TW201615426A - 具有耐洗滌珠粒接合層的反光物品 - Google Patents

具有耐洗滌珠粒接合層的反光物品 Download PDF

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Abstract

反光物品包括光學元件層、及聚胺甲酸酯珠粒接合層。該等光學元件包括透明微球體、及至少一個反射層。該聚胺甲酸酯珠粒接合層為至少一種脂族聚碳酸酯多元醇及至少一種多異氰酸酯的反應混合物之反應產物，且該反應混合物不具有含不飽和基之多元醇。該等反光物品具有改善之耐洗滌性。

Description

具有耐洗滌珠粒接合層的反光物品
本揭露關於反光物品以及其製造及使用方法，尤其關於具耐洗滌性之反光物品。
已針對各式各樣用途開發併入反光現象之各種物品。反光物品具有使一大部分之入射光朝向光源射回之能力。此獨特能力已促進反光安全物品之廣泛使用。除交通及警告標誌及類似物外，各種衣物及類似物品(諸如背包及類似物)已在其中併入反光物品。在機動載具交通附近工作或運動的人必須可被明顯看到，使他們不會被行進中的機動載具衝撞。當人們穿載反光物品時，反光性藉由逆向反射來自機動載具頭燈之光而突顯人員之存在。
反光物品一般具有光學透鏡元件層、聚合物珠粒接合層、反射層，並且亦可具有基材層。光學透鏡元件一般為部分地嵌入聚合物珠粒接合層中之微球體。反射層典型為鋁、銀或介電質反射鏡，其通常設置於微球體之嵌入部分上。照射反光物品之前表面的光行進通過微球體並且被反射層反射而重新進入微球體，在微球體處之光的方向則被改變而往回行進朝向光源。因此，舉例而言，當載具的頭燈照射反光物品時，來自頭燈的一些光反射回到載具的駕駛者。
一般而言不需要或甚至不希望整個所穿戴之物品為反光的，所以經常使用反光貼布(appliqué)。於是可將這些反光貼布貼附至衣物物品或其他物品以製備反光物品。在一些情況中，已藉由部分地嵌入微球體層於熱塑性載體帶材中、施加反射材料於微球體之突出部分上，且接著形成珠粒接合層於經塗布之微球體上，而製成反光貼布。通常將壓敏黏著劑施加於珠粒接合層之背表面上，然後將離型襯墊放置於黏著劑上，直到將貼布固定於基材。完成之貼布(有時候亦稱為轉印片)係依此形式供應給服裝組裝員，而服裝組裝員則藉由移除離型襯墊並黏著貼布至衣物物品之外表面而使貼布固定至衣物物品。接著使載體與貼布分離以暴露微球體，使得貼布可逆向反射光。
已經製備及描述數種反光物品。在已製備的反光物品當中，有些具有包括聚胺甲酸酯材料之珠粒接合層。日本專利公開案第JP 8-158268號描述一種製造反光塗層布料之方法，其中樹脂層係形成於纖維布料上，其中樹脂層具有含諸如鋁之金屬細粉的聚胺甲酸酯樹脂作為其主體，且以乾式塗布方法於該樹脂層上形成含有球形透明玻璃珠粒之聚丙烯酸酯樹脂或聚胺甲酸酯樹脂之單一或混合樹脂層。美國專利第5,976,669號(Fleming)描述一種在含有固體聚胺甲酸酯之接合劑層中嵌入反光元件的反光物品。聚胺甲酸酯包括軟段、硬段、聚矽氧部分、及胺甲酸酯部分。PCT公開案WO 2009/011989教示一種用以製備可硫化之反光片的方法，其中該方法包含提供包含至少一種二異氰酸酯、至少一種多異氰酸酯、至少一種多元醇、至少一種不飽 和多元醇、及至少一種鏈伸長劑之反應混合物，將反應混合物塗布於包含反光元件之載體帶材上，使反應混合物固化，以及移除載體。
本文揭示反光物品以及其製造及使用方法。在一些實施例中，反光物品包含聚胺甲酸酯珠粒接合層，以及部分地嵌入珠粒接合層中之光學元件層。光學元件包含透明微球體、及至少一個反射層。聚胺甲酸酯珠粒接合層包含反應混合物之反應產物，該反應混合物包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇及至少一種多異氰酸酯，且該反應混合物不具有含不飽和基之多元醇。該反應混合物可含有其他添加劑，諸如其他多元醇、矽烷偶合劑、及固化催化劑。反光物品為耐洗滌的。
亦揭示衣物物品。在一些實施例中，衣物物品包含織物及反光貼布，該織物具有第一主表面及第二主表面，該反光貼布貼附至該織物之第一主表面。反光貼布包含聚胺甲酸酯珠粒接合層、部分地嵌入珠粒接合層中之光學元件層、以及貼附至聚胺甲酸酯珠粒接合層之支撐層。光學元件包含透明微球體、及至少一個反射層。聚胺甲酸酯珠粒接合層包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇與至少一種多異氰酸酯之反應產物，且反應混合物不具有含不飽和基之多元醇。支撐層包含黏著劑層、膜層、織物層、或非織物層，且支撐層係貼附至織物之第一主表面。
亦描述製備物品之方法。在一些實施例中，製備物品之方法包含：提供具有第一主表面及第二主表面之聚合物載體層；提供 透明微球體；將透明微球體部分地嵌入聚合物載體層之第一主表面中，以使珠粒至少部分地從聚合物載體層之第一主表面突出以形成微球體層；將一或多個反射層沉積於至少一部分之聚合物載體層之第一主表面及微球體層上；提供包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇及至少一種多異氰酸酯之反應混合物，其中該反應混合物不具有含不飽和基之多元醇；將該反應混合物施加至微球體層；以及使該反應混合物固化以形成聚胺甲酸酯珠粒接合層。該等方法可進一步包含將支撐層貼附至聚胺甲酸酯珠粒接合層。移除聚合物載體層產生耐洗滌之反光物品。
10‧‧‧聚胺甲酸酯珠粒接合層
20‧‧‧透明微球體
30‧‧‧反射層
40‧‧‧載體層
42‧‧‧熱塑性聚合物載體材料之塗層
44‧‧‧片層
50‧‧‧支撐層
100‧‧‧反光貼布
結合隨附圖式來考量本揭露之各種實施例的下述實施方式可更完全瞭解本申請案。
圖1顯示本揭露之中間物品之實施例的剖面圖。
圖2顯示本揭露之中間物品之實施例的剖面圖。
圖3顯示本揭露之物品之實施例的剖面圖。
圖4顯示本揭露之物品之實施例的剖面圖。
圖5顯示本揭露之物品之實施例的俯視圖。
在以下所繪示實施例的說明中係參照隨附圖式，圖式中圖解說明可實施本揭露的各種實施例。應瞭解，該等實施例可經採用並可進行結構變更而不偏離本揭露之範疇。圖式非必然按比例繪製。在圖式中所使用的相似元件符號指稱相似的組件。但是，將明白，在 給定圖式中使用元件符號指稱組件，並非意圖限制在另一圖式中具有相同元件符號之組件。
使廣泛各式物品具有反光性之需求已導致反光物品的使用不斷增加。在一些應用中，可使整個物品具有反光性；在其他應用中則可透過使用一或多個反光貼布來使物品之一部分具有反光性。反光物品典型具有光學元件層、聚合物珠粒接合層、及反射層。光學元件一般為部分地嵌入聚合物珠粒接合層中之微球體。反射層典型為鋁、銀或介電質反射鏡，其通常設置於微球體之嵌入部分上。照射反光物品之前表面的光行進通過微球體並且被反射層反射而重新進入微球體，在微球體處之光的方向則被改變而往回行進朝向光源。因此，舉例而言，當載具的頭燈照射反光物品時，來自頭燈的一些光反射回到載具的駕駛者。與未穿戴反光物品之人相比，此會讓有穿戴反光物品之人及早被載具駕駛者察覺。這些反光物品及貼布可貼附至各式各樣的物品，包括從自行車及動力載具到各式各樣的衣物(諸如外套、背心、襯衫、鞋子、帽子、及類似者)的所有物品。
在本揭露中，物品係描述為具有聚胺甲酸酯珠粒接合層，該層增強反光物品之耐久性，尤其是反光物品之耐洗滌性。聚胺甲酸酯珠粒層係自含有聚碳酸酯多元醇之反應混合物製備。由於希望所製得之反光物品為可洗滌的，因此耐洗滌性尤其重要。耐洗滌性係指可清洗物品而不損失其反光性能之次數。
耐洗滌性為反光物品可擁有的特別所欲特徵。因此已付出大量努力以提供此種特徵。已利用的技術包括將保護層置於珠粒層之上(在與含有反射層之珠粒表面相對的珠粒層表面上)、將保護層置於珠粒與反射層之間、及改變珠粒接合層以使其更耐洗滌。此等方法各自具有優點及缺點。將保護層置於珠粒層之上或在珠粒與反射層之間意謂此保護層係在光線進入及在經逆向反射後離開物品時所遵循的光學途徑中。儘管已作出相當大的改進來最小化對含有此等保護層之物品之反光性質的負面影響，但光學途徑中此等層之存在可負面地影響此等物品之性能。此外，將此等保護層塗布至物品上需要其他加工步驟，且因此增加製備此等物品之費用、時間、及人工。
亦投入大量努力來改質珠粒接合層以使其更耐洗滌，且因此改善反光物品之耐洗滌性。此等嘗試中有一些包括在珠粒接合層中使用聚胺甲酸酯材料。舉例而言，美國專利第5,976,669號(Fleming)描述一種在含有固體聚胺甲酸酯之接合劑層中嵌入反光元件的反光物品。聚胺甲酸酯包括軟段、硬段、聚矽氧部分、及胺甲酸酯部分。所用之固體聚胺甲酸酯材料係基於異氰酸酯封端之聚胺甲酸酯預聚物，該異氰酸酯封端之聚胺甲酸酯預聚物係自多元醇(以提供為聚酯-聚烷氧基-聚酯ABA型嵌段共聚物之軟段)及碳環多異氰酸酯(carobcyclic polyisocyanate)(其提供硬段)製備。
在本揭露中，描述自聚碳酸酯多元醇製備的聚胺甲酸酯珠粒接合層。本揭露之聚胺甲酸酯珠粒接合層相較於自聚酯多元醇製備的聚胺甲酸酯珠粒接合層具有改善之耐洗滌性。在本揭露之一些實 施例中，一些聚酯基團可存在於多元醇合成組元中，但仍以聚碳酸酯連接基團為主。
除非另有指明，否則說明書及申請專利範圍中用以表達特徵之尺寸、數量以及物理特性的所有數字，皆應理解為在所有情況下以「約(about)」一詞修飾之。因此，除非另有相反指示，否則在前述說明書以及隨附申請專利範圍中所提出的數值參數係近似值，其可依據所屬技術領域中具有通常知識者運用本文所揭示之教導所欲獲得的所要特性而有所不同。由端點表述的數值範圍包括在該範圍之內包含的所有數字(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、及5)以及該範圍內的任何範圍。
如本說明書以及隨附申請專利範圍中所使用，單數形「一(a、an)」以及「該(the)」涵蓋具有複數個係指物的實施例，除非內文明確另有所指。舉例而言，提及「一層」時涵蓋具有一層、兩層或更多層之實施例。如本說明書以及隨附申請專利範圍中所使用，除非內文明確另有所指，否則「或(or)」一詞一般係以包括「及/或(and/or)」之含義使用。
如本文中使用之「黏著劑」一詞係指可用於將兩個黏著體黏著在一起之聚合物組成物。黏著劑之實例為壓敏黏著劑、熱活化黏著劑及層合黏著劑。
所屬技術領域中具有通常知識者皆熟知壓敏黏著劑組成物所具有的特性包括下列：(1)室溫下強力且持久的膠黏性；(2)不超過手指壓力之黏著力；(3)足以固持在黏著體上的能力；及(4)足以從黏著 體乾淨地移除的黏結強度。已發現具良好壓敏性黏著劑作用的材料為經設計及配製以呈現必要黏彈性，導致膠黏性、剝離黏附力以及剪切保持力之間所欲平衡之聚合物。獲得適當的特性平衡不是簡易的程序。
熱活化黏著劑在室溫下無膠黏性，但是在升高溫度下變成具膠黏性且能夠接合至基材。這些黏著劑通常具有高於室溫之Tg或熔點(Tm)。當溫度升高至高於Tg或Tm時，儲存模數通常減小且黏著劑變得具膠黏性。
層合黏著劑(有時候亦稱為接觸型黏著劑)為經設計成在施配後立即與兩個基材形成接合之黏著劑。一旦施配黏著劑，黏著劑即可在有限時間(有時候稱為「開放時間」)內與兩個基材形成接合。一旦開放時間已過，層合黏著劑即不再能夠形成黏著劑接合。層合黏著劑之實例為熱熔黏著劑、聚合物材料或可固化以在液體介質中形成聚合物材料之材料的溶液或分散液，以及可固化黏著劑。將層合黏著劑塗布至一基材上，使第二基材接觸黏著劑表面，並且使所形成的三層構造冷卻、乾燥、及/或固化，以形成層合體。層合黏著劑之實例包括熱膠槍中使用的膠條(其為熱熔型黏著劑，於冷卻後形成接合)、乾酪膠(有時稱為「白膠」，其為水性分散液，在乾燥後形成接合)、及氰基丙烯酸酯黏著劑(其在暴露於空氣後固化而形成接合)。
除非另有指明，用語「透明」及「光學透明」可互換使用並且係指物品、膜或黏著劑在可見光譜(約400至約700nm)之至少一部分內具有高透光率。所謂在可見光譜之至少一部分內具有高透 光率意指至少50%透光率、在一些實施例中至少70%透光率、甚或大於90%透光率。
本文中所用之用語「聚合物」係指為均聚物或共聚物之聚合物材料。本文中所用之用語「均聚物」係指為一種單體之反應產物的聚合物材料。本文中所用之用語「共聚物」係指為至少兩種不同單體之反應產物的聚合物材料。
用語「聚胺甲酸酯」用於描述含有由胺甲酸酯(有時亦稱為胺基甲酸酯)鍵聯所連接之有機基團鏈的聚合物。胺甲酸酯鍵聯具有結構-NH-(CO)-O-，其中(CO)係指羰基C=O。聚胺甲酸酯係自多異氰酸酯與多元醇之反應製備。用語「多異氰酸酯」係指含有至少兩種異氰酸酯基之有機材料。異氰酸酯基具有結構-N=C=O，且多異氰酸酯具有一般結構Ra(N=C=O)n，其中n為等於2或更大的數字，且Ra係可為脂族基團、芳族基團或其組合的n價有機基團，且可為聚合物。當n為2時，材料為二-異氰酸酯，當n為3時，材料為三-異氰酸酯，當n為4時，材料為四-異氰酸酯等。用語「多元醇」係指含有至少兩個羥基的有機材料。羥基具有結構-OH，且多元醇具有一般結構Rb(OH)n，其中n為等於2或更大的數字，且Rb係可為脂族基團、芳族基團或其組合之n價有機基團且通常為含有官能基鍵聯的聚合物單元。當n為2時，材料為二元醇，當n為3時，材料為三元醇，當n為4時，材料為四元醇等。官能基鍵聯經常用於描述多元醇。舉例而言，「聚醚多元醇」係指其中Rb基含有醚鍵聯之多元醇，「聚酯多元醇」係指其中Rb基含有酯鍵聯之多元醇，「聚碳酸酯多元醇」係指 其中Rb基含有碳酸酯鍵聯之多元醇。醚鍵聯具有一般結構-O-。酯鍵聯具有一般結構-O-(CO)-，其中(CO)係指羰基C=O。碳酸酯鍵聯具有一般結構-O-(CO)-O-，其中(CO)係指羰基C=O。脂族多元醇為僅含有脂族烴基者，也就是說，其不含有芳族烴基。不飽和多元醇為含有一或多個不飽和基者，也就是說，其含有一般結構為-RC=CH2之端基，其中R為H或烷基。
用語「烷基」係指為烷烴基之單價基團，其係飽和烴。烷基可為線性、分支、環狀、或其組合，且典型具有1至20個碳原子。在一些實施例中，烷基含有1至18、1至12、1至10、1至8、1至6、或1至4個碳原子。烷基之實例包括但不限於甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、正己基、環己基、正庚基、正辛基、3-甲基戊基、及乙基己基。
用語「芳基」係指為芳族及碳環之單價基團。芳基可具有一至五個連接至或稠合至芳環之環。其他環結構可為芳族環、非芳族環、或其組合。芳基之實例包括但不限於苯基、聯苯基、聯三苯基、蒽基、萘基、苊基(acenaphthyl)、蒽醌基(anthraquinonyl)、菲基、蒽基、芘基、苝基、及茀基。
用語「伸烷基(alkylene)」係指為烷烴基之二價基團。伸烷基可為直鏈、分支、環狀、或其組合。伸烷基通常具有1至20個碳原子。在一些實施例中，伸烷基含有1至18、1至12、1至10、1至8、1至6、或1至4個碳原子。伸烷基之基團中心可在同一碳原子 上(即，亞烷基)或在不同碳原子上。伸烷基亦可經一或多個烷基或芳基取代。
用語「伸芳基(arylene)」係指為碳環及芳族之二價基團。該基團具有一至五個連接、稠合、或上述者之組合之環。其他環可為芳族環、非芳族環、或其組合。在一些實施例中，伸芳基具有至多5個環、至多4個環、至多3個環、至多2個環、或1個芳族環。舉例而言，伸芳基可為伸苯基。伸芳基亦可經一或多個烷基或芳基取代。
用語「烷氧基」係指式-OR之單價基團，其中R為烷基。
用語「丙烯酸」係指具有一般結構H2C=CR1-C(O)-OR2之化合物，其中(CO)係指羰基C=O，R1為氫或-CH3且R2為氫、烷基或羥烷基。
如本文中使用之「熱塑性」、「非熱塑性」及「熱固」等詞指稱材料性質。熱塑性材料為施加熱後熔化及/或流動、冷卻後重新固化且施加熱後再次熔化及/或流動的材料。熱塑性材料在加熱及冷卻後僅經歷物理變化，無明顯化學變化發生。非熱塑性材料為施加熱至材料開始降解之溫度後不會流動的材料。熱固材料為加熱或固化時不可逆固化(諸如變成交聯)的可固化材料。一旦固化，熱固材料在施加熱後將不會明顯熔化或流動。
本文揭示製備反光物品之方法。這些方法包含：提供具有第一主表面及第二主表面之聚合物載體層；提供透明微球體；將透明微球體部分地嵌入聚合物載體層之第一主表面中，以使珠粒至少部分地從聚合物載體層之第一主表面突出以形成微球體層；將一或多個 反射層沉積於至少一部分之聚合物載體層之第一主表面及微球體層上；及提供包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇及至少一種多異氰酸酯之反應混合物；將反應混合物施加至微球體層；以及使反應混合物固化以形成聚胺甲酸酯珠粒接合層。該反應混合物可包含超過一種多元醇，但不具有含不飽和基之多元醇。如此形成之物品為中間物品並且可藉由移除聚合物載體層來轉變成反光物品。
在一些實施例中，將一或多個反射層沉積在至少一部分之聚合物載體層之第一主表面及微球體層上包含將反射金屬層沉積至微球體層之選定部分。此選擇性沉積可以多種方式達成，例如，可遮蔽表面之多個部分以防止金屬沉積。在其他實施例中，將一或多個反射層沉積在至少一部分之聚合物載體層之第一主表面上包含將一或多個介電材料層沉積在微球體層之選定部分上。一般而言，沉積多個介電質材料層以形成介電質反射層，其有時稱為介電質反射鏡。亦可使用此等沉積類型之組合。
廣泛各式材料皆適用於上述方法。這些材料之實例係描述於下。
廣泛各式材料及材料組合適用於聚合物載體層。在許多實施例中，聚合物載體層為熱塑性聚合物載體層，但在其他實施例中，聚合物載體層可包含彈性體聚合物載體層，而在一些實施例中甚至可為壓敏黏著劑或熱活化黏著劑。一般而言，聚合物載體層包含熱塑性聚合物載體層。在一些實施例中，熱塑性聚合物載體層可為獨立層，在其他實施例中熱塑性聚合物載體層可包含在片體之第一主表面上之熱塑性聚合物載體材 料之塗層。該片體可包含例如紙、聚合物膜、及類似者。可用的聚合物載體材料之實例包括聚氯乙烯、聚碸、聚烯(polyalkylene)(諸如聚乙烯、聚丙烯及聚丁烯)、聚酯及類似物。
部分地嵌入之透明微球體層係形成於聚合物載體層之表面上。透明微球體之單層係藉由將透明微球體瀑落至聚合物載體層上來組裝，此會將微球體固定成所欲之暫時配置。一般而言，聚合物載體層係經熱軟化。通常使微球體儘可能緊密堆積(理想為以其最緊密六方排列)以達成極佳之反光亮度，並且亦可藉由任何便利之施加程序(諸如印刷、網印、瀑落、或熱軋)來如此排列。一經冷卻，聚合物載體層會將微球體保持在所欲之排列。
一般而言，透明微球體在形狀上為實質球狀以提供最均勻且有效率之逆向反射。微球體係為實質透明以將光吸收降至最低，使得大百分比的入射光被逆向反射。微球體常為實質無色，但可以一些其他方式染色或著色。
微球體可由玻璃、非玻璃質陶瓷組成物、或合成樹脂所製成。玻璃及陶瓷微球體尤其適合，因為其比由合成樹脂製成之微球體更硬且更耐用。可用之微球體實例係描述於下列美國專利號中：1,175,224、2,461,011、2,726,161、2,842,446、2,853,393、2,870,030、2,939,797、2,965,921、2,992,122、3,468,681、3,946,130、4,192,576、4,367,919、4,564,556、4,758,469、4,772,511、及4,931,414。
微球體典型具有在約30至200微米範圍內之平均直徑。小於此範圍之微球體傾向會提供較低程度之逆向反射，而大於此範圍之微球體可能會使貼布有不理想之粗糙紋理或可能不理想地降低其可撓性。微球體一般具有約1.7至約2.0之折射率，此範圍一般被視為可用於暴露之透鏡反光產品。
如上文所述，將反射層施加至微球體層之至少一部分上。反射層可為金屬反射層、介電質反射層、或其組合。
金屬反射層為形成金屬反射塗層的鏡面反射金屬。此技術有利於反光元件(光學元件及反射材料)以實質均勻之方向排列以提供逆向反射。在施加反射材料之前，可部分藉由控制該等微球體嵌入於聚合物中之深度，來控制反光元件之大小，即，被該反射材料覆蓋的微球體表面部分。
反射材料可為包含能夠鏡面反射光之元素態金屬的層。可使用各種金屬來提供鏡面金屬反射層。這些包括處於元素態形式之鋁、銀、鉻、金、鎳、鎂、及類似者、以及上述者之組合。就性能觀點，鋁及銀為特別適用於反射層之金屬。金屬可為連續塗層，諸如藉由真空沉積、氣相塗布、化學沉積、或無電鍍所生產者。會瞭解到在鋁的情況中，部分金屬可為金屬氧化物及/或氫氧化物之形式。鋁及銀金屬因傾向於提供最高反光亮度而為理想者。金屬層應該厚到足以反射入射光。一般而言，金屬反射層為約50至150奈米厚。
介電質反射層為介電質反射鏡。介電質反射鏡可類似於Bingham之美國專利第3,700,305號及4,763,985號中所揭示的習知介 電質反射鏡。介質質反射鏡一般為多層構造，其中一層具有折射率n2且設置於其上之一透明材料層具有折射率n1，且該透明材料(具有折射率n1)之相對面與具有折射率n3的材料接觸，其中n2及n3之折射率比n1高出或低上至少0.1(更典型為至少0.3)。透明材料層之光學厚度一般對應於波長範圍約380至約1,000奈米之光的約四分之一波長的奇數倍數(即1、3、5、7...)。因此，n2>n1<n3或n2<n1>n3，且透明層任一側上之材料的折射率可同時高於或同時低於n1。當n1高於n2及n3兩者時，n1係在1.7至4.9的範圍內，而n2及n3係在1.2至1.7的範圍內。相反地，當n1低於n2及n3兩者時，n1係在1.2至1.7的範圍內，而n2及n3係在1.7至4.9的範圍內。介電質反射鏡通常包含材料之相連陣列(至少一者處於層形式)，其具有交替之折射率順序。一般而言，相連陣列具有相鄰於透鏡元件之二至七層，更典型為三至五層。介電質反射鏡雖然可提供極好的反光性，但其作為反射器的效率通常不如金屬反射層。
可用於提供在所欲折射率範圍內之透明材料的許多化合物中有：高折射率材料，諸如CdS、CeO2、CsI、GaAs、Ge、InAs、InP、InSb、ZrO2、Bi2O3、ZnSe、ZnS、WO3、PbS、PbSe、PbTe、RbI、Si、Ta2O5、ZrO2、Te、TiO2；低折射率材料，諸如冰晶石、Al2O3、AlF3、CaF2、CeF3、LiF、MgF2、Na3 AlF6、ThOF2、全氟丙烯與二氟亞乙烯之彈性共聚物(折射率>>1.38)等。其他材料係記述於Thin Film Phenomena,K.L.Chopra,page 750,McGraw-Hill Book Company,N.Y.,(1969)中。特別適宜之介電質反射鏡含有下列層： SiO2、CaF2、MgF2、ZnS、Nb2O5、Ta2O5、ZrO2、或其組合。在一些實施例中，介電質反射層包含CaF2、ZnS、或上述者之組合的層。
本揭露之方法亦包括提供包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇及至少一種多異氰酸酯之反應混合物，將反應混合物施加至微球體層，以及使反應混合物固化以形成聚胺甲酸酯珠粒接合層。脂族聚碳酸酯多元醇不含有不飽和基，且可為二元醇或更高官能性之多元醇。反應混合物可另外含有其他組分，諸如其他多元醇(只要該等其他多元醇非為不飽和多元醇)、矽烷偶合劑、及固化催化劑。反應混合物含有化學計量過量的多異氰酸酯可為所欲。此意謂反應混合物中存在的反應性異氰酸酯基之數目大於反應性羥基之數目。
各式多異氰酸酯適合用於製備聚胺甲酸酯珠粒接合層。適合多異氰酸酯之實例包括任何適合的有機多異氰酸酯(脂族、環脂族、芳脂族或芳族多異氰酸酯)，其可單獨使用或組合使用。儘管芳族或脂族異氰酸酯為適合的，但是在一些實施例中，芳族多異氰酸酯可為尤其適合的。二異氰酸酯為一種尤其理想之多異氰酸酯類型。可包括低含量之分子中含有超過兩個異氰酸酯基團的異氰酸酯而不會使所得聚合物之特徵有可量測得到的改變。合適有機多異氰酸酯包括二環己甲烷4,4’-二異氰酸酯(常稱為H12MDI)、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,3-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯(常稱為TMXDI)、3,5,5-三甲基-1-異氰酸基-3-異氰酸基甲基環己烷(常稱為二異氰酸異佛酮酯或IPDI)、間伸苯基二異氰酸酯(m-phenylene diisocyanate)、對伸苯基二異氰酸酯(p-phenylene diisocyanate)、2,4-二異氰酸甲苯 酯、2,6-二異氰酸甲苯酯、4,4’-二異氰酸基二苯基甲烷(常稱為MDI)、聯苯胺二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(常稱為HDI)及其他伸烷基二異氰酸酯(例如四亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、及十二亞甲基二異氰酸酯)、4,4’,4”-三苯甲烷三異氰酸酯、聚苯基亞甲基多異氰酸酯(其係藉由含有最多約四個芳環之苯胺/甲醛縮合產物的光氣化來生產)、聯大茴香胺二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、雙(2-異氰酸乙基)反丁烯二酸酯、雙(2-異氰酸乙基)環己-4-烯-1,2-二甲酸酯、雙(2-異氰酸乙基)碳酸酯、以及許多其他所屬技術領域中所習知的有機多異氰酸酯。
多種聚碳酸酯多元醇為適合的，包括聚碳酸酯多元醇之環氧烷加成物。用語「環氧烷」包括例如環氧乙烷、1,2-環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、2,3-環氧丁烷、環氧異丁烷、表氯醇、及類似者以及上述者之混合物。多元醇可為二元醇、三元醇、或更高官能性之多元醇，通常二元醇一般為適合的。尤其適合的聚碳酸酯多元醇為由下式1描述之該些二元醇：HO-[(CH2)2CHR1(CH2)n-O-(CO)-O-]m-[(CH2)2CHR1(CH2)n]-OH式1其中(CO)定義羰基C=O，R1為氫或甲基；n為整數2或3，使得當R1為氫時n為3，且當R1為甲基時n為2；且m為大於3的數字，通常m為在3至23範圍內的數字。
多元醇組分之分子量係決定聚合物之最終特性的一個重要因素。一般而言，分子量越高，所得聚合物越軟。用語「分子量」在本文中係指數量平均分子量(Mn)。分子量低至500公克/莫耳及高達10,000公克/莫耳之多元醇為適合的，或分子量在500公克/莫耳至6,000公克/莫耳範圍內，且分子量在500公克/莫耳至3,000克/莫耳範圍內之多元醇為尤其適合的且最易於商購得到。
可商購之聚碳酸酯多元醇包括購自Kuraray America公司者，如KURARAY POLYOL C-590、KURARAY POLYOL C-2050、KURARAY POLYOL C-2090、及KURARAY POLYOL C-3090。
除了聚碳酸酯多元醇外，亦可包括他多元醇，諸如聚環氧烷多元醇。此等聚環氧烷多元醇包括下列者之環氧烷加成物：例如水、乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、1,2,6-己三醇、1,1,1-三羥甲基乙烷或丙烷、新戊四醇、及類似者。用於生產聚環氧烷多元醇之環氧烷正常具有2至4個碳原子。環氧乙烷、環氧丙烷、及上述者之混合物尤為合適者。亦可使用芳族多元醇，諸如雙酚A之環氧烷加成物。亦可使用丙烯酸多元醇，諸如丙烯酸單體(諸如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯或具有羥基化丙烯酸單體(諸如丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸4-羥丁酯或類似物)之苯乙烯)之共聚合加成物，只要丙烯酸多元醇非為不飽和多元醇。亦可使用基於天然產物之多元醇，諸如衍生自蓖麻油及類似物之多元醇。
反應混合物亦可包含矽烷偶合劑。矽烷偶合劑為熟知的雙官能矽烷化合物，其在一個末端具有矽烷基且在另一個末端具有反 應性基團。反應性官能基之實例包括硫醇基、胺基、羥基、環氧基、及異氰酸酯基。尤其適合的矽烷偶合劑為具有胺基或異氰酸酯官能基之矽烷偶合劑。以此方式，矽烷偶合劑與反應混合物共反應而被併入最終聚合物中。可商購之矽烷偶合劑之實例包括可購自Evonik Industries(Overland Park,KS)的胺基官能性矽烷DYNASYLAN 1122、及可購自Momentive Performance Materials(Strongsville,OH)的異氰酸酯官能性矽烷SILQUEST A-LINK 25。
反應混合物亦可含有固化催化劑。固化催化劑(若使用)可為用於形成聚胺甲酸酯聚合物之任何常用的固化催化劑。典型的聚胺甲酸酯催化劑為胺化合物(具體而言，三級胺，諸如三伸乙二胺(TEDA，1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷或DABCO)、二甲基環己胺(DMCHA)、及二甲基乙醇胺(DMEA))及金屬錯合物。鉛、錫、鉍、及鋅之金屬錯合物常用作聚胺甲酸酯聚合之催化劑。具體而言，通常使用鉍及鋅羧酸鹽、及烷基錫羧酸鹽。在本揭露中，錫催化劑諸如可商購自Arkema公司(King of Prussia,PA)的FASCAT 4202(二月桂酸二丁基錫)一般為適合的。
反應混合物可選擇性地視需要含有多種其他添加劑。其中適合的添加劑有染料、顏料、UV穩定劑、抗氧化劑、UV吸收劑、改性劑(property modifier)、性能增強劑、或其組合。此類添加劑可提供諸如顏色及UV穩定性之特徵且可增強所形成之物品之穩定性及阻燃性。
在一些實施例中，將至少一種染料或顏料添加至反應混合物中，使得所形成的聚胺甲酸酯珠粒接合層為有色的珠粒接合層。有色的珠粒接合層通常含有著色劑，一般而言，著色劑為顏料、染料、或其組合。通常使用顏料，因為顏料比染料更不易褪色，意謂顏料傾向於在各種條件下保持其顏色且保持時間比染料長。一般而言，若存在添加劑，則珠粒接合層含有約70重量百分比至約99重量百分比之聚胺甲酸酯，且其餘部分為有效量之著色劑或其他可選的添加劑。
如上文所述，將反應混合物施加至微球體層且使其固化以形成聚胺甲酸酯珠粒接合層。此固化可藉由施加熱、藉由使反應混合物在室溫下靜置一段時間、或藉由其組合實現。通常，施加熱以加快固化。可使用約50℃至約120℃之溫度。舉例而言，加熱可經由使用烘箱進行。
所形成的聚胺甲酸酯珠粒接合層通常具有約50至250微米(2至10密耳)的厚度，其中約75至200微米(3至8密耳)之厚度通常特別適宜。應瞭解，可使用厚度在上述範圍以外之珠粒接合層；但是，若珠粒接合層太薄，則無法為微球體提供足夠支撐，從而使微球體移位。
在一些實施例中，該方法可進一步包括將支撐層施加至聚胺甲酸酯珠粒接合層。可在固化之前，使支撐層接觸聚胺甲酸酯珠粒接合層，也就是說，可使支撐層接觸反應混合物層，使得當反應混合物固化時，珠粒接合層黏著至支撐層。支撐層可為單層或多層物品。適合支撐層之實例包括膜層、織物層、或非織物層。
在其他實施例中，支撐層是在固化之後與聚胺甲酸酯珠粒接合層接觸。適合支撐層之實例包括黏著劑層、膜層、織物層、或非織物層。適合黏著劑之實例包括壓敏黏著劑、熱活化黏著劑及層合黏著劑。黏著劑層可由離型襯墊覆蓋(若需要)以保護黏著劑表面在使用前不受污染。黏著劑層可單獨用作支撐層或黏著劑層可用以將聚胺甲酸酯珠粒接合層黏著至多種基材，諸如膜、織物及非織物。此外，可將諸如膜、織物及非織物之多種基材藉由機械方式(諸如縫合或加熱層合)黏著至聚胺甲酸酯珠粒接合層。尤其合意的基材為織物，使得所形成的物品為衣物物品。
由此形成的物品有時稱為「中間物品」。所謂中間物品意指聚合物載體層係貼附至物品之物品。中間物品本身並非反光物品，但一經移除聚合物載體層後即會變成反光物品。
中間物品可立即經歷額外步驟以產生最終反光物品，或者中間物品可經儲存以備日後使用、運送至另一地方、或經歷額外加工步驟(諸如切割、貼附至基材、及類似者)。形成此中間物品通常為所欲者，因為此中間物品可儲存、運送、或加工而不會使光學元件露出。一旦光學元件露出，即使它們含有聚胺甲酸酯珠粒接合層，也會受到來自磨損、髒汙及類似者之可能損害。在需要時，可移除聚合物載體層以形成最終反光物品。
以上方法可用來製備廣泛各式反光物品。本文中所揭示者為包含光學元件層之反光物品。光學元件為透明微球體、及至少一個反射層。光學元件係嵌入聚胺甲酸酯珠粒接合層中，其中聚胺甲酸 酯珠粒接合層包含反應混合物之反應產物，該反應混合物包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇及至少一種多異氰酸酯，且其中反應混合物不具有含不飽和基之多元醇。適用於形成聚胺甲酸酯珠粒接合層之反應混合物係於上文詳細描述。反射層可為金屬反射層、介電質反射層、或其組合。反光物品具有耐洗滌性。
所謂耐洗滌性係指本揭露之反光物品能夠被洗滌而不損失物品之所欲特性，也就是反光性。反光物品之耐洗滌性可以多種不同方式描述。良好洗滌性能之實例係描述於美國專利公開案2011/0292508(Huang等人)中，其在洗滌15次之後在5/0.2角度下仍保持至少約100燭光/勒克司/米2。在一些實施例中，反光物品在洗滌15次之後可在5/0.2角度下保持至少約200燭光/勒克司/米2。在又其他實施例中，反光物品在洗滌15次之後可在5/0.2角度下保持至少約300燭光/勒克司/米2。
在一些實施例中，希望反光物品之表面為不連續。所謂不連續意指表面上有一個區域是沒有微球體及珠粒接合層，並且該等不連續係由連續之區域所圍繞。這些不連續可由於各種原因而為有利的。在一些實施例中，該等不連續可形成圖案或設計。圖案或設計可為指標、標記等之形式。在其他實施例中，該等不連續可隨機排列或排列為非連續圖案。除了不連續之視覺效果外，不連續可為反光物品提供增強之透氣性。這表示氣體及或水氣可更輕易地通過反光物品。增強透氣性的效果是使穿戴此物品的人更加舒適。此對於建築工人、 消防員、緊急救護人員、及運動中人士尤為理想。具有不連續區段之反光物品的各式設計實例可見於美國專利第8,256,025號圖2至圖5。
具有不連續表面之反光物品可用各種不同方式製備。特別合適之方式涉及從部分表面部分地移除光學元件及珠粒接合層。此移除可藉由切除、刮除、打孔及其他合適機械手段來實行。
反光物品可為單獨存在之物品，或聚胺甲酸酯層可經支撐層貼附以製成較大物品之反光物品部分。支撐層可包含黏著劑層、膜層、織物層、或非織物層。適合支撐層之實例如上文所述。
本揭露之物品實例係提供於圖式中。圖1為本揭露之中間物品之實施例的剖面圖。在圖1中，中間物品包括聚胺甲酸酯珠粒接合層10、透明微球體20、反射層30及載體層40。載體層40包括片層44及熱塑性聚合物載體材料之塗層42。
圖2繪示本揭露之中間物品的替代實施例。在圖2中，中間物品包括聚胺甲酸酯珠粒接合層10、透明微球體20、反射層30及載體層40。載體層40包括片層44及熱塑性聚合物載體材料之塗層42。圖2亦包括支撐層50。
圖3繪示圖1之載體層40經移除的實施例。在圖3中，物品包括聚胺甲酸酯珠粒接合層10、透明微球體20、及反射層30。
圖4繪示圖2之載體層40經移除的實施例。在圖4中，物品包括聚胺甲酸酯珠粒接合層10、透明微球體20、反射層30、及載體層50。
本文亦揭示含有反光貼布之衣物物品。這些衣物物品包含具有第一主表面及第二主表面之織物、以及貼附至織物之第一主表面的反光貼布。反光貼布為上述反光物品。多種織物皆適合。衣物物品亦為耐洗滌的，如上文所述。
反光貼布可藉由廣泛各式貼附技術來貼附至織物表面，諸如機械貼附或黏著劑貼附。機械貼附技術之實例包括例如縫合及熱層合。在黏著劑貼附中，可將黏著劑施加至珠粒接合層或者可將背襯層施加至珠粒接合層然後將黏著劑層施加至背襯層。
適合之黏著劑層之實例包括壓敏黏著劑、熱活化黏著劑及層合黏著劑。黏著劑層可藉由將已形成之黏著劑層塗布或層合至珠粒接合層或背襯層而施加至珠粒接合層或背襯層。
各種壓敏黏著劑皆適合，包括膠黏天然橡膠、合成橡膠、膠黏苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醚、聚(甲基)丙烯酸酯、聚胺甲酸酯、聚脲、聚-α-烯烴及聚矽氧。可用離型襯墊覆蓋壓敏黏著劑，以在黏附至基材之前保護黏著劑。
熱活化黏著劑非常類似於壓敏黏著劑，但是需要施加熱才能變成具黏性。熱活化黏著劑的一項優點在於，因為熱活化黏著劑在室溫下不具黏性，所以熱活化黏著劑一般不需要在黏附至基材之前用離型襯墊保護黏著劑層。
一般而言，若使用層合黏著劑，該黏著劑層會立即接合至基材，以形成黏著劑基材接合。層合黏著劑之實例包括熱熔黏著劑、黏著劑分散液及懸浮液、以及固化黏著劑如氰基丙烯酸酯。
廣泛各式衣物物品皆適用於貼附反光貼布。此類衣物物品之實例包括例如背心，諸如道路建築工人常穿的安全背心，但亦包括廣泛範圍的其他衣物類型。實例包括襯衫、毛衣、外套、大衣、長褲、短褲、襪子、鞋子、手套、腰帶、帽子、套裝、單件式連身衣、及類似者。
圖5繪示本揭露之衣物物品。圖5中之背心包括反光貼布100。反光貼布100可為例如圖1之物品。
本揭露包括下列實施例：在這些實施例中揭示反光物品。第一實施例包括反光物品，其包含：聚胺甲酸酯珠粒接合層；以及部分地嵌入該珠粒接合層中之光學元件層，該等光學元件包含：透明微球體、及至少一個反射層；其中該聚胺甲酸酯珠粒接合層包含反應混合物之反應產物，該反應混合物包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇及至少一種多異氰酸酯，且其中該反應混合物不具有含不飽和基之多元醇。
實施例2為實施例1之反光物品，其中反應混合物進一步包含至少一種其他多元醇。
實施例3為實施例1或2之反光物品，其中反應混合物進一步包含至少二種其他多元醇。
實施例4為實施例3之反光物品，其中二種其他多元醇中之至少一種包含官能度大於2之多元醇，且其中二種其他多元醇中之至少一種非為聚酯多元醇。
實施例5為實施例1至4中任一者之反光物品，其中至少一種多異氰酸酯包含脂族多異氰酸酯。
實施例6為實施例1至4中任一者之反光物品，其中至少一種多異氰酸酯包含芳族多異氰酸酯。
實施例7為實施例1至6中任一者之反光物品，其中反應混合物中存在的多異氰酸酯之量相對於多元醇之量包含化學計量過量的多異氰酸酯。
實施例8為實施例1至7中任一者之反光物品，其中反應混合物進一步包含至少一種矽烷偶合劑。
實施例9為實施例8之反光物品，其中矽烷偶合劑包含異氰酸酯官能性矽烷偶合劑。
實施例10為實施例8之反光物品，其中矽烷偶合劑包含胺基官能性矽烷偶合劑。
實施例11為實施例1至10中任一者之反光物品，其中反應混合物進一步包含至少一種固化催化劑。
實施例12為實施例1至11中任一者之反光物品，其中物品為耐洗滌的。
實施例13為實施例1至12中任一者之反光物品，其進一步包含貼附至聚胺甲酸酯珠粒接合層之支撐層，該支撐層包含黏著劑層、膜層、織物層、或非織物層。
亦揭示衣物物品。實施例14包括衣物物品，其包含：具有第一主表面及第二主表面之織物；以及貼附至該織物之該第一主 表面的反光貼布，該反光貼布包含：聚胺甲酸酯珠粒接合層；部分地嵌入該珠粒接合層中之光學元件層，該等光學元件包含：透明微球體、及至少一個反射層；其中該聚胺甲酸酯珠粒接合層包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇與至少一種多異氰酸酯之反應產物，其中該反應混合物不具有含不飽和基的多元醇；以及貼附至該聚胺甲酸酯珠粒接合層之支撐層，該支撐層包含黏著劑層、膜層、織物層、或非織物層，其中該支撐層係貼附至該織物之該第一主表面。
實施例15為實施例14之衣物物品，其中支撐層係藉由機械貼附或黏著劑接合貼附至織物之第一主表面。
實施例16為實施例14或15之衣物物品，其中衣物物品為耐洗滌的。
亦揭示製備物品之方法。實施例17包括製備物品之方法，其包含：提供具有第一主表面及第二主表面之聚合物載體層；提供透明微球體；將透明微球體部分地嵌入聚合物載體層之第一主表面中，以使珠粒至少部分地從聚合物載體層之第一主表面突出以形成微球體層；將一或多個反射層沉積於至少一部分之聚合物載體層之第一主表面及微球體層上；提供包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇及至少一種多異氰酸酯之反應混合物，且其中該反應混合物不具有含不飽和基之多元醇；將反應混合物施加至微球體層；以及使反應混合物固化以形成聚胺甲酸酯珠粒接合層。
實施例18為實施例17之方法，其中反應混合物進一步包含至少一種其他多元醇。
實施例19為實施例17之方法，其中反應混合物進一步包含至少二種其他多元醇。
實施例20為實施例19之方法，其中二種其他多元醇中之至少一種包含官能度大於2之多元醇，且其中二種其他多元醇中之至少一種非為聚酯多元醇。
實施例21為實施例17至20中任一者之方法，其中至少一種多異氰酸酯包含脂族多異氰酸酯。
實施例22為實施例17至20中任一者之方法，其中至少一種多異氰酸酯包含芳族多異氰酸酯。
實施例23為實施例17至22中任一者之方法，其中反應混合物中存在的多異氰酸酯之量相對於多元醇之量包含化學計量過量的多異氰酸酯。
實施例24為實施例17至23中任一者之方法，其中反應混合物進一步包含至少一種矽烷偶合劑。
實施例25為實施例24之方法，其中矽烷偶合劑包含異氰酸酯官能性矽烷偶合劑。
實施例26為實施例24之方法，其中矽烷偶合劑包含胺基官能性矽烷偶合劑。
實施例27為實施例17至26中任一者之方法，其中反應混合物進一步包含至少一種固化催化劑。
實施例28為實施例17至27中任一者之方法，其中使反應混合物固化以形成聚胺甲酸酯珠粒接合層包含加熱反應混合物、使反應混合物在室溫下靜置超過2週、或其組合。
實施例29為實施例17至28中任一者之方法，其進一步包含將支撐層貼附至聚胺甲酸酯珠粒接合層，其中支撐層包含黏著劑層、膜層、織物層、或非織物層。
實施例30為實施例29之方法，其中將支撐層貼附至聚胺甲酸酯珠粒接合層包含在使反應混合物固化以形成聚胺甲酸酯珠粒接合層之前，使支撐層接觸聚胺甲酸酯珠粒接合層。
實施例31為實施例29之方法，其中將支撐層貼附至聚胺甲酸酯珠粒接合層包含在使反應混合物固化以形成聚胺甲酸酯珠粒接合層之後，使支撐層黏著地接合至聚胺甲酸酯珠粒接合層。
實施例32為實施例17至31中任一者之方法，其進一步包含移除聚合物載體層以產生反光物品。
實施例33為實施例32之方法，其進一步包含在移除聚合物載體層之前，將物品黏著至基材。
實施例34為實施例33之方法，其中基材包含衣物物品。
實例
這些實例僅用於闡釋之目的，並非意圖限制隨附申請專利範圍之範疇。實例及說明書其餘部分中之所有份數、百分比、比率等皆依重量計，除非另有說明。所使用的溶劑和其他試劑係得自 Sigma-Aldrich Chemical Company；Milwaukee,Wisconsin，除非另有註明。使用下列縮寫：rpm=每分鐘轉數；sec=秒；cm=公分；mm=毫米；min=分鐘；g=公克；m=公尺。用語「重量%」、「以重量計之%」、及「wt%」可互換使用。反光性係以標準單位cd/(lx．m2)報告，亦即，燭光/勒克司/米2。
縮寫表
合成實例S1：氣相塗布之玻璃珠粒層：
暫時玻璃珠粒載體係如美國專利第5,474,827號中所述之程序製備。將聚乙烯層塗布在紙背襯上。將聚乙烯層加熱，然後將直徑40至90微米範圍的玻璃珠粒瀑落並沉入聚乙烯中。沉入深度小於玻璃珠粒直徑，且一部分之微球體保持露出在聚乙烯表面上方。塗布玻璃珠粒層係經鋁金屬薄層氣相塗布以形成鋁金屬反射鏡層。
實例1至4及比較實例C1：
將珠粒接合塗層施加至合成實例S1中所述的氣相塗布玻璃珠粒層材料樣本。對於實例1至4，使用聚碳酸酯基底之珠粒接合層，對於比較實例C1，使用聚己內酯二醇基底之珠粒接合層。
珠粒接合反應混合物之製備：
將表1所示之組分依所列順序添加至Max 60 SpeedMixer杯中，附接蓋子，且使用FlackTec公司的SpeedMixer DAC 150 FVZ以1600rpm將混合物離心混合20sec。使用凹口棒塗布機，將所得混合物塗布於12×24吋(30.5×61.0cm)氣相塗布玻璃珠粒層材料片上達0.15mm(6密耳)之濕厚度。塗布片係於150℉(66℃)烤箱中加熱4min。將塗布片自烤箱移出，且用手持輥將一片14×26吋(35.6×66.0cm)之聚酯織物層合至塗層上。接著此層合體係於215℉(102℃)烤箱中加熱15min。將層合體自烤箱移出，使其 在室溫下靜置2週後，將載體剝去，暴露出玻璃微球體單層之先前嵌入表面以得到反光織物物品。
耐洗滌性測試：
將2×10吋(5.1×25.4cm)之織物物品貼布縫至一片30×25吋(76.2×63.5cm)、重270g/m2之聚酯/棉85/15螢光橙色織物上，以製備實例1至4及比較實例C1之織物物品之測試樣本。取第二片相同織物貼附於測試樣本之相反側，沿著邊緣將兩片織物縫在一起，以形成測試貼布朝外的雙層構造。使實例1至4及比較實例C1之測試樣本在21℃(70℉)及50% RH下老化3週或8個月，然後根據方法ISO 15797之方法8(「紡織品-工作服測試用工業洗滌及整理規程(Textiles-Industrial washing and finishing procedures for testing of workwear)」)，使用UniMac UF50洗滌脫水機洗滌。使用Leonard Automatics公司的IM-48隧道式整理機，根據測試方法將樣本乾燥。結果顯示於表2及表3。即使在老化8個月之後，實例1至4洗滌後仍顯示保留較高反光性。
10‧‧‧聚胺甲酸酯珠粒接合層
20‧‧‧透明微球體
30‧‧‧反射層

Claims (21)

  1. 一種反光物品，其包含：聚胺甲酸酯珠粒接合層；以及部分地嵌入該珠粒接合層中之光學元件層，該等光學元件包含：透明微球體、及至少一個反射層；其中該聚胺甲酸酯珠粒接合層包含反應混合物之反應產物，該反應混合物包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇及至少一種多異氰酸酯，且其中該反應混合物不具有含不飽和基之多元醇。
  2. 如請求項1之反光物品，其中該反應混合物進一步包含至少一種其他多元醇。
  3. 如請求項1之反光物品，其中該反應混合物進一步包含至少二種其他多元醇。
  4. 如請求項3之反光物品，其中該二種其他多元醇中之至少一種包含官能度大於2之多元醇，且其中該二種其他多元醇中之至少一種非為聚酯多元醇。
  5. 如請求項1之反光物品，其中該至少一種多異氰酸酯包含脂族多異氰酸酯。
  6. 如請求項1之反光物品，其中該至少一種多異氰酸酯包含芳族多異氰酸酯。
  7. 如請求項1之反光物品，其中該反應混合物中存在的多異氰酸酯之量相對於多元醇之量包含化學計量過量的多異氰酸酯。
  8. 如請求項1之反光物品，其中該反應混合物進一步包含至少一種矽烷偶合劑。
  9. 如請求項1之反光物品，其中該反應混合物進一步包含至少一種固化催化劑。
  10. 如請求項1之反光物品，其中該物品為耐洗滌的(wash durable)。
  11. 如請求項1之反光物品，其進一步包含貼附至該聚胺甲酸酯珠粒接合層之支撐層，該支撐層包含黏著劑層、膜層、織物層、或非織物層。
  12. 一種衣物物品，其包含：具有第一主表面及第二主表面之織物；以及貼附至該織物之該第一主表面的反光貼布，該反光貼布包含：聚胺甲酸酯珠粒接合層；部分地嵌入該珠粒接合層中之光學元件層，該等光學元件包含：透明微球體、及至少一個反射層；其中該聚胺甲酸酯珠粒接合層包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇與至少一種多異氰酸酯之反應產物，其中該反應混合物不具有含不飽和基之多元醇；以及貼附至該聚胺甲酸酯珠粒接合層之支撐層，該支撐層包含黏著劑層、膜層、織物層、或非織物層，其中該支撐層係貼附至該織物之該第一主表面。
  13. 一種製備物品之方法，其包含：提供具有第一主表面及第二主表面之聚合物載體層；提供透明微球體；將該等透明微球體部分地嵌入該聚合物載體層之該第一主表面中，以使得該等珠粒至少部分地從該聚合物載體層之該第一主表面突出以形成微球體層； 將一或多個反射層沉積在至少一部分之該聚合物載體層之該第一主表面及該微球體層上；提供包含至少一種脂族聚碳酸酯多元醇及至少一種多異氰酸酯之反應混合物，且其中該反應混合物不具有含不飽和基之多元醇；將該反應混合物施加至該微球體層；以及使該反應混合物固化以形成聚胺甲酸酯珠粒接合層。
  14. 如請求項13之方法，其中該反應混合物中存在的多異氰酸酯之量相對於多元醇之量包含化學計量過量的多異氰酸酯。
  15. 如請求項13之方法，其中該反應混合物進一步包含至少一種矽烷偶合劑。
  16. 如請求項13之方法，其中該反應混合物進一步包含至少一種固化催化劑。
  17. 如請求項13之方法，其進一步包含將支撐層貼附至該聚胺甲酸酯珠粒接合層，其中該支撐層包含黏著劑層、膜層、織物層、或非織物層。
  18. 如請求項17之方法，其中將該支撐層貼附至該聚胺甲酸酯珠粒接合層包含在使該反應混合物固化以形成該聚胺甲酸酯珠粒接合層之前，使該支撐層接觸該聚胺甲酸酯珠粒接合層。
  19. 如請求項17之方法，其中將該支撐層貼附至該聚胺甲酸酯珠粒接合層包含在使該反應混合物固化以形成該聚胺甲酸酯珠粒接合層之後，使該支撐層黏著地接合至該聚胺甲酸酯珠粒接合層。
  20. 如請求項13之方法，其進一步包含移除該聚合物載體層以產生反光物品。
  21. 如請求項20之方法，其進一步包含在移除該聚合物載體層之前，將該物品黏著至基材。
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