，並以J/g報告。在吸熱中觀察到多個最低峰值或最高峰值之情況下，吸熱的外推起始溫度經常會在中心吸熱峰溫度範圍內觀察到，反而不是反映加熱期間吸熱的開始。為了一致地比較該等樣本，完成了額外的吸熱特徵評估。藉由計算採用評估整個吸熱峰但評估終點為25℃之相同起始溫度之間的峰面積及起始溫度，評估最初吸熱起始峰及部分的峰面積。以此種方式拆分並分析吸熱峰的初始區域可提供：1)起始溫度及2)在吸熱起始與25℃(即室溫)之間材料的分數熱流行為。
將此分析方法應用於所研究之材料，而DSC結果係呈現於表6中，為自第一熱數據中觀察到的在被視為步階轉移中點(1/2高)之玻璃轉移(Tg)溫度與高於Tg(如上所述)之第一吸熱起始溫度之間的溫度間隔[T吸熱-Tg(℃)]。高於Tg(T吸熱)之第一吸熱起始溫度被視為在第一熱數據/原樣的樣本數據中之吸熱特徵的開始。Tg係定義為玻璃轉移中點溫度。
Figure 109108473-A0202-12-0035-8
Figure 109108473-A0202-12-0036-9
黏著劑剪切測試
進行黏著劑剪切測試以將具有低黏著劑轉移及低平均剝離力之比較樣本與具有低黏著劑轉移及高平均剝離力之說明性實例之區分開。用模具切割12.7mm直徑的圓形樣本。將離型襯墊移除然後將樣本秤重。將樣本置於壓力墊(TACTILUS Contact Surface Pressure Mapping，可購自Sensor Products Inc.,Madison,NJ,US)上，且黏著劑朝上。用一隻手指在黏著劑上且一隻手指在壓力墊的另一側上來抓住樣本。將黏著劑用手指摩擦30次，直到壓力超過258mmHg為止。將樣本每5次摩擦轉動一次，以確保樣本的整個面積都被測試。將樣本再次秤重並計算重量損失百分比。
表7彙總了實例5相較於可商購的材料Silicone Soft(比較例10，可購自HANSAPLAST,Hamburg,Germany)及EQUATE Sensitive Skin Flexible Fabric Bandages(比較例11，可購自Walmart,Bentonville,AR,US)之黏著劑錨定測試及黏著劑剪切測試結果。表7中之結果表明，儘管比較例10及比較例11在黏著劑錨定測試期間展現出無黏著劑轉移，但彼等展現出低剝離力且在剪切測試期間具有移除之黏著劑。
特定而言，比較例10在剪切測試中顯示特別高的重量損失。然而，實例5展示了無黏著劑轉移、高剝離力、且在剪切測試期間具有少量移除之黏著劑。以此方式，當開發新的聚矽氧黏著劑構造時，所有三個測試結果(剝離測試、黏著劑錨定測試、及剪切測試)皆是要考慮的關鍵。通過黏著劑轉移測試並顯示少量的黏著劑轉移係不足以具有對皮膚基材之良好的黏著性；剝離黏著性亦必須為高，一般而言大於約10oz/in。
Figure 109108473-A0202-12-0037-10
實例7及實例8之製備
實例7及8各自包括含有具有聚矽氧烷第一鏈段之鏈段共聚物的連結層。將聚矽氧聚乙二醯胺圓粒以30%固體溶解於甲苯/IPA(70/30)中。將聚矽氧聚乙二醯胺及SiPU的溶液塗佈在3SAB上並在70℃的烘箱中乾燥20分鐘，以製作50微米厚的膜。此等樣本的黏著劑塗佈及電子束離子化係如上所述進行。在樣本製成之後第5天進行黏著劑錨定測試，而結果呈現於表8中。表8中之結果表明，實例7及實例8展現出高剝離力且無黏著劑轉移。
Figure 109108473-A0202-12-0038-11
雖然本發明的特定實施例已於本文中展示與描述，應了解此等實施例僅在闡釋於本發明原則的應用中可設想出的多種可能的具體配置。許多其他各種的配置可由所屬技術領域中具有通常知識者在不背離本發明之精神與範疇下根據此等原則設想。因此，本發明的範疇應不侷限於本申請案中描述的結構，而是僅由申請專利範圍之語言所述的結構及這些結構的均等物加以定義。
10:黏著劑物品
12:連結層
12a:連結層的第一主表面
12b:連結層的第二主表面
14:聚矽氧黏著劑
14a:聚矽氧黏著劑的第一主表面
14b:聚矽氧黏著劑的第二主表面
16:背襯層
16a:背襯層的第一主表面
16b:背襯層的第二主表面
24:低黏著性背膠塗層

Claims (19)

  1. 一種黏著劑物品，其包含：
    連結層；及
    聚矽氧黏著劑，
    其中該連結層包含具有第一鏈段之鏈段共聚物，該第一鏈段係下列中之一者：(a)包含PTMO或PEO/PPO中之一者的聚醚、或(b)聚矽氧烷，且其中該鏈段共聚物具有小於約13%的吸水力。
  2. 如請求項1之黏著劑物品，其中該鏈段共聚物包含第二鏈段，其包含下列中之一者：聚胺甲酸酯、聚脲、聚醯胺、聚乙二醯胺、聚酯、及聚碳酸酯。
  3. 如請求項1之黏著劑物品，其進一步包含經定位相鄰於該連結層之背襯層。
  4. 如請求項1之黏著劑物品，其進一步包含低黏著性背膠。
  5. 如請求項1之黏著劑物品，其進一步包含經定位相鄰於該聚矽氧黏著劑之吸收材料。
  6. 如請求項1之黏著劑物品，其進一步包含經定位相鄰於該聚矽氧黏著劑之離型襯墊。
  7. 如請求項1之黏著劑物品，其中當將該黏著劑物品用2kg輥以每分鐘12吋層壓至3MTM Polyester Tape 8403上，並讓其停留約20分鐘，並將該3MTM Polyester Tape 8403以約180度以每分鐘約12吋移除，至少40面積%之該聚矽氧黏著劑仍在該背襯層上。
  8. 如請求項7之黏著劑物品，其中在移除該3MTM Polyester Tape 8403之後，至少50面積%之該聚矽氧黏著劑仍在該背襯層上。
  9. 如請求項8之黏著劑物品，其中在移除該3MTM Polyester Tape 8403 之後，至少70面積%之該聚矽氧黏著劑仍在該背襯層上。
  10. 一種黏著劑物品，其包含：
    聚矽氧黏著劑；及
    連結層；
    其中該連結層包含具有至少約52℃的T吸熱-Tg之鏈段共聚物，且其中該鏈段共聚物包含小於約30%的PEO。
  11. 如請求項10之黏著劑物品，其進一步包含經定位相鄰於該連結層之背襯層。
  12. 如請求項10之黏著劑物品，其中該連結層包含具有第一鏈段之鏈段共聚物，該第一鏈段係(a)聚醚，其中該聚醚包含PTMO或PEO/PPO中之一者；或(b)聚矽氧烷。
  13. 如請求項10之黏著劑物品，其中當將該黏著劑物品用2kg輥以每分鐘12吋層壓至3MTM Polyester Tape 8403上，並讓其停留約20分鐘，並將該3MTM Polyester Tape 8403以約180度以每分鐘約12吋移除，有小於約50面積%之該聚矽氧黏著劑轉移至該3MTM Polyester Tape 8403。
  14. 如請求項10之黏著劑物品，其中該連結層包含具有至少約55℃之T吸熱-Tg的鏈段共聚物。
  15. 如請求項10之黏著劑物品，其中該連結層包含具有至少約60℃之T吸熱-Tg的鏈段共聚物。
  16. 如請求項10之黏著劑物品，其中該連結層包含小於約25%的PEO。
  17. 如請求項10之黏著劑物品，其中該連結層包含小於約20%的PEO。
  18. 如請求項10之黏著劑物品，其中該連結層具有小於約13%的吸水力。
  19. 如請求項12之黏著劑物品，其中該鏈段共聚物包含第二鏈段，其包含下列中之一者：聚胺甲酸酯、聚脲、聚醯胺、聚乙二醯胺、聚酯、及聚碳酸酯。
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