TW201542798A - 包含二嵌段共聚物之低流體損耗的鑽井流體組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種具有至少40重量%之聚苯乙烯含量的選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物，當將其添加至油基泥漿組合物時可實質上減低流體損耗。該二嵌段中之聚苯乙烯具有大於60kg/莫耳之真分子量及該二嵌段共聚物之總表觀分子量為至少160kg/莫耳。包含約0.5磅/桶至約10磅/桶之選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物及增重劑之鑽井泥漿產生展現該增重劑之良好懸浮及改良之流體損耗性能之鑽井流體組合物。

Description

包含二嵌段共聚物之低流體損耗的鑽井流體組合物
本發明係關於一種包含選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物之鑽井流體組合物，當將其添加至油基泥漿組合物時可實質上減低流體損耗。另外，該鑽井流體組合物在300。F下熟化後具有流變性質諸如黏度及凝膠強度之平衡。本發明進一步關於一種選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物。該二嵌段中之聚苯乙烯具有至少40重量%之聚苯乙烯含量、大於60kg/莫耳之聚苯乙烯嵌段真分子量及該二嵌段共聚物之總表觀分子量為至少160kg/莫耳。
鑽井泥漿係用於在用於產氣及/或產油的地下礦床中鑽孔之製程中。鑽孔係藉由鑽井工具及鑽井流體來實現。鑽井泥漿可用來冷卻及潤滑鑽頭，以隨著鑽井流體流進及流出井循環而攜帶鑽屑至表面，以支撐鑽井管材及鑽頭之至少部分重量，以提供靜液壓高差來防止井孔壁坍塌，以在井孔表面上沉積充作薄的半透過層之濾餅來防止鑽井泥漿過度通過其，及以執行如鑽井技術中熟知的其他功能。重要的是，鑽井流體除具有期望之流變性質諸如黏度及凝膠強度外展現相對低的過濾率或流體損耗。
鑽井泥漿包含在測定鑽井流體之流體損耗性能、及抑制頁岩及黏土崩解方面具重要性之添加劑及調節劑。美國專利案第5,909,779號 揭示該等添加劑或試劑包括改質褐煤、聚合物、氧化瀝青、硬瀝青、藉由使腐殖酸與醯胺反應製得之腐殖酸鹽或聚烷基聚胺。添加至鑽井泥漿組合物之流體損耗劑之量通常小於鑽井泥漿之10重量%，及較佳地，小於鑽井泥漿之5重量%。
美國專利案第5,883,054號揭示添加具有大於約500,000g/莫耳之平均分子量之無規苯乙烯-丁二烯(SBR)共聚物至油基鑽井流體來製造熱穩定的鑽井流體系統。SBR之濃度為約1至約6磅/桶。根據該專利案，所得鑽井泥漿系統在高溫及高壓條件下展現流體損耗控制。該參考文獻將嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物(30重量%聚苯乙烯)之流體損耗(mL/30min)與無規SBR共聚物進行比較。揭示該無規SBR之流體損耗性能明顯比苯乙烯嵌段共聚物更佳。
美國專利案第5,925,182號揭示將油可溶性嵌段或無規共聚物添加至水基鑽井泥漿。該等共聚物包含苯乙烯-異戊二烯及苯乙烯-丁二烯及可以範圍自約0.1至約10重量%之含量存於流體中。該共聚物提供一種用於水基鑽井流體中之穩定液體組合物。然而，該參考文獻並未揭示苯乙烯及丁二烯之徑向嵌段共聚物明顯地減低鑽井泥漿中之流體損耗。
美國專利案第6,034,037號揭示一種合成油基鑽井流體，其包含上至20磅/桶之聚合流體損耗控制劑，該聚合流體損耗控制劑包括由至少兩種選自由苯乙烯、丁二烯、及異戊二烯組成之群之單體組成之聚合物。表A揭示一種典型鑽井流體，其包含合成油、石灰、流體損耗控制劑、親有機物黏土、鹽水、增重劑、及苯乙烯-丁二烯共聚物。
美國專利案第6,017,854號揭示一種非水性鑽井流體，其包含苯乙烯嵌段共聚物以助於防止流體損耗。如美國專利案第6,017,854號中所揭示，選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物用作低毒性合成 鑽井流體之流體損耗劑。該專利案之實例揭示包含28%苯乙烯及72%乙烯/丙烯之直鏈苯乙烯-乙烯/丙烯(SEP)之用途。鑽井泥漿中之總嵌段共聚物濃度為約0.01至10重量%。
WO 2004/022668主張一種油基泥漿，其包含上至10重量%之具有25重量%或更多聚苯乙烯之徑向苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物以藉由減小高溫高壓流體損耗值來改良鑽井泥漿之流體損耗。該說明書中亦揭示苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物(一種選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)。
吾人已揭示一種包含至少40重量%或更多聚苯乙烯之選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其與不包含該共聚物之鑽井流體相比時可改良鑽井流體之流體損耗性質。
本發明之目標係提供一種具有經改良之流體損耗性質之油基鑽井流體組合物，其包含含有至少40重量%聚苯乙烯含量之二嵌段共聚物。
本發明之另一目標係提供一種鑽井流體組合物，其包含上至約10重量%之包含至少40重量%或更多聚苯乙烯之二嵌段共聚物。
本發明之另一目標係提供一種鑽井系統，其使用具有經改良之流體損耗性質之新穎鑽井流體組合物，特定言之包含約0.5磅/桶(42加侖)至約10磅/桶之具有至少40重量%聚苯乙烯含量之選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物之鑽井泥漿。就具有約12磅/加侖(ppg)密度之泥漿而言，此相當於約0.1重量%至約2重量%之嵌段共聚物。
本發明係關於一種添加至油基鑽井泥漿組合物之選擇性氫化的 異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其出人意外地導致尤其在高溫(>300℉，且較佳>350℉)及高壓(>500psi)條件下顯著改良流體損耗控制。鑽井泥漿係與旋轉鑽頭組合使用以在地下岩層中鑽孔。鑽井方法包括旋轉鑽頭旋入鑽孔中及引入鑽井流體組合物至鑽孔中以拾取鑽屑及從鑽孔中帶出至少一部分鑽屑之步驟。用於該方法中之鑽井系統包括地下岩層、穿過地下岩層之鑽孔、懸浮於鑽孔中之鑽頭、及位於鑽孔中及緊鄰鑽頭之鑽井流體。
用於本發明目的之鑽井流體組合物係具有以下成分之流體：油基鑽井泥漿、增重劑、嵌段共聚物、及其他視需要選用之成分。鑽井泥漿係具有以下組分之組合物：油、鹽水、石灰、膠凝劑、乳化劑、及潤濕劑。油可為柴油、低毒性合成油(諸如ESCAID® 110(Exxon Mobile Corp.)、NOVAPLUS®鑽井流體(來自M-1 Drilling Muds L.L.C.)或SARALINE®(Unical Corp))、α-烯烴油、內烯烴(諸如AlphaPlus®C1618(Chevron Phillips Chemical Co.))、或非合成油(諸如礦物油)。低毒性油係無致癌性且環境友好、及比習知柴油更安全的油。鹽水通常包括諸如氯化鈣之鹽。典型地，油：鹽水比係在70：30(w/w)範圍內。膠凝劑可為親有機物黏土，諸如胺改質之水輝石、膨潤土及其混合物。親有機物黏土提高鑽井流體組合物之低剪切黏度，其防止增重劑沉降。乳化劑及潤濕劑包括表面活性劑及離子表面活性劑，諸如脂肪酸、胺、醯胺及有機磺酸鹽及其混合物。該等增重劑包括以下物質：諸如，重晶石(硫酸鋇)、赤鐵礦(hematite)、碳酸鈣、方鉛礦、菱鐵礦及其混合物。將增重劑添加至鑽井泥漿以調整密度，通常調整至介於9與18磅/加侖之間。典型的其他成分可包括改質褐煤、聚合物、氧化瀝青、硬瀝青、藉由使腐殖酸與醯胺反應製得之腐殖酸鹽或聚烷基聚胺。此等其他成分可助於控制低溫度下之流體損耗。
雖然已知將二嵌段苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物作為流體損耗控制劑添加至鑽井泥漿，但本發明之流體損耗劑為具有至少40重量%聚苯乙烯含量、至少60kg/莫耳之聚苯乙烯嵌段真分子量、及至少160kg/莫耳之總二嵌段表觀分子量之選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。如本文所用，術語「分子量」係指聚合物或共聚物之嵌段之真分子量，單位為g/莫耳。本說明書及申請專利範圍中提及之分子量可以凝膠滲透層析法(GPC)使用聚苯乙烯校準標準物來測量，諸如依照ASTM D5296進行測量。GPC係一種熟知的方法，其中聚合物係依分子大小分離，最大的分子最先洗脫。使用市售聚苯乙烯分子量標準物對層析進行校準。使用經如此校準之GPC測得的聚合物之分子量為苯乙烯當量分子量或表觀分子量。當已知聚合物之組成及結構時，可將表觀分子量轉化為真分子量。就本發明而言，聚合物之苯乙烯含量及異戊二烯片段之乙烯基含量之知識足以確定真分子量。使用的檢測器較佳為組合式紫外線及折射率檢測器。
本發明之嵌段共聚物為選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物。該選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物具有至少40重量%之聚苯乙烯含量，較佳係40至50重量%之聚苯乙烯含量。
如美國專利案第4,039,593號及第Re 27,145號中所述，熟知單烯基芳烴(諸如苯乙烯)及共軛二烯烴(諸如異戊二烯)與鋰引發劑之陰離子聚合。聚合從單鋰、二鋰或聚鋰引發劑開始，其在各鋰位點構築活性聚合物主鏈。
一般而言，適用於本發明之聚合物可藉由使單體與有機鹼金屬化合物在-150℃至300℃之溫度範圍，較佳0至100℃溫度範圍下於適宜溶劑中接觸製得。特別有效的聚合引發劑係具有通式RLi之有機鋰化合物，其中R為具有1至20個碳原子之脂族、環脂族、或經烷基取代之環脂族基團。適宜之溶劑包括脂族烴，諸如丁烷、戊烷、己烷、 庚烷或環己烷或環庚烷、苯、甲苯及二甲苯、及醚，諸如四氫呋喃或乙醚。
可藉由先前技術中已知的若干方法中任何一種方法進行選擇性氫化。例如，已使用諸如彼等(例如)美國專利案第3,595,942號、第3,634,549號、第3,670,054號、第3,700,633號、及第Re.27,145號中所教示的方法實現該氫化，該等專利案之揭示內容係以引用的方式併入本文中。該等方法操作以使包含芳族或烯系不飽和的聚合物氫化，且係基於適宜觸媒之操作。該觸媒或觸媒前驅物較佳包含第VIII族金屬(例如鎳或鈷)與適宜還原劑(諸如烷基鋁或選自元素週期表中第I-A族、第II-A族及第III-B族的金屬(特定言之鋰、鎂或鋁)之氫化物)之組合。可於適宜溶劑或稀釋劑中在約20℃至約80℃之溫度下實現此製備。其他可用觸媒包括基於鈦之觸媒系統。
可在至少約90莫耳%之異戊二烯雙鍵已經還原及0至10莫耳%之存於經聚合的苯乙烯單元中之芳烴雙鍵已經還原的該等條件下進行選擇性氫化。較佳範圍係至少約95莫耳%之異戊二烯雙鍵已經還原，及更佳係約98莫耳%之異戊二烯雙鍵已經還原。
較佳地，聚苯乙烯嵌段具有60至110kg/莫耳，及更佳係65至105kg/莫耳，及最佳係70至100kg/莫耳之真分子量。同樣地，總二嵌段表觀分子量較佳係160至360kg/莫耳，更佳係160至340kg/莫耳及最佳係200至320kg/莫耳。
鑽井流體組合物中嵌段共聚物之濃度係在約0.5至約10磅/桶(ppb)油基鑽井泥漿，較佳約1至約6ppb油基鑽井泥漿，及最佳2至4ppb的範圍內。
鑽井流體組合物較佳亦包含約2至10，較佳4至8，最佳3至4ppb之親有機物黏土。黏土之精確量將視聚合物濃度而定及經選擇使得聚合物及黏土之組合提供顆粒懸浮液足夠的低剪切流變性，而不會增進 高剪切流變性達到循環期間壓力過高之點。
泥漿之固體組分快速地在多孔岩層上形成低滲透性之薄濾餅之能力係與鑽孔穩定性、鑽柱移動自由度、及源自鑽孔之資訊及生產密切相關之期望性質。
當帶有懸浮固體之鑽井流體與多孔、可滲透岩層(諸如砂岩)接觸時，鑽井泥漿固體顆粒立刻進入開孔中。隨著個別鑽孔經由較大顆粒變成橋接，依次過濾出較小顆粒直到僅少量液體通過開孔進入岩層中。
因此，鑽井泥漿固體呈濾餅沉積在鑽孔壁上。濾餅之厚度與懸浮於泥漿中之固體之類型及濃度相關。一旦發生開孔之橋接，則泥漿之密封性質變成取決於泥漿中黏土及其他膠態材料之量及物理狀態，而與岩層之滲透性無關。以1/32英寸增量方式來記錄濾餅厚度。就最佳結果而言，較佳範圍係約2/32至約4/32英寸之厚度。當厚度小於約2/32英寸時，濾餅之孔過多，及當厚度大於約6/32英寸時，鑽柱之移動自由度受妨礙。
實例
如下所述製備鑽井泥漿之樣品。在300℉於100psi氮氣或在350℉於150psi氮氣下進行熱輥熟化16h。此後，在所述溫度下進行流變性測試。使用OFITE型號900黏度計在70℉、120℉、及150℉下以3、6、100、200、300及600rpm進行剪切應力測量；使用OFITE型號900黏度計在70℉、120℉、及150℉下以3rpm進行10秒凝膠強度測量。將結果記錄為以lb./100ft2為單位之刻度盤讀數(DR)。使用刻度盤讀數以計算塑性黏度(PV)(PV=DR600-DR300；cP)、屈服點(YP)(YP=PV-DR300；lbs/100ft2)及低剪切屈服點(LSYP)(LSYP=2*DR3-DR6；lbs/100ft2)。凝膠強度以lbs/100ft2記錄。於300℉下，使用Fann Series387(500mL)HTHP(高溫，高壓)壓濾機，利用500psi之壓降(在 高壓側600psi，在低壓側100psi)依照API 13A來測量流體損耗；流體損耗記錄為30分鐘內所回收體積的兩倍。於120℉下，使用乳液穩定性測定儀(零件編號131-50)依照API 13B-2來測量電穩定性。在300℉熟化之流體之該等變量之一般較佳範圍如下：PV：在120℉下，45cP；較佳小於40cp YP：在120℉下，約15至45lb/100ft2，較佳係20至30lb/100ft2之範圍；其中1.0<PV/YP<2.0，較佳係1.2<PV/YP<1.5；LSYP：在120℉下，2lb/100ft2，較佳在120℉下約2至10lb/100ft2範圍內；但在150℉下，>0；10秒凝膠：在120℉下，3lb/100ft2，及較佳在120℉下約3至10lb/100ft2範圍內；及HTHP流體損耗：在300℉下，<12mL，及較佳<8mL。
實例1
本發明之選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物包含至少40重量%苯乙烯。由熟知的連續陰離子聚合法接著氫化來製備以下兩種本發明二嵌段共聚物(聚合物A及聚合物B)。將此等聚合物與為選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物之Kraton® G1701及G1702進行比較。表1比較嵌段共聚物各者之聚苯乙烯含量及真分子量。聚合物A在較低溫度下更佳而在較高溫度下聚合物B更佳，其中交叉點為約350℉。
實例2
依以下一般程序來製造意欲一般在小於或等於約350℉之溫度下使用之泥漿。計算得各物質之量以製造標準(350mL)實驗室桶(等效桶)，添加至350mL液體之1公克物質相當於添加至42加侖桶之1磅物質。調整個別組分之加料以維持12ppg之最終密度及約70：30之油：鹽水比。一典型配方顯示於表2中。首先，添加必需量之基礎油(Escaid® 110)至16oz寬口罐。空氣驅動式Silverson®高剪切混合器用於混合泥漿。在一開始時將混合器設為約800RPM。先添加一級及二級乳化劑(Lamberti S.p.A.)。其等係液體且容易引入。接著添加親有機物黏土(Claytone® SF)，及讓其混合約10分鐘。接著添加聚合物及亦混合約10至15分鐘。接著添加石灰及混合約5分鐘。然後添加25% CaCl2鹽水溶液及混合約15分鐘。添加模擬鑽屑(稱作OCMA黏土，此模擬鑽屑之行為)及混合約5分鐘。接著，出於測試目的而添加增重劑(API重晶石)以使鑽井流體組合物之重量達到12ppg。慢慢地添加重晶石以使得各增量可在添加更多之前潤濕及均質化。在此步驟期間，泥漿建立實質黏度及其溫度由於摩擦而升高。假若在添加任何固體組分期間形成不移動進入混合區段中之塊團，則使用木棒以提供人工混合。於最後添加重晶石後將泥漿再混合20分鐘。
使用無流體損耗添加劑及高負載量親有機物黏土來製得對照泥漿。藉由添加較少量的親有機物黏土及添加基於琥珀醯亞胺聚丙烯酸酯之合成共聚物(例如，PLIOLITE DF1，一種Goodyear產品，濃度自0.1至2.5重量%改變)、兩種具有相對低聚苯乙烯含量之市售比較二嵌段共聚物中之一者(G1701或G1702)、或本發明之聚合物A中任一者之市售流體損耗添加劑，來製造其餘泥漿。因為預期添加聚合物將增大 黏度，所以添加較少量的黏土。正如可改用可溶性黏度調節劑替代黏土來實現般，較低量固體從岩層損壞觀點而言有利。在測試之前，使所有泥漿在300℉於100psi氮氣下熱輥熟化16小時。
如上文所述對該等調配物進行測試及結果記錄於下表3至6中。市售FLA為Pliolite® DF1。在70℉、120℉及150℉下之流變性資料分別記錄於表3、4及5中。在120℉下測定電穩定性及以本身記錄於表4中；300℉流體損耗結果記錄於表6中。電穩定性係破壞乳液之電壓量。期望具有較大的流體穩定性及電壓越高指示乳液越穩定。
泥漿之低剪切流變係預測其懸浮固體之能力。比較二嵌段共聚物及本發明之聚合物A均增加低剪切黏度及10秒凝膠強度超過利用4ppb黏土及4ppb市售流體損耗添加劑所觀測到的值。此在較高溫度下尤其明顯(參見表5)，其中，當僅存在市售流體損耗添加劑及黏土時，僅觀測到可忽略的屈服點、低剪切屈服點及10秒凝膠強度。需要添加幾近兩倍多的黏土以實現不存在二嵌段共聚物下可相比擬的值。在表3至5中之各個表中，可看出比較二嵌段共聚物及本發明之聚合物A對4ppb下流變性具有相似的影響，然而，僅添加聚合物A，可實現流體損耗性能之實質改良。包含4ppb聚合物A之泥漿遭遇僅5.2mL流體損耗，相較對照(16.4mL)改良幾乎3倍。在相同負載量下，市售流體損耗添加劑沒有如此有效，其中泥漿展現7.6mL流體損耗。黏土及聚合物負載量可經調整以減低塑性黏度，且因此改良可泵送性，同時維持相當良好的流體損耗性能。包含3.5ppb各黏土及聚合物A之泥漿展現如上文定義之高剪切黏度、低剪切黏度、及流體損耗之間之良好平衡。聚合物A顯示在相同負載量下相較市售流體損耗添加劑改良之流體損耗性能及以較低負載量實現相當的性能(3.5相對4lb/bbl)。從表4及表5中可看出，經市售流體損耗添加劑改質之泥漿在120℉及150℉下不具有YP。
實例3
除改用已知在較高溫度下更有效之親有機物黏土Bentone® 38替代Claytone® SF以外，依照實例2中所述之一般程序，來製造預期暴 露於較高溫度(約350℉)之12ppg泥漿。基礎配方述於表7中。在測試之前，該等泥漿在350℉於150psi氮氣下熱輥熟化16小時。此後，在所述溫度下進行流變性測試。
如上所述對該等調配物進行測試及資料記錄於下表7至9中。市售流體損耗添加劑(FLA)為Pliolite® DF1。在70℉、120℉及150℉下之流變性資料分別記錄於表7、8及9中。電穩定性係在120℉下進行測試及記錄於表8中，而流體損耗係在300℉下進行測試及HTHP流體損耗資料記錄於表11中。
表8至11中資料之檢查說明基於鑽井流體之溫度要求來選擇聚合物結構(特別是苯乙烯嵌段尺寸)之重要性。雖然聚合物A及聚合物B二者相對使用市售流體損耗添加劑調配成之泥漿均增加低剪切流變性，在較高溫度下，僅聚合物B有效地抑制流體損耗。相對於由市售流體損耗添加劑製得的對照，藉由添加相同量的聚合物B，流體損耗減低大於2.5倍。
本文中之實例顯示包含具有大於40重量%聚苯乙烯含量之選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物之油基鑽井流體組合物相較包含本技術中已知的比較二嵌段共聚物之組合物提供更低/更佳之HTHP(高溫，高壓)流體損耗。然而，並非苯乙烯之重量百分比單獨提供更低/更佳之HTHP流體損耗。在本發明中，據信優點係由於包括以下之特徵組合產生：提供足夠程度之相分離及/或聚合物與自身或其他組分之締合的嵌段之組成、提供適宜之流變性質諸如總鑽井流體組合物黏度之總分子量、及提供聚合物在鑽井環境中之熱穩定性的選擇性氫化特性。另外，顯示添加本發明之聚合物，導致尤其在高溫下增加低剪切黏度及凝膠強度，此改良顆粒懸浮。
因此，明顯地，已根據本發明提供一種使用新穎二嵌段共聚物之鑽井泥漿組合物，其完全滿足上文所述目標、目的、及優點。雖然已結合具體實施例描述本發明，但明顯地，熟習此項技術者按照先前描述將明白諸多替代、改良及變化。因此，本發明意欲涵蓋落於隨附申請專利範圍之精神及寬廣範圍內的所有該等替代、改良及變化。

Claims (20)

  1. 一種鑽井流體組合物，其包含油基泥漿及具有至少40重量%聚苯乙烯含量之選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物，其中該鑽井流體之流體損耗性質減低。
  2. 如請求項1之鑽井流體組合物，其中以0.5至10磅/桶(ppb)之濃度添加該選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段。
  3. 如請求項1之鑽井流體組合物，其中以1至6磅/桶(ppb)之濃度添加該氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段。
  4. 如請求項1之鑽井流體組合物，其中以2至4磅/桶(ppb)之濃度添加該氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段。
  5. 如請求項1之鑽井流體組合物，其中該氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段具有至少40重量%之聚苯乙烯含量及該聚苯乙烯嵌段之真分子量為至少60kg/莫耳。
  6. 如請求項1之鑽井流體組合物，其中該油基泥漿包含選自合成低毒性油、礦物油、柴油、內烯烴油、或α-烯烴油之油。
  7. 如請求項6之鑽井流體組合物，其進一步包含增重劑。
  8. 如請求項7之鑽井流體組合物，其亦包含親有機物黏土。
  9. 如請求項8之鑽井流體組合物，其中該親有機物黏土之濃度係在3至4ppb的範圍內。
  10. 如請求項6之鑽井流體組合物，其中該油基泥漿進一步包含鹽水、石灰、及乳化劑。
  11. 一種選擇性氫化的異戊二烯-苯乙烯二嵌段共聚物，其具有至少40重量%之聚苯乙烯含量。
  12. 如請求項11之二嵌段共聚物，其中該聚苯乙烯之真分子量為至少60kg/莫耳。
  13. 如請求項12之二嵌段共聚物，其中該聚苯乙烯之該真分子量為60至140kg/莫耳。
  14. 如請求項13之二嵌段共聚物，其中該聚苯乙烯之該真分子量為60至110kg/莫耳。
  15. 如請求項14之二嵌段共聚物，其中該聚苯乙烯之該真分子量為65至105kg/莫耳。
  16. 如請求項11之二嵌段共聚物，其中總表觀分子量為至少160kg/莫耳。
  17. 如請求項16之二嵌段共聚物，其中該總表觀分子量為160至360kg/莫耳。
  18. 如請求項17之二嵌段共聚物，其中該總表觀分子量為160至340kg/莫耳。
  19. 如請求項18之二嵌段共聚物，其中該總表觀分子量為200至320kg/莫耳。
  20. 如請求項11之二嵌段共聚物，其已經選擇性氫化，其中至少90莫耳%之異戊二烯雙鍵已經氫化及小於10莫耳%之苯乙烯雙鍵已經氫化。
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