TW201333063A - 熱塑性聚胺基甲酸酯及其用途 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及一種具有改善的表面抗性(抗寫性、抗刮性)和非常好的技術加工性的熱塑性聚胺基甲酸酯成型組成物及其用途。

Description

熱塑性聚胺基甲酸酯及其用途
本發明涉及一種具有非常高的表面抗性(抗寫性、抗刮性和耐磨性)、非常好的耐氣候性、耐紫外光性和耐水解性、非常低的起霜特性、具有大的加工範圍的非常良好的技術可加工性的熱塑性聚胺基甲酸酯成型組成物，也涉及其用途，特別是用於製備外部應用的大面積注射成型。
由於其良好的彈性體性質和熱塑可加工性，熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)具有很大的技術重要性。例如，在Kunststoff Handbuch[G.Becker,D.Braun]，第7卷，聚胺基甲酸酯，Munich,Vienna,Carl Hanser Verlag,1983中，記載了TPU的生產、性質和應用的概述。
TPU主要由線性多元醇(大二醇(macrodiol))例如聚酯二元醇，聚醚二元醇或聚碳酸酯二元醇、有機二異氰酸酯和短鏈的大部分雙官能醇(擴鏈劑)合成。它們可以連續或不連續地製備。最有名的生產方法是帶法(GB-A 1 057 018)和擠出機法(DE-A 19 64 834)。
熱塑性可加工聚胺基甲酸酯彈性體的合成可以由分步(預聚體法)或通過在一個階段中所有組分的同時反應(一步法)而完成。
在DE-A 102 30 020中描述了用於改善TPU的耐摩擦性和抗刮性(機械表面抗性)的聚矽氧烷的用途。然而，在加工含有這些添加劑的TPU的過程中，在注射成型過程中一段時間後(短時間後)出現表面缺陷，這就導致了不欲之廢品率增加。
在EP-A 2 083 026中描述了用於改善TPU的耐摩擦性和抗刮性(機械表面抗性)的低分子量和高分子量的聚矽氧烷的特定混合物的用途。然而，在處理含有這些添加劑混合物的TPU的過程中，在低處理溫度(<180℃)下，在注射成型過程中偶爾出現表面缺陷和分層，這就導致了不欲之廢品率增加。
因此，本發明的目的是製備可用的熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)，所述熱塑性聚胺基甲酸酯具有非常良好的機械表面抗性並同時具有特別高的耐氣候性、耐紫外光性和耐水解性，同時也顯示出一流的技術可加工性，特別是關於加工溫度具有寬的處理窗，並在加工過程中也沒有表面缺陷特別是分層。
這個目的能夠通過基於含有特殊添加劑混合物的特定TPU的組成物的方式而實現。
因此，本發明提供了含有熱塑性聚胺基甲酸酯的組成物，所述熱塑性聚胺基甲酸酯可以由以下物質得到：a)異氰酸酯組分，其基本上由以下各項組成a1)50至100 mol% 1,6-六亞甲基二異氰酸酯和a2)0至50 mol%與1,6-六亞甲基二異氰酸酯不同的脂肪族二異氰酸酯，或者此類脂肪族二異氰酸酯和/或脂環族二異氰酸酯的混合物，b)低分子量多元醇組分，其基本上由以下各項組成，b1)30至100 mol%之數均分子量為76至286 g/mol的至少一個雙官能團的擴鏈劑和b2)0至70 mol%之以通式(I)或(II)表示的數均分子量為104至500 g/mol的一種或多種擴鏈劑 其中R1：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基， R2,R4：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或烷氧基烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷芳基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷氧基伸芳基殘基，R3：具有1至8個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳烷基殘基，n,m=相互獨立地為0至10的整數，且n+m1且p=1至10，或它們的混合物，c)多元醇組分，其基本上由以下各項組成：c1)50至100 mol%的數均分子量為500至3000 g/mol的至少一種聚碳酸酯二元醇和c2)0至50 mol%的數均分子量為450至6000 g/mol的與聚碳酸酯二元醇不同的另一種聚合物二元醇，其中，在組分a)中的異氰酸酯基團的數目與組分b)、c)和任選的g)中與異氰酸酯有反應性的基團的數目的比例為0.9：1至1.1：1，並添加e)任選地催化劑，f)任選地添加劑和/或輔助物質，g)任選地單官能鏈終止劑，且額外地含有d)相對於所述組成物的總重量，0.4至10 wt.%的混合物，所述混合物由以下各項組成，d1)相對於所述組成物的總重量，0.1至4 wt.%的至少一種非晶形和/或結晶二氧化矽，和通式為(R2SiO)n的特定聚矽氧烷混合物，其中，R代表 直鏈或支鏈結構且顯示1至27個碳原子的有機烴基，n是3至8000的整數，其中，所述聚矽氧烷混合物由以下各項組成d2)相對於所述組成物的總重量，0至2wt.%的一種或更多種n=3至300的聚矽氧烷(R2SiO)n，d3)相對於所述組成物的總重量，0.2至8wt.%的一種或更多種n=1000至8000的聚矽氧烷(R2SiO)n。 優選的具體實施例是含有熱塑性聚胺基甲酸酯的此類組成物，所述熱塑性聚胺基甲酸酯來自
a)異氰酸酯組分，其基本上由以下各項組成a1)65至100 mol% 1,6-六亞甲基二異氰酸酯和a2)0至35 mol%的與1,6-六亞甲基二異氰酸酯不同的脂肪族二異氰酸酯，或者此類脂肪族二異氰酸酯和/或脂環族二異氰酸酯的混合物。
b)低分子量多元醇組分，其基本上由以下各項組成，b1)35至100 mol%數均分子量為90至286 g/mol的至少一個雙官能的擴鏈劑和b2)0至65mol%以通式(I)或(II)表示的數均分子量為104至500 g/mol的一種或更多種擴鏈劑 其中R1：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷芳基殘基，R2,R4：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或烷氧基烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷芳基殘基或者具有6至24個C原子的被取代 的或未被取代的烷氧基伸芳基殘基，R3：1至8個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的烷芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的芳烷基殘基，n,m=相互獨立地為0至10的整數，且n+m1且p=1至10，或它們的混合物，c)多元醇組分，其基本上由以下各項組成：c1)65至100 mol%的數均分子量為500至3000 g/mol 的至少一種聚碳酸酯二元醇和c2)0至35 mol%的數均分子量為450至4000 g/mol的聚醚二元醇和/或聚酯二元醇，其中，在組分a)中的異氰酸酯基團的數目與組分b)、c)和任選的g)中與異氰酸酯有反應性的基團的數目的比例為0.9：1至1.1：1，並添加e)任選地催化劑，f)任選地添加劑和/或輔助物質，g)任選地單官能鏈終止劑，且額外地包含d)相對於所述組成物的總重量，0.4至10 wt.%的混合物，所述組成物由以下各項組成，d1)相對於所述組成物的總重量，0.1至4 wt.%的至少一種非晶形和/或結晶二氧化矽，和通式為(R2SiO)n的特定聚矽氧烷混合物，其中，R代表直鏈或支鏈結構且顯示1至27個碳原子的有機烴基，n是3至8000的整數，其中，所述聚矽氧烷混合物由以下各項組成， d2)相對於所述組成物的總重量，0至2wt.%的一種或更多種n=3至300的聚矽氧烷(R2SiO)n和d3)相對於所述組成物的總重量，0.2至8wt.%的一種或更多種n=1000至8000的聚矽氧烷(R2SiO)n。 其它優選的具體實施例是含有熱塑性聚胺基甲酸酯的此類組成物，所述熱塑性聚胺基甲酸酯可得自
a)異氰酸酯組分，其基本上由以下各項組成，a1)70至100 mol% 1,6-六亞甲基二異氰酸酯和a2)0至30 mol%的和1,6-六亞甲基二異氰酸酯不同的脂肪族二異氰酸酯，或者此類脂肪族二異氰酸酯和/或脂環族二異氰酸酯的混合物。
b)低分子量多元醇組分，基本上由以下各項組成，b1)35至95mol%數均分子量為118至286 g/mol的至少一個雙官能團的擴鏈劑和b2)5至65mol%以通式(I)或(II)表示的數均分子量為104至500 g/mol的一種或更多種擴鏈劑 伴隨R1：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，R2,R4：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或烷氧基烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷氧基伸芳基殘基，R3：具有1至8個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基， 具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳烷基殘基，n,m=相互獨立地為0至10的整數，且n+m1且p=1至10，或它們的混合物，c)多元醇組分，基本上由以下各項組成，c1)70至100mol%的數均分子量為500至2500 g/mol的至少一種聚碳酸酯二元醇和c2)0至30mol%的數均分子量為450至4000 g/mol的聚醚二元醇和/或聚酯二元醇，其中，在組分a)中的異氰酸酯基團的數目與組分b)、c)和任選的g)中與異氰酸酯有反應性的基團的數目比例為0.9：1至1.1：1，並添加e)任選地催化劑，f)任選地添加劑和/或輔助物質，g)任選地單官能鏈終止劑，且還包含d)相對於所述組成物的總重量，0.4至10 wt.%的混合物，所述混合物由以下各項組成，d1)相對於所述組成物的總重量，0.1至4 wt.%的至少一種非晶形和/或結晶二氧化矽，和通式為(R2SiO)n的特定聚矽氧烷混合物，其中，R代表直鏈或支鏈結構且顯示1至27個碳原子的有機烴基，n是3至8000的整數，其中，所述聚矽氧烷混合物由以下各項組成，d2)相對於所述組成物的總重量，0至2wt.%的一種或更多種n= 3至300的聚矽氧烷(R2SiO)n和d3)相對於所述組成物的總重量，0.2至8wt.%的一種或更多種n=1000至8000的聚矽氧烷(R2SiO)n。 其它優選的具體實施例是含有熱塑性聚胺基甲酸酯的此類組成物，所述熱塑性聚胺基甲酸酯可得自a)異氰酸酯組分，其基本上由1,6-己二異氰酸酯組成，b)低分子量多元醇組分，基本上由以下各項組成，b1)40至90 mol%數均分子量為118至286 g/mol的至少一個雙官能的擴鏈劑和b2)10至60 mol%以通式(I)或(II)表示的數均分子量為104至500 g/mol的一種或更多種擴鏈劑 伴隨R1：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，R2,R4：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或烷氧基烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷氧基伸芳基殘基，R3：具有1至8個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳烷基殘基，n,m=相互獨立地為0至10的整數，且 n+m1且p=1至10，或它們的混合物，c)多元醇組分，其基本上由以下物質組成，數均分子量為500至2500 g/mol的至少一種聚碳酸酯二元醇，其中，在組分a)中的異氰酸酯基團的數目與組分b)、c)和任選的g)中與異氰酸酯有反應性的基團的數目的比例為0.9：1至1.1：1，並添加e)任選地催化劑，f)任選地添加劑和/或輔助物質，g)任選地單官能鏈終止劑，且包含d)相對於所述組成物的總重量，0.4至10 wt.%的混合物，所述混合物由以下各項組成，d1)相對於所述組成物的總重量，0.1至4 wt.%的至少一種非晶形和/或結晶二氧化矽，和通式為(R2SiO)n的特定聚矽氧烷混合物，其中，R代表直鏈或支鏈結構且顯示1至27個碳原子的有機烴基，n是3至8000的整數，其中，所述聚矽氧烷混合物由以下各項組成，d2)相對於所述組成物的總重量，0至2wt.%的一種或更多種n=3至300的聚矽氧烷(R2SiO)n和d3)相對於所述組成物的總重量，0.2至8wt.%的一種或更多種n=1000至8000的聚矽氧烷(R2SiO)n。
在本申請的範圍內，“基本上由...組成”表示“大部分(大於50%)由...組成”，優選“超過80%的部分由...組成”，特別優選“超過90%的部分由...組成”，同樣，特別優選“超過95%的部分由...組成”，非常特別優選“99-100% 的部分或全部由...組成”。
通過有機二異氰酸酯(a)的方式，可以使用脂肪族、芳基脂肪族(araliphatic)和脂環族二異氰酸酯或者這些二異氰酸酯的任何混合物(cf.HOUBEN-WEYL Methoden der organischen Chemie，第E20卷，Makromolekulare Stoffe，Georg Thieme Verlag,Stuttgart,New York 1987,pp.1587-1593 or Justus Liebigs Annalen der Chemie,562，第75至136頁)。
具體而言，可以以示例性方式提到以下：脂肪族二異氰酸酯(例如乙烯二異氰酸酯、1,4-二異氰酸丁酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯和1,12-十二烷二異氰酸酯)；脂環族二異氰酸酯(例如異佛爾酮二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、1-甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯和1-甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯和對應的異構體混合物、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、2,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯和2,2'-二環己基甲烷二異氰酸酯和對應的異構體混合物)；芳基脂肪族二異氰酸酯(例如m-和p-伸苯二甲基二異氰酸酯或m-和p-四甲基伸苯二甲基二異氰酸酯)。優選使用的是1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯。所述二異氰酸酯可以以單獨或者相互混合物的形式而獲得應用。它們也可以與至多15 mol%(相對於總的二異氰酸酯來計算)聚異氰酸酯而一起使用，但最多可以加入生成仍然可熱塑性加工的產品的聚異氰酸酯。聚異氰酸酯是異氰酸酯官能度2的產品，例如，所述二異氰酸酯的改性產品，例如二聚物、三聚物、脲基甲酸酯、縮二脲和聚胺基甲酸酯。
所述擴鏈劑b)平均具有優選為1.8至3.0的Zerewitinoff活性的氫原子並具有60至450的分子量。由此優先理解的是具有兩個至三個羥基，特別優選具有兩個羥基的擴鏈劑。
作為擴鏈劑b)，優選使用選自以下的一種或更多種化合物：具有2至14個碳原子的脂肪族二醇，例如，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、二甘醇、二丙烯甘醇、1,4-環己二醇、1,4-二甲醇環己烷(1,4-dimethanolcyclohexane)和新戊二醇。然而，另外合適的是對苯二甲酸與具有2至4個碳原子的二醇的二酯，例如對苯二甲酸-雙-乙二醇或對苯二甲酸-雙-1,4-丁二醇，氫醌的羥基伸烷基醚，例如，1,4-雙(β-羥乙基)氫醌，乙 氧基化的雙酚，例如1,4-雙(β-羥乙基)雙酚A。所述的二醇也可以與不同的ε-己內酯的莫耳量並伴隨開環反應來轉化，使得生成具有更高分子量的對應的擴鏈劑。擴鏈劑特別優選使用1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-二甲醇環己烷、1,4-雙(β-羥乙基)氫醌或1,4-雙(β-羥乙基)雙酚A和它們與ε-己內酯的轉化產物。非常特別優選的是由1,4-雙(β-羥乙基)氫醌和源於己二醇和ε-己內酯的轉化產物組成的擴鏈劑組合。另外，也可以加入相對少量的三醇，例如，三羥甲基丙烷、甘油或它們與ε-己內酯的轉化產物，和這些三官能醇的混合物。
特別優選的擴鏈劑b)是由包含下面物質的混合物：b1)數均分子量為118至286 g/mol的至少一個雙官能的擴鏈劑和b2)以以下通式表示的數均分子量為104至500 g/mol的一種或更多種擴鏈劑 和R1：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，R2,R4：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或烷氧基烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷氧基伸芳基殘基，R3：具有1至8個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳烷基殘 基，n,m=相互獨立地為0至10的整數，且n+m1且p=1至10。
例如在EP 1 854 818 A1中描述了擴鏈劑b2)和它們製備的實例。
對於多元醇組分c)，使用平均具有至少1.8至最多3.0個Zerewitinoff活性氫原子並且數均分子量為500至10000的多元醇，分子量通過OH值的計算而確定(如果這是一個雙官能聚合物的問題)，或者通過凝膠滲透色譜法(GPC)來確定。由於它們的製備方法，所述多元醇通常包含少量的非直鏈化合物。因此通常也說成“基本上直鏈的多元醇”。優選是聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇或這些的混合物；特別優選是與聚醚二元醇和/或聚酯二元醇混合的聚碳酸酯二元醇；非常特別優選的是，使用聚碳酸酯二元醇或各種聚碳酸酯二醇的混合物作為唯一多元醇組分c)。
特別而言，優選顯示兩到三個、優選為兩個羥基的化合物，尤其是具有數均分子量為450至6000，優選具有數均分子量為600至4500，特別優選具有數均分子量為800至3000的化合物。優選顯示羥基的聚酯、顯示羥基的聚醚和顯示羥基的聚碳酸酯。特別優選是由顯示羥基的聚酯和顯示羥基的聚碳酸酯組成的混合物。非常特別優選的多元醇組分c)是顯示羥基的聚碳酸酯。
合適的聚碳酸酯二元醇可以由二醇與碳酸二甲酯或碳酸二苯酯的化學反應、伴隨甲醇或苯酚的除去而製得。優選具有2至12，優選2至6個碳原子的二醇，例如乙二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-二甲醇環己烷、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、或二丙烯甘醇或它們與由ε-己內酯轉化的轉化產物。特別合適的聚碳酸酯二元醇具有500至3000 g/mol的分子量並基於1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇或它們的混合物以及它們與ε-己內酯的轉化產物。非常特別合適的聚碳酸酯二元醇具有1000至2500 g/mol的分子量並基於1,4-丁二醇、1,6-己二醇或它們的混合物以及它們與ε-己內酯的轉化產物。在多元醇組分c)中的聚碳酸酯二元醇的比例為至少50 mol%，優選至少70 mol%，特別優選至少85 mol%，非常特別優選100 mol%。
合適的聚醚二醇可以由伸烷基中具有2至4個碳原子的一個或更多個環氧烷(alkylene oxide)用所述聚酯二醇由以鍵合的形式包含兩個活性氫原子的引發分子(starter molecule)轉化來製備。對於環氧烷，以下可以被提到，例如：環氧乙烷、1,2-環氧丙烷、表氯醇和1,2-環氧丁烷和2,3-環氧丁烷。環氧乙烷、環氧丙烷和由1,2-環氧丙烷和環氧乙烷組成的混合物優先獲得應用。所述環氧烷可以單獨使用，或者連續使用，或者以混合物的形式使用。引發分子，考慮例如：水、氨基醇(例如N-烷基二乙醇胺，如N-甲基二乙醇胺)和二醇(例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇)。任選地，也可以使用引發分子的混合物。合適的聚醚多元醇還有四氫呋喃的含有羥基的聚合產物。相對於雙官能聚醚，也可以使用比例為0至30 wt.%的三官能聚醚，但其量最多為使得生成仍然為可熱塑性加工的產物。基本上為直鏈的聚醚二元醇優選具有500至6000 g/mol的數均分子量。它們可以以單獨地和相互混合物的形式而獲得應用。非常特別合適的聚醚二元醇具有1000至4000 g/mol的分子量。在多元醇組分c)中的聚醚二元醇的比例為50 mol%，優先為30 mol%，特別優選為15 mol%，非常特別優選為0 mol%。
合適的聚醚二元醇可以例如由具有2至12個碳原子，優先為4至6個碳原子的二羧酸和多元醇而制得。二羧酸可考慮到，例如：脂肪族二羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸，或者芳香族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸，或它們的可能的環酐。所述二羧酸可以單獨使用或以混合物的形式使用，例如以琥珀酸、戊二酸和己二酸的混合物的形式使用。為製備聚酯二元醇的目的，合適時可以有利地使用相應的二羧酸衍生物來代替二羧酸，例如在醇基中具有1至4個碳原子的羧酸二酯、羧酸酐或羧酸氯化物。多元醇的實例是具有2至10、優先為2至6個碳原子的二醇，例如，乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇或雙丙甘醇。根據所需的性質，所述多元醇可以單獨或以相互的混合物的形式來使用。其它合適的是羧酸和所述二醇的酯，特別是具有4至6個碳原子的二醇，例如1,4-丁二醇或1,6-己二醇，或者是羧酸與所述二醇和ε-己內酯的轉化產物、所述二醇與ω-羥基羧酸例如ω-羥基己酸的縮合產物、或所述二醇與內酯例如任意取代的ε-己內酯的聚合產物的酯。 優選使用的聚酯二元醇是乙二醇聚己二酸酯、1,4-丁二醇聚己二酸酯、乙二醇-1,4-丁二醇聚己二酸酯、1,6-己二醇-新戊二醇聚己二酸酯、1,6-己二醇-1,4-丁二醇聚己二酸酯和聚己內酯。所述聚酯二醇具有500至10 000的數均分子量並可以以單獨或相互的混合物的形式而獲得應用。非常特別適合的聚酯二醇具有800至4000 g/mol的分子量並基於作為酸組分的脂肪酸和作為醇組分的1,4-丁二醇、1,6-己二醇和2,2-二甲基-1,3-丙二醇及它們的混合物。在多元醇組分c)中的聚酯二元醇的比例為50 mol%，優選30 mol%，特別優選15 mol%，非常特別優選0 mol%。
d)中的產物d1)，可以使用通式SiO2的標準商業化合物。該含義為所有形式的二氧化矽(silicon dioxide)(也被稱為二氧化矽(silica))。可以以示例性方式提到的是，改性和未改性的熱解矽酸、矽藻土、矽藻類、石英玻璃、非結晶無定形SiO2(例如天然存在的，例如，在矽華、玄武玻璃或玻隕石中的)，結晶SiO2(例如天然存在的，例如，在斜矽石、石英或鱗石英中的)或無定形的合成製備的SiO2。
對於在d)中的聚矽氧烷d2)和d3)，可以使用通式(R2SiO)n的化合物，其中R代表可以是直鏈或支鏈結構並顯示1至27個碳原子的有機烴基。這些重複單元存在至少3個且至多8000個。聚矽氧烷d2)和d3)可以大批地或以在載體物質中的母煉膠的方式加入。對於載體物質，考慮熱塑性彈性體，例如，聚醚酯、聚酯酯、熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、聚醯胺(PA)、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯酸酯嵌段共聚物(ASA)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚醚嵌段醯胺(PEBA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲醛(POM)或聚氯乙烯(PVC)。優選為熱塑性聚胺基甲酸酯，特別優選為脂肪族熱塑性聚胺基甲酸酯。
組分d)可以在TPU的製備過程中已加入例如反應擠出機的外殼中的TPU原材料(例如多元醇混合物或單獨計量的個體多元醇)中，擴鏈劑中或多於一種擴鏈劑情況下的擴鏈劑混合物中，或者例如通過混合的方式在TPU製備以後加入到完成的TPU中。組分d)優選以混練(compounding)的方式加入。
所述Zerewitinoff活性化合物的相對量優選係經選擇，使得異氰酸酯基 團的數目與對異氰酸酯有反應性的基團的數目的比例為0.9：1至1.1：1。
合適的催化劑e)是根據所述領域的現狀已知和常規的三元胺，例如，三乙胺、二甲基環己基胺、N-甲基嗎啉、N,N'-二甲基哌、2-(二甲氨基乙氧基)乙醇、二氮雜二環[2,2,2]辛烷及類似物，和特別地有機金屬化合物例如鈦酸酯、鐵化合物、鉍化合物或錫化合物(例如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或脂肪族羧酸的二烷基錫鹽(例如二乙酸二丁基錫或二月桂酸二丁基錫或類似物))。優選的催化劑是有機金屬化合物，特別是鈦酸酯、鐵化合物、錫化合物和鉍化合物。根據本發明，在TPU中的催化劑的總量，相對於TPU的總量，一般而言優先地為0至5 wt.%，優選0至2wt.%。
根據本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯可以包含輔助物質和添加劑f)。典型的輔助物質和添加劑是潤滑油和脫模劑，例如脂肪酸酯、其金屬皂、脂肪酸醯胺、脂肪酸酯醯胺、抗結塊劑、阻燃劑、增塑劑(例如由M.Szycher在M.Szycher’s Handbook of Polyurethanes,1999,CRC Press，第8-28至8-30頁所描述的)；以下這些可以以示例性方式提到：磷酸鹽，羧酸酯(例如，鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯)，矽氧烷和烷基磺酸酯)、抑制劑、抗水解、抗熱和抗變色穩定劑、光穩定劑(優先地紫外光穩定劑、抗氧化劑和/或HALS化合物；進一步的詳細內容可以從專業文獻中收集並描述於例如Plastics Additives Handbook,2001第5版，Carl Hanser Verlag,Munich中)、染料、顏料、無機和/或有機填料、防黴和抑制細菌活動物質、及它們的混合物。
關於所述的輔助物質和添加劑的進一步詳細內容可以從專題文獻中收集，例如，J.H.Saunders和K.C.Frisch的專題論文，其題為"High Polymers"，第XVI卷，Polyurethane，部分1和2,Interscience Publishers 1962和1964，和R.Gächter和H.Müller的the Taschenbuch for Kunststoff-Additive(Hanser Verlag Munich 1990)或DE-A 29 01 774.
可用於TPU的其它添加劑是熱塑性的，例如聚碳酸酯和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物(ABS)，特別是ABS。也可以使用其它彈性體例如橡膠、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物和其它TPU。
所述輔助物質和添加劑f)的添加可以在製備TPU的過程中和/或在所述TPU的額外混合過程中進行。
相對於TPU，作為所謂鏈終止劑g)，可以使用的對異氰酸酯具有反應 性的單官能化合物的比例最多為2 wt.%。合適的是，例如，一元胺，例如丁胺和二丁基胺、辛胺、十八胺、N-甲基十八胺、吡咯烷、哌啶或環己胺，一元醇，例如丁醇、2-乙基己醇、辛醇、十二烷醇、十八烷醇、各種戊醇、環己醇和乙二醇單甲醚。
根據本發明的組成物優先地在注射成型法、擠出法和/或粉末脂膏法(power-slush process)中使用。
根據本發明的組成物優選用於製備耐熱性模塑物和具有非常好的機械和化學表面抗性的塗層，特別是具有強的抗刮性，非常高的耐光性和耐候性，以及非常優異的耐溶劑性和耐化學品性的塗層。
根據本發明的組成物優選用於製備具有非常優異的機械和化學表面抗性，特別是強的抗刮性，非常高的耐光性和耐候性，以及非常優異的耐溶劑性和耐化學品性的耐熱性大面積模塑物。
根據本發明的組成物優選地用於機動車輛的內部裝飾和作為其外部附件。特別優選的是，根據本發明的組成物用作機動車輛的外部附件。
將根據以下實施例更詳細地闡述本發明。
實施例
使用的縮寫： Desmophen® C 2201 分子量Mn=2000 g/mol的聚碳酸酯二醇；Bayer MaterialScience AG的產品
Desmophen® C XP 2613 分子量Mn=2000 g/mol的聚碳酸酯二醇；Bayer MaterialScience AG產品
Acclaim® 2220N 分子量為2250 g/mol的聚環氧丙烷/聚環氧乙烷多元醇，Bayer MaterialScience AG的產品
Polyester PE225B 分子量為2250 g/mol的脂肪酸/丁二醇酯，Bayer MaterialScience AG的產品
Terathane® 1000 分子量為1000 g/mol的聚丁二醇，INVISTA(Deutschland)GmbH的產品
Terathane® 2000 分子量為2000 g/mol聚丁二醇，INVISTA(Deutschland)GmbH產品
HDI 1,6-六亞甲基二異氰酸酯(Bayer MaterialScience AG)
HDO 1,6-己二醇(Lanxess AG)
DDO 1,12-十二烷二醇(Beckmann-Kenko GmbH,Bassum,Germany)
HQEE 1,4-雙-(2-羥基乙氧基)苯(Saltigo GmbH)
Cap-HDO 根據EP 1 854 818 A1，第6頁，第5行的基於ε-己內酯和1,6-己二醇的擴鏈劑，(Bayer MaterialScience AG的中間產品)
C12® DM C6-C12二醇的混合物(INVISTA Deutschland GmbH)
Stabaxol® P200 由RheinChemie Rheinau GmbH生產的聚碳化二亞胺
Irganox® 1010 由Ciba Specialty Chemicals GmbH生產的抗氧化劑
Tinuvin® 234 由Ciba Specialty Chemicals GmbH生產的基於苯并三唑的光穩定劑
Licowax® E 脫模劑(Clariant GmbH)
K-Kat® 348 鉍催化劑(King Industries)
DBTL 二月桂酸二丁基錫
MB40-817® 來自Dow Coming的矽氧烷母煉膠，含高分子量的聚矽氧烷(n~3000)、二氧化矽和脂肪族TPU
MB50-027® 來自Dow Corning的矽氧烷母煉膠，含高分子量的聚矽氧烷(n~3000)和脂肪族TPU
M350® n~100-150的聚矽氧烷；由GE Silicones製備的矽油
脂肪族TPU(TPU-1)的製備：
將由984.2 g Desmophen® C 2201、297.3 g HQEE、231.8 g Cap-HDO、6.1 g Irganox® 1010和0.98 g DBTL組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後一次加入504.0 g HDI。隨後施加攪拌直到使黏度最大可能地上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘隨後形成顆粒。該材料用作實施例1至3和10的基礎材料。
脂肪族TPU(TPU-2)的製備：
將由1029.4 g Desmophen® C XP 2613、202.5 g DDO和4.5 g Irganox® 1010組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後加入252.0 g HDI。隨後施加攪拌直到使黏度最大可能地上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘，隨後形成顆粒。該材料用作實施例4至6的基礎材料。
脂肪族TPU(TPU-3)的製備：
將由1001.8 g Desmophen® C 2201、177.3 g HDO、4.5 g Irganox® 1010和1.0 g K-Kat 348組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後一次加入333.5 g HDI。隨後施加攪拌直到使黏度最大可能地上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘，隨後形成顆粒。該材料用作實施例7至9的基礎材料。
脂肪族TPU(TPU-4)的製備：
將由984.2 g Desmophen® C 2201、297.3 g HQEE、179.5 g C12®DM、5.9 g Irganox® 1010和0.98 g DBTL組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後一次加入492.2g HDI。隨後施加攪拌直至使黏度最大可能地上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下加後處理30分鐘，隨後形成顆粒。
脂肪族TPU(TPU-5)的製備：
將由1001.8 g Desmophen® C XP 2613、297.3 g HQEE、231.8 g Cap-HDO和6.1 g Irganox® 1010組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後一次加入504.0 g HDI。隨後施加攪拌直到使黏度最大可能地上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘並隨後形成顆粒。
脂肪族TPU(TPU-6)的製備：
將由1001.8 g Desmophen® C XP 2613、297.3 g HQEE、179.5 g C12®DM和5.9 g Irganox® 1010組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後一次加入492.2 g HDI。隨後施加攪拌直到使黏度最大可能上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘，隨後形成顆粒。
脂肪族TPU(TPU-7)的製備：
將由1001.8 g Desmophen® C XP 2613、423.6 g C12®DM和5.7 g Irganox® 1010組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後一次加入452.8 g HDI。隨後施加攪拌直到使黏度最大可能上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘，隨後形成顆粒。
脂肪族TPU(TPU-8)的製備：
將由984.2 g Desmophen® C 2201、423.6 g C12®DM、5.6 g Irganox® 1010和0.98 g DBTL組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後一次加入452.8 g HDI。隨後實施攪拌直至使黏度最大可能上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘，隨後形成顆粒。
脂肪族TPU(TPU-9)的製備：
將由506.5 g Desmophen® C 2201、242.1 g Acclaim 2220N、214.7 g HQEE、167.4 g Cap-HDO、4.5 g Irganox® 1010和0.70 g DBTL組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後一次加入將364.0g HDI。隨後實施攪拌直至使黏度最大可能上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘，隨後形成顆粒。
脂肪族TPU(TPU-10)的製備：
將由541.5 g Desmophen® C 2201、206.7 g PE225B、214.3 g HQEE、167.1 g Cap-HDO、2.1 g Stabaxol® P200、4.5 g Irganox® 1010和0.70 g DBTL組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後一次加入363.2 g HDI。隨後實施攪拌直至使黏度最大可能上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘，隨後形成顆粒。
脂肪族TPU(TPU-11)的製備：
將由524.1 g Desmophen® C 2201、139.2 g Terathane® 1000、239.3 g HQEE、186.6 g Cap-HDO、4.5 g Irganox® 1010和0.70 g DBTL組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪 拌。然後一次加入405.6g HDI。隨後實施攪拌直至使黏度最大可能上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘，隨後形成顆粒。
脂肪族TPU(TPU-12)的製備：
將由588.7 g Desmophen® C 2201、147.2 g Terathane® 2000、218.4 g HQEE、170.3 g Cap-HDO、4.5 g Irganox® 1010和0.70 g DBTL組成的混合物加熱至110℃，使用旋轉速度為500轉每分鐘(rpm)的漿式攪拌器進行攪拌。然後一次加入370.2 g HDI。隨後實施攪拌直至使黏度最大可能上升，然後將該TPU倒出。將該物質在80℃下熱後處理30分鐘，隨後形成顆粒。
將母煉膠或矽油(精確的配方可從表1中收集)和碳黑(2 wt.%，相對於TPU，由Cabot製備的Elftex® 435)加入到根據一般描述而制得的TPU顆粒材料中。在具有以下結構的DSE 25,4 Z、360 Nm型的擠出機中：1、帶有傳輸構件的冷給料區，2、帶有第一捏合區的第一加熱區(165℃)，3、帶有傳輸構件和第二捏合區的第二加熱區(175℃)，4、帶有第三捏合區、傳輸構件和真空脫氣的第三加熱區(180℃)，5、直角模頭(185℃)和噴嘴(180℃)，以10 kg/h的傳輸能力和220 rpm的旋轉速度擠出混合物，隨後使用鑄帶條切粒機加工成顆粒狀材料，並在溫度範圍為180至230℃和壓力範圍為650至750 bar下、在注射速率為10至35 cm3/s下使用Arburg Allrounder 470S型注射成型機將所述材料加工成注射成型板。
技術可加工性的確認
在注射成型的過程中，特別關注在各種溫度(180至230℃)和壓力(650至750 bar)下的技術可加工性。就此而論，評估例如注射成型機器的煙囪中的給料性質。檢查模塑物上的分層、缺陷和/或起霜是否變得可見。同樣地，評估在模塑物上多快形成起霜和所述起霜有多厚。就此而論，引入下面分級系統用於評估起霜的形成：等級1：無起霜可見；等級2：可見少量起霜且不變得更厚； 等級3：可見少量起霜，但進一步注射後變得越來越厚；等級4：迅速有大量起霜，在進一步注射時還迅速地變厚；僅等級1是非常好的；等級2是可接受的。
表面敏感性的確認
為了確認表面敏感性，進行了兩個測試：摩擦掉色測定器測試：這些測試是使用由James H.Heal & Co.Ltd.,Richmond Works,Halifax,West Yorkshire,HX3 6EP,England，製造的摩擦掉色測定器(255A型)而進行，在具有粒狀表面的注射成型製品上摩擦手指，具體在下面條件下：摩擦壓力：10N，摩擦距離：260 mm，每次摩擦的時間：15 sec，撫摸次數：100。
實施：在支撐面下拉伸棉脫脂織物，測試在上述條件下進行。就此而論，對表面的損害進行定性地評估。評等級為“差”表示該表面具有視覺上明顯可見的摩損。評等級為“好”表示沒有摩損或幾乎沒有可見的摩損。
刮痕測試：該測試是使用具有雕刻尖端Nr.2(繼ISO 1518型之後，1.0 mm直徑)的Erichsen硬度測試棒(318型)而進行，在粒狀表面上以衝擊和10N的力刮過(以10 mm/s的速度刮10 mm長的線)。就此而論，對表面的損害進行定性地評估。評等級為“差”表示對表面具有視覺上明顯可見的損傷。評等級為“好”表示沒有表面損傷或幾乎不可見表面損傷。
組成物起霜性質的確定
為確定起霜性質的目的，選擇三種測試條件(由實施例的組成物制得的注射成型板接受該測試條件)。關於起霜的形成，隨後定性地檢查所述板。測試條件如下：
測試1. 在4周的時間內在室溫下儲存
測試2. 在4周的時間內在30℃於蒸餾水中儲存
測試3. 在4周的時間內在95%的相對大氣濕度下在乾燥箱中於60℃儲存。
組成物的耐熱儲存性和耐水解性的確定：
熱儲存：將注射成型板在120℃(±2℃公差)下懸空儲存500小時。
水解儲存：將注射成型板在80℃(±2℃公差)下於去離子水中懸浮儲 存500小時。
研究結果可以從下面表2中收集。
抗撕裂性和斷裂伸長率的百分比變化按如下計算：在水解儲存或熱儲存之後的抗撕裂性值或斷裂伸長率值分別除以在水解儲存或熱儲存之前的抗撕裂性值或斷裂伸長率值，再乘以100得到%抗撕裂性或%斷裂伸長率。
測試結果的討論：在實施例1、4和17中，沒有使用含矽氧烷的母煉膠和矽油。得到的板的技術可加工性和表面抗性較差。在實施例7和12中，沒有使用含有矽氧烷的母煉膠，但使用矽油。技術可加工性良好，但刮痕測試沒有通過。使用MB50-827®(含有高分子量聚矽氧烷)(實施例2、5、13、15和19)，從摩擦掉色測定器測試得到的結果良好且通過刮痕測試，儘管所述技術可 加工性不是最佳：出現分層。
根據本發明的實施例3、6、8至11、14、16和18的組成物(包含含有矽氧烷和含有二氧化矽的母煉膠(MB40-817®)和矽油)，在表面敏感性方面滿足了所有要求，顯示了具有大的加工範圍的非常良好的技術可加工性，並且在所有使用的溫度和壓力設置下、在注射成型加工的過程中沒有分層問題。無問題的連續加工是可能的。
關於起霜的形成，在室溫儲存過程中，所有實施例的組成物均良好。具有較大量的矽油的實施例7和實施例12在30℃水儲存的情形中和在60℃儲存的情形中顯示了輕微的無色起霜。實施例2、13、15和19在60℃儲存的情形中顯示了輕微的無色霜。
在熱儲存和水解儲存之後，根據本發明的實施例3、11、14、16和18關於抗撕裂性和斷裂伸長率顯示了比基於非根據本發明的多元醇組成物的比較例明顯更好的結果。這些結果證明根據本發明的TPU產品具有非常好的耐水解性和耐熱性水準。

Claims (9)

  1. 一種得自熱塑性聚胺基甲酸酯之組成物，該熱塑性聚胺基甲酸酯係可得自：a)異氰酸酯組分，其基本上由以下各項組成：a1)50至100 mol%之1,6-六亞甲基二異氰酸酯和a2)0至50 mol%之與1,6-六亞甲基二異氰酸酯不同的脂肪族二異氰酸酯，或者此類脂肪族二異氰酸酯和/或脂環族二異氰酸酯的混合物，b)低分子量多元醇組分，其基本上由以下各項組成：b1)30至100 mol%之數均分子量為76至286 g/mol的至少一個雙官能的擴鏈劑和b2)0至70 mol%之以通式(I)或(II)表示的數均分子量為104至500 g/mol的一種或更多種擴鏈劑 其中R1：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，R2,R4：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或具有1至12個C原子的烷氧基烷基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷氧基伸芳基殘基，R3：具有1至8個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基或者具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，具有 6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳烷基殘基，n,m=相互獨立地為0至10的整數，且n+m1且p=1至10，或它們的混合物，c)多元醇組分，其基本上由以下各項組成：c1)50至100 mol%的數均分子量為500至3000 g/mol的至少一種聚碳酸酯二元醇和c2)0至50 mol%的數均分子量為450至6000 g/mol的與聚碳酸酯二元醇不同的另一種聚合物二醇，其中，在組分a)中的異氰酸酯基團的數目與在組分b)、c)和任選的g)中的與異氰酸酯有反應性的基團的數目的比例為0.9：1至1.1：1，並添加e)任選地催化劑，f)任選地添加劑和/或輔助物質，g)任選地單官能鏈終止劑，且還包含d)相對於所述組成物的總重量，0.4至10 wt.%的混合物，所述混合物由以下各項組成：d1)相對於所述組成物的總重量，0.1至4 wt.%的至少一種非晶形和/或結晶二氧化矽，和通式為(R2SiO)n的特定聚矽氧烷混合物，其中，R代表直鏈或支鏈結構的有機烴殘基且具有1至27個碳原子，n是3至8000的整數，其中，所述聚矽氧烷混合物由以下各項組成：d2)相對於所述組成物的總重量，0至2wt.%一種或更多 種n=3至300的聚矽氧烷(R2SiO)n和d3)相對於所述組成物的總重量，0.2至8 wt.%一種或更多種n=1000至8000的聚矽氧烷(R2SiO)n。
  2. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於，可由熱塑性聚胺基甲酸酯得到，所述熱塑性聚胺基甲酸酯係得自：a)異氰酸酯組分，其基本上由以下各項組成：a1)65至100 mol%之1,6-六亞甲基二異氰酸酯和a2)0至35 mol%的與1,6-六亞甲基二異氰酸酯不同的脂肪族二異氰酸酯，或者此類脂肪族二異氰酸酯和/或脂環族二異氰酸酯的混合物。b)低分子量多元醇組分，其基本上由以下各項組成：b1)35至100 mol%之數均分子量為90至286 g/mol的至少一種雙官能的擴鏈劑和b2)0至65mol%之以通式(I)或(II)表示的數均分子量為104至500 g/mol的一種或更多種擴鏈劑 其中R1：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基， R2,R4：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或烷氧基烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷氧基伸芳基殘基，R3：具有1至8個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳烷基殘基，n,m=相互獨立地為0至10的整數，且n+m1且p=1至10，或它們的混合物，c)多元醇組分，其基本上由以下各項組成：c1)65至100 mol%的數均分子量為500至3000 g/mol的至少一種聚碳酸酯二醇和c2)0至35 mol%的數均分子量為450至4000 g/mol的聚醚二醇和/或聚酯二醇，其中，在組分a)中的異氰酸酯基團的數目與組分b)、c)和任選的g)中與異氰酸酯有反應性的基團的數目的比例為0.9：1至1.1：1，並添加e)任選地催化劑，f)任選地添加劑和/或輔助物質，g)任選地單官能鏈終止劑，且額外地包含d)相對於所述組成物的總重量，0.4至10 wt.%的混合物，所述混合物由以下各項組成： d1)相對於所述組成物的總重量，0.1至4 wt.%的至少一種非晶形和/或結晶二氧化矽，和通式為(R2SiO)n的特定聚矽氧烷混合物，其中，R代表直鏈或支鏈結構的有機烴殘基且具有1至27個碳原子，且n是3至8000的整數，其中，所述聚矽氧烷混合物由以下各項組成：d2)相對於所述組成物的總重量，0至2wt.%之一種或更多種n=3至300的聚矽氧烷(R2SiO)n，和d3)相對於所述組成物的總重量，0.2至8wt.%的一種或更多種n=1000至8000的聚矽氧烷(R2SiO)n。
  3. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於，可由熱塑性聚胺基甲酸酯得到，所述熱塑性聚胺基甲酸酯係得自：a)異氰酸酯組分，其基本上由以下各項組成：a1)70至100 mol% 1,6-六亞甲基二異氰酸酯和a2)0至30 mol%的與1,6-六亞甲基二異氰酸酯不同的脂肪族二異氰酸酯，或者此類脂肪族二異氰酸酯和/或脂環族二異氰酸酯的混合物。b)低分子量多元醇組分，其基本上由以下各項組成：b1)35至95mol%之數均分子量為118至286 g/mol的至少一個雙官能的擴鏈劑和b2)5至65mol%之以通式(I)或(II)表示的數均分子量為104至500 g/mol的一種或更多種擴鏈劑 其中R1：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，R2,R4：1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或烷氧基烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷氧基伸芳基殘基，R3：具有1至8個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳烷基殘基，n,m=相互獨立地為0至10的整數，且n+m1且p=1至10，或它們的混合物，c)多元醇組分，其基本上由以下各項組成：c1)70至100 mol%的數均分子量為500至2500 g/mol的至少一種聚碳酸酯二醇和c2)0至30 mol%的數均分子量為450至4000 g/mol的聚醚二醇和/或聚酯二元醇，其中，在組分a)中的異氰酸酯基團的數目與在組分b)、c)和任選的g)中與異氰酸酯有反應性的基團的數目的比例為0.9：1至 1.1：1，並添加e)任選地催化劑，f)任選地添加劑和/或輔助物質，g)任選地單官能鏈終止劑，且還包含d)相對於所述組成物的總重量，0.4至10 wt.%的混合物，所述混合物由以下各項組成：d1)相對於所述組成物的總重量，0.1至4 wt.%的至少一種非晶形和/或結晶二氧化矽，和通式為(R2SiO)n的特定聚矽氧烷混合物，其中，R表示直鏈或支鏈結構的有機烴基且具有1至27個碳原子，n是3至8000的整數，其中，所述聚矽氧烷混合物由以下各項組成：d2)相對於所述組成物的總重量，0至2wt.%的一種或更多種n=3至300的聚矽氧烷(R2SiO)n和d3)相對於所述組成物的總重量，0.2至8wt.%的一種或更多種n=1000至8000的聚矽氧烷(R2SiO)n。
  4. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於，可由熱塑性聚胺基甲酸酯得到，所述熱塑性聚胺基甲酸酯係得自：a)異氰酸酯組分，其基本上由1,6-六亞甲基二異氰酸酯組成，b)低分子量多元醇組分，其基本上由以下各項組成：b1)40至90 mol%之數均分子量為118至286 g/mol的至少一種雙官能的擴鏈劑和b2)10至60mol%之以通式(I)或(II)表示的數均分子量為 104至500 g/mol的一種或更多種擴鏈劑， 其中R1：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，R2,R4：具有1至12個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或烷氧基烷基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基或者具有6至24個C原子的被取代的或未被取代的烷氧基伸芳基殘基，R3：具有1至8個C原子的支鏈或非支鏈伸烷基殘基或者具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸烷芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳基殘基，具有6至20個C原子的被取代的或未被取代的伸芳烷基殘基，n,m=相互獨立地為0至10的整數，且n+m1且p=1至10，或它們的混合物，c)多元醇組分，其基本上由以下各項組成：至少一種數均分子量為500至2500 g/mol的聚碳酸酯二醇，其中，在組分a)中的異氰酸酯基團的數目與組分b)、c)和在任選地g)中與異氰酸酯有反應性的基團的數目的比例為0.9：1至1.1：1， 並添加e)任選地催化劑，f)任選地添加劑和/或輔助物質，g)任選地單官能鏈終止劑，且還包含d)相對於所述組成物的總重量，0.4至10 wt.%的混合物，所述混合物由以下各項組成：d1)相對於所述組成物的總重量，0.1至4 wt.%的至少一種非晶形和/或結晶二氧化矽，和通式為(R2SiO)n的特定聚矽氧烷混合物，其中，R代表直鏈或支鏈結構的有機烴殘基且具有1至27個碳原子，n是3至8000的整數，其中，所述聚矽氧烷混合物由以下各項組成：d2)相對於所述組成物的總重量，0至2wt.%的一種或更多種n=3至300的聚矽氧烷(R2SiO)n和d3)相對於所述組成物的總重量，0.2至8wt.%的一種或更多種n=1000至8000的聚矽氧烷(R2SiO)n。
  5. 一種根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物的製備，其中，組分d)是在該組成物的製備過程中加入到熱塑性聚胺基甲酸酯中或者通過混練的方式加入到完成的熱塑性聚胺基甲酸酯中。
  6. 一種根據申請專利範圍第1至4項中一項的組成物用於製備模塑物和塗料的用途。
  7. 一種根據申請專利範圍第1至4項中一項的組成物用於注射成型法、擠出法和/或粉末脂膏法的用途。
  8. 一種根據申請專利範圍第1至4項中任一項的組成物用於機動車輛的內部裝飾的用途。
  9. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項的組成物用於機動車輛的附件和車身製造構件的用途。
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