TW201222925A - Metal-air electrochemical cell with high energy efficiency mode - Google Patents
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201222925 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種具有高能量效率模式之金屬_空氣電 化學電池》 本申請案主張2010年4月13曰申請之美國臨時申請案第 61/323,384號之優先權,該美國臨時申請案之全文在此以 引用的方式併入本文中。 【先前技術】 可再充電電化學電池在充電方面經設計以將輸入電流儲 存為能量,且在放電方面經設計以將儲存之能量作為輸出 電流而輸出或釋放。在某些應用中,此類電池可能經歷具 有不同長度之充電及放電週期。此等間隔可在相對長的時 間週期與非常短的時間週期(亦即,充電/放電叢發)之間變 動。一個實例為儲存來自太陽能電池場之能量的電池··充 電可在晴朗無雲的白天基本上無中斷地發生,在夜間具有 延長之放電週期,或者充電及放電循環可能由於雲覆蓋之 中斷而極短。類似地,風力渴輪機可在風為穩定連續的期 間輸出無中斷之電力用於充電,但在風存在中斷之情況下 電力輸出可能波動 '然而,此類電化學電池在通常為較長 之充電/放電循環之一個充電/放電情形下而經最佳化,其 中反應物可用性為除了能量效率之外的限制因素。 【發明内容】 申月案提供有利的電池構造,其經裁定以用有效且高 效之方式處置充電/放電之長循環及短循環兩者。 155379.doc 201222925 本發明之-個態樣提供—種金屬.空氣電化學電池,其 用於儲存來自電源之電能且將電能供應至負載。該電池包 含複數個電極,該複數個電極包含⑴燃料電極,其包含金 屬燃料’及(π)空氣電極用於暴露於氧氣源。、該複數 個電極中除該燃料電極外的一電極[亦即,該空氣電極或 額外電極]包含可逆金屬,該可逆金屬能夠可逆氧化為其 可還原物質且能夠還原為其可氧化物質。又,該複數個電 極中除該燃料電極外的—電極具有氧氣釋出功能性。為了 清楚起見,電極數目可為兩個或兩個以上,如自本文描述 之實施例中將明白。該電池亦包含離子傳導性介質,用於 在該複數個電極之間傳導離子。 控制器經組態以在以下狀態中操作該電池: ⑴標準再充電狀態’其中該電源耦接至該燃料電極及該 氧氣釋出電極以用於在其間施加電位差,以致使還原該燃 料電極上之金屬燃料之可還原物質以及自該氧氣釋出電極 處之該離子傳導性介質釋出氧氣; (ϋ)標準放電狀態,其中該燃料電極及該空氣電極耦接 至負載,以使得該燃料電極處之金屬燃料的氧化及來自該 空氣電極處之氧氣源之氧氣的還原產生電位差以用於輸出 電流; (iii)高能量效率再充電狀態,其中該電源耦接至該燃料 電極及包含該可逆金屬之電極以用於在其間施加電位差, 以致使還原該燃料電極上之該金屬燃料之可還原物質以及 將該可逆金屬之該可氧化物質(在存在的情況下)氧化為該 155379.doc
S 201222925 可逆金屬之可還原物質,其中包含可逆金屬之該電極之電 位為用於氧氣釋出之電位的負電位;及 (iv)冋忐量效率放電狀態,其中該燃料電極及包含該可 逆金屬之電極耦接至負載,以使得該燃料電極處之該金屬 燃料的氧化以及該可逆金屬之可還原物質(在存在的情況 下)至該可逆金屬之可氧化物質的還原產生電位差以用於 輸出電流,其中該電極可逆金屬之電位為用於該空氣電極 處之氧氣還原之電位的正電位。 該高能量效率放電及再充電狀態之能量效率大於該標準 放電及再充電狀態之能量效率,每一能量效率為比率 q〇utVout/qinVin。 在個非限制性貫施例中,包含可逆金屬之電極及氧氣 釋出電極為同一電極,其為與該燃料電極及該空氣電極兩 者分離之三功能電極。又,該控制器可在以下狀態之間切 換: (0再充電狀態,其將電源耗接至該燃料電極及該三功能 電極,使得該再充電狀態包括(a)最初為高能量再充電狀 態’其中该二功能電極處的氧化主要為該可逆金屬之可氧 化物質(在存在的情況下)至該可逆金屬之該可還原物質的 氧化’其中該三功能電極之電位為用於氧氣釋出之電位之 負電位,及(b)隨後為標準再充電狀態,其中該三功能電極 處之氧化主要為自έ亥離子傳導性介質釋出氧氣; (Π)標準放電狀態;及 (iii)高效率放電狀態。 155379.doc 201222925 在另#限制性實施例中包含可逆金屬之該電極及該 氧乱釋出電極為獨立的電極,且各自與該燃料電極及該空 氣電極兩者刀離。又’該控制器可在以下狀態之間切換: ⑴標準再充電狀態; (Π)標準放電狀態; (iii) 高效率再充電狀態;及 (iv) 高效率放電狀態。 在又-非限制性實施例中,空氣電極、包含可逆金屬之 電極及氧乳釋出電極為同_電極,其為四功能電極。負載 在標準及高效率放電狀態兩者中輕接至燃料電極及四功能 電極,且電源在標準及高效率再充電狀態兩者中麵接至燃 料電極及四功能電極。又,該控制器包括調節器,該調節 益麵接至至少該四功能電極以控制該四功能電極處之電 位,以用於在高效率放電狀態期間將其電位設定為用於氧 氣還原之電位的正電位,及在高效率再充電狀態期間將其 電位没定為用於氧氣釋出之電位的負電位。 因此可見’可將對電極及其功能性之參考視為結構意義 上之個別電極或在功能意義上電極所起到的作用,其中給 定電極可取決於實施例或情形而具有一個以上功能。舉例 而言,起到多個作用之電極(諸如在標準再充電期間之氧 氣釋出及在高效率再充電/放電期間可逆金屬之氧化/ 可參考其在標準再充電期間之功能而被稱為氧氣釋出電 極’且可參考其在高效率再充電/放電期間之功能而被稱 為包含可逆金屬之電極。 155379.doc _ 6 - 201222925 自以下詳細描述、附圖及隨附申請專利範圍將明白本發 明之其他目的、態樣及優點。 【實施方式】 本申請案揭示一種具有高效率模式之金屬-空氣電化學 電池10。電池1 〇可具有任何構造或組態,且本文描述之實 例並不意欲為限制性的。舉例而言,電池可根據以下專利 申請案中之任一者來構造,以下專利申請案中之每一者之 全文以引用的方式併入本文中:12/385,217、12/385,489、 12/631,484、12/549,617、12/776,962、12/885,268、 12/901,410 . 61/177,072 ^ 61/243,970 ^ 61/249,917 ^ 61/301,377、61/3()4,928、61/329,278、61/334,047、 61/365,645、61/378,021、61/394,954、61/358,339 及 61/267,240 〇 電池10可併入至可包含電池系統之串聯或並聯的一組電 池中。圖1中示意性地展示一組電池10,且其他圖亦示意 陡地展示電池。應瞭解,一或多個此類電池1 0可用於任何 類型之電池系統中,諸如串聯或並聯堆疊之電池系統。以 上併入之專利申請案提供此類系統及個別電池之構造的細 即,且彼等教示無需在本文中重複。 每一電池10包括燃料電極12,燃料電極12包含金屬燃 料。燃料可為任何類型之燃料,且較佳為電沈積於電極12 之導電主體上之燃料。金屬燃料可為任何類型之金屬,且 術”σ金屬指代任何形式之金屬,包括元素金屬、合金、金 屬氫化物及以任何分子或錯合形式(例如,氧化物)組合之 155379.doc 201222925 金屬。較佳地,燃料為鋅,但其亦可為鋁、錳、鎂、鐵, 或選自鹼土金屬、過渡金屬或後過渡金屬之任何其他金 屬。在一些實施例中’亦可使用鹼金屬。 如以上併入之專利申請案中所提及,燃料電極12可包含 在其上還原/電沈積燃料之單一主體,或者其可包含在其 上逐漸或同時並行地還原/電沈積燃料之一連串間隔開之 主體,如以上併人之專利申請案中之一些中所論述。任一 方法均不意欲為限制性的。 使用鋅實例,在鹼性電解質中之放電期間在燃料電極12 處之氧化半電池反應可表達為:
Zn+40H-->Zn(OH)42-+2e- ⑴ 在溶液中,辞酸鹽離子可如下進一步反應以形成氧化 鋅:
Zn(0H)42~->Zn0+H20+20H" ⑺ 可瞭解,鋅至氧化鋅(或在鋅酸鹽溶解於溶液中的情況 下鋅至鋅酸鹽)之氧化為可逆的,且因此此等反應可在再 充電期間逆向發生以在燃料電極12上電沈積辞,如下文將 論述且如以上併入之專利申請案中亦詳細地論述。在金屬 燃料為金屬氫化物的情況下,還原/氧化可為金屬燃料之 鍵結至金屬組分之氫組分。 母一電池10亦包括暴露於氧氣源之空氣電極丨4,亦稱為 空氣陰極。氧氣源較佳為環境空氣,且因此空氣電極具有 暴露於環境空氣以用於自其吸收氣態分子氧(02)之表面。 此使彳于空氣電極14能夠還原吸收之氧氣以支援電池1 〇之標 155379.doc
S 201222925 準放電模式或狀態期間的電化學反應,其將在下文描述。 工氣電極14較佳為空氣可滲透的,但液體不可滲透,且特 疋為電池10内含有之電解質溶液。此允許空氣滲透空氣電 極14之主體,而不會有電解質由其洩漏。較佳地,空氣電 士 4由聚合物、催化劑、催化劑載體及電流傳導材料製 成材料之霄例為.聚四氟乙稀、聚丙婦或聚乙浠(對於 聚〇物)’鎳、氧化錳、鈷卟啉或稀土氧化物(對於催化 劑),及碳、鎳及/或銅(對於電流傳導及/或催化劑載體材 料)。自以上併入之專利申請案可瞭解關於空氣電極14之 其他細節。 在放電期間’空氣電極14處之還原半電池反應可表達 為: 2e~+1/2〇2+H2〇_,20H' ^ , (3) 電池_包括氧氣釋出電極16(亦稱為充電電極)。氧氣 釋出電極16實現在電池1〇之再充電期間之氧氣釋出"亦 即氧氣釋出電極16可保持於電解f中之氫氧離子經氧化 以形成氧氣之電位下,該氧翁 乳孔可自電池10排出或經收集及 循環以供空氣電極14消耗。此堂杳 此吊吊稱為水氧化,因為可自 水獲得氫氧離子。 在再充電期間之氧氣釋出期間在氧氣釋出電極處發生之 氧化半電池反應可表達為: 20H —»2e +*/2〇2+112〇 (4) 且在燃料電極12處發生之斟庙、吾広, 如 <對應還原半電池反應可表達 155379.doc (5) (5)201222925
Zn(〇H4) 2 +2e'->Zn+40H~ 電池中包括驗性電解質溶液以用於在電㈣、i4、μ 之間傳導離子,諸如溶解於水中之氫氧切(随)。驗性 電解質可為液體或膠體。膠凝劑可包括例如澱粉、繞甲基 纖維素或與甲时聯之聚乙使用其他電解質,ς 如酸性、非水或者低溫或室溫離子液體電解f。眾所周 知’電池10封閉於外殼(未圖示)中。電解質可循環經過電 池10’經過流體串聯連接之複數個電池1〇,或者其可為靜 態且不流動。在以上併入之專利申請案中可找到對電解質 之流動管理(若使用)之其他細節。 金屬-空氣電池10之以上描述為習知的,因為上文描述 之放電(亦即’燃料電極處之金屬燃料12之氧化及空氣電 極14處之氧氣之還原)以及再充電(亦即,燃料電極12處之 金屬燃料之還原及氧氣釋出電極16處之氧氣釋出)為已知 的。此等可分別稱為標準放電及再充電狀態或操作模式。 此習知電池設計及支援反應之主要優點在於氧氣可用性一 般並非限制因f,尤其在自環境空氣得到氧氣時。在再充 電期間,釋出之氧氣可相對容易地自電池10排出(。ff_ gas) 使得其之聚積不會延遲氧氣釋出電極“處之再充電 半電池反1氧氣可視情況經由空氣可渗透之Μ電極Μ 排出。空氣電極Μ及氧氣釋出電極16之結構可以不同的孔 Ρ家直徑及不同的疏水性來構造,使得排出之氣泡被引導經 過空氣電極14之空氣暴露面’從而離開燃料電極12。同 樣,因為氧氣容易得到(尤其係在環境空氣中),所以其支 155379.doc
S 201222925 援在放電期間在空氣電極i 4處之半電池反應的可用性 視為限制因素。 在放電期間在空氣電極14處及在再充電期間在氧氣釋出 電極16處之半電池反應中使用氧氣之顯著折衷係在於能量 2率方面。能量效率為比率,其申q為所儲 存(入)或提取(出)之電荷之度量,且V為儲存或提取電荷之 相關電極之間的電位差。然而,當充電及放電週期持續相 對長的持續時間時,與反應物可用性(能量密度)相比,能 量效率較不成問題。在充電及放電之短持續時間(亦即, 叢發」)期間能量效率更成問題,此係因為反應物以較 頻繁之速率消耗/重構,且因此可用性較不成問題。 為了顧及此等競爭因素,考慮太陽能電池場之實例,其 中使用電池1 〇之系統以在太陽能電池暴露於太陽時储存 ,間自太陽能電池放出之能量,且用以在太陽能電池 未暴露於太陽時將儲存之能量放出至電力網,且因此不產 生電力。對於無雲天氣,太陽能電池場可能夠在連續暴露 於太陽輻射下連續產生能量10到14小時。該能量中之一些 可遞运至電力網’且過量能量可由電池10儲存。因而,電 池10可經設計以使得可於電池10内取得足夠燃料來儲存該 過量能量,且將環境空氣中之氧氣無限制地作為氧化劑有 效供應。在夜間,可操作電池1〇以將該儲存之過量能量放 出至電力網’因此即使當太陽能電池本身不產生電力時亦 提供自太陽能電池場得到的電力。 但在有很多雲經過且頻繁中斷日光之多雲天氣,情況大 155379.doc 201222925 為不同。此等間歇雲可中斷太陽能電池遞送電力之能力, 但電力,網對電的需求不一定以此等頻率或與天氣同步波 動。因此,改為自電池10汲取電。此等十斷可以諸如大約 2到10分鐘之短叢發形式出現,因為雲團反覆地阻檔太陽 且隨後移開且讓太陽照射太陽能電池。在此情況下,反應 物可用性較不成問題,因為電池1〇之再充電及放電正以相 對高之頻率發生。在此情況下,能量效率更成問題,因為 需要電池10在此類短時間週期期間儲存及放出儘可能多的 能量。 可瞭解到’其中高能量效率比反應物可用性更成問題的 此短叢發活動的情況可在其他情形中出現。舉例而言,風 力農場可經歷類似的情況。同樣,可再充電電動/混合運 輸工具可具有較長的再充電週期(例如,整夜),但亦可具 有紐叢發再充電週期,諸如在白天的使用之間。因此提 供太陽能電池場作為理解本發明的情形之實例,但並不意 欲為限制性的。 在一個實施例中,為了適應此等短叢發情況,氧氣釋出 電極16可包含(亦即,可包括至少一種)金屬,其能夠能量 有效地可逆氧化為可還原物質且還原為電池1〇内之可氧化 物質,以支援高能量效率操作模式或狀態◦出於便利起 見,此可稱為高能量效率金屬或可逆金屬。術語可氧化物 質及可還原物質用以表示高能量效率金屬相對於彼此之物 質或狀態以及其在再充電及放電期間之各別半電池反應, 如下文將論述。上文使用之金屬之相同定義(亦即,包括 155379.doc
S 12 201222925 金屬氧化物、合金、純/元素金屬、氫化物等)在此處同樣 適用於可逆金屬。 較佳地,高能量效率金屬為金屬氧化物,諸如錄物質 (作為非限制性實例)’其可在其狀態之間可逆地氧化及還 .原。舉例而言,錄物質可在氫氧化雜)與氧氫氧化錦 - ㈣之間可逆地氧化/還原’域功能性用以支援高能量效 率模式#下文將描述。因為高能量效率金屬支援短的高 頻率活動叢發,所以可逆性為高度有利的,且其允許金屬 反覆地健存及放出能量。又’高能量效率金屬(例如,其 錄内含物)可充當用於在標準電池充電期間支援氨氧離子 / b的纟® 1援排出氧氣的表面(當電極充當氧氣釋 ,極時)。氧氣釋出電極可為由聚合物及高效金屬製成 ::孔材料。材料之實例為聚四氟乙烯、聚丙烯或聚乙稀 (對於聚合物);鎳物質Γ對古 買(對於同里效率金屬);及可能的 ♦(作為載體材料)。 錄並非限制性的,且另一今 金屬或金屬組合可用以提供可 逆性/高能量效率功能性。 _ 又,可添加諸如催化劑金屬之 5、多種其他金屬以增強氧氣 ^虱釋出功能性,且所使用金屬 目對含量/比率可按& __各 饮高要根據特定應用來裁定。舉例而 5 ’在某些應用中,可能雪 丁七从 此;要具有較多可逆金屬存在以在 下文_述之高效率再充雷 、、兄充電期間儲存較多能量,且在其他情 έΒ八φ 屬且可能較需要將較多活性金屬 組分專用於氧氣釋出功能性。 因此’在鬲能量效率*右带w 丰再充電期間’半電池反應(5)在燃 155379.doc 201222925 料電極12處發生,且高能量效率鎳物質可自氫氧化鎳 (ιι)(其可氧化物質)氧化為氧氫氧化鎳(111乂其可還原物 質),此可表達為: 2Ni(OH)2 ->2NiO〇H+2H++2e· ⑹ 氫陽離子可與電解質中之OH-離子反應以形成水(H2〇)。 類似地,在高能量效率放電期間,可使用氧氣釋出電極 16來代替使用空氣陰極14作為燃料電極以之反電極,其中 氧氫氧化鎳(m)(其可還原物質)還原回氫氧化鎳(11)(其可 氧化物質)。燃料電極處之半電池反應如以上方程式〇), 且氧氣釋出電極1 6處之半電池反應可如下表達: 2NiO〇H+2H++2e'-^2Ni(〇H)2 此電池設計尤其關於氧氣釋出電極16設計之優點在於, 與在氧氣釋出電極16處水/氫氧離子之氧化以釋出氧氣以 及在空氣陰極U處氧氣之還原相比,高能量效率錄物質在 耦接至燃料電極12時之還原·氧化具有高能量效率。因 :匕:可將電極16描述為三功能的,因為其可執行以下功 能:⑷在標準再充電期間氧化電解質中之氫氧離子以釋出 氧亂’⑻在雨能量效率模式再充電期間氧化其自身可逆金 屬,及⑷在高能量效率模式放電期間還原其可逆金屬。 如自圖4中包括之曲線圖可瞭解,因為電流密度(直接斑 電荷之出人相關)對於錄物質之氧化及還原而言相對類 似’且該氧化及該還原發生之電位(且尤其為電流密度最 大時之峰值)相對靠近’所以能量效率相對高,在Μ至 95%之範圍内。更佳地’能量效率在8〇%至90%之範圍 155379.doc 14 201222925 内’或更佳地,其為約87%。然而,因為僅存在有限量之 錄可用,因此其作為反應物之可用性為有限的,因此在其 關於如上文論述之長期反應之使用方面存在約束。移至圖 右邊’線之漸進行為表示其中在標準再充電期間氧氣釋出 正在發生的域。因& ’燃料還原及氧氣釋出在比燃料還原 及鎳物質氧化大的電位差下發生’因為氧氣釋出電極⑽ 用於鎳物質氧化之電位為用於氧氣釋出之電位的負電位。 另外,在放電期間燃料氧化與氧氣還原(空氣陰極14處)之 間的電位差顯著低於燃料氧化與鎳物質還原(氧氣釋出電 ㈣處)之間的電位差,因為氧氣釋出電極16處之鎳物質 還原在空氣陰極12處之氧氣還原之正電位下發生。此意謂 對於相同量的所儲存⑷収取⑻之電荷,能量效= 著較低。 在標準放電狀態中,燃料電極12及空氣電極14輕接至負 載(例如,電力網),使得燃料之氧化及氧氣之還原產生施 加於負載之電位差。在再充電期fa,,電源(例如,太陽能 電池、風力渦輪機等)耦接至燃料電極12及氧氣釋出電極 16。此致使再充電之兩個階段或狀態發生,其中燃料至燃 枓電極上之還原在兩個階段令均發生。最初,#高能量效 率金屬(例如,上文論述之鎳物質)尚未經氧化,且因此其 可氧化物質存在’則該可氧化金屬物質將經氧化為其可還 原物質(例如’氫氧化_)經氧化為氧氫氧化錄即》。此 可稱為高能量再充電階段或狀態。隨後,氧化反應將轉變 為氫氧離子之氧化以釋出氧氣,此可稱為標準再充電階段 155379.doc 15 201222925 或者狀’i此之所以發生是因為高能量效率金屬之氧化通 常較容易,且優先於氧氣釋出而發生。但隨著高能量效率 金屬之可氧化物質經完全氧化為其可還原物質,氧氣釋出 將占主導地位(且優先於高能量效率金屬至其後續氧化物 狀態之進-步氧化而發生)'總而言之,因為此等兩階段 或狀態㈣’所㈣等兩階段或狀態可—起視為再充電狀 態,其具有初始高能量效率再充電狀態或階段及隨後之標 準再充電狀態讀段。再充電狀態之高能量及標準階段之 間的轉變不—^為二元的’因為氧氣釋出可隨著可還原物 質經氧化而發生’尤其在電極之在其他區之前的某些區中 氧化完成的情況下(在例如高度多孔結構中可能發生)。因 此,該階段之特徵可在於占主導地位之氧化反應(金屬氧 化比氧氣釋出更顯著地發生’或反之亦然)。在高能量效 率放電狀態中,汲取電力之負載㈣至燃料電極12及氧氣 釋出電極16 ’使得燃料之氧化及氧氣釋出電極之金屬高能 量效率金屬之可還原物質至其可氧化物質的還原(例如, 氧氫氧化鎳(III)還原為氫氧化鎳(11))產生施加至負載之電 位差。 作為用以說明將鋅用作燃料、將鏡物質用作氧氣釋出電 極中之高能量效率材料、將氧氣用作氧化劑且使用驗性氫 氧化钟電解質水溶液之能量效率益處的實例,標準放電狀 態及再充電狀態之標準#充電階段4能量效率(U。為n vin)可在35。/。至65%之範圍β,且較佳為約5G%M目比而 言’高能量效率放電狀態及再充電狀態之高能量效率階段 155379.doc
S 201222925 之能量效率可在75%至95 ,如可見,高能量效率操:::二:佳為至少約 择作之銥晋#玄 量效率顯著高於標準 麵作此量效率,較佳高出】.7倍’且更佳高出至少2户。 此優點主要是㈣在㈣4氧化/氧氫氧㈣ 與燃料還糊氧化_氧化(Vin)之間存在的電位差(小; 燃科氧化/氧氣還原(v〇ut)與燃料還原/氧氣釋出㈤之間的 電位差。 在此實施例中’在再充電期間 胡j小*要電極耦接之間的切 換,此係因為無論在氧氣釋出電極16處是否正發生^量 效率金屬之氧化或是氧氣釋出,均涉及相同的電極^於 不同放電狀態,在將負載麵接至氧氣釋出電極16與空氣陰 極14之間發生切換(在放電期間燃料電㈣總是輕接至^ 載)。此切換可在控制器之控制下發生’控制器可包括一 或多個開關20以用於在放電期間將氧氣釋出電極16或空氣 陰極14選擇絲接至負載以在標準與高效率放電狀態之間 切換,且亦可將氧氣釋出電極16選擇性地耦接至電源以用 於高效率及標準再充電。開關2〇可為任何類型,包括機 械、半導體或任何其他類型之開關。亦可使用電容器/輔 助電池組來在放電期間自高能量效率模式切換至標準模式 之間提供電力/能量。 圖1將開關2 0簡単地展示為二狀態開關,諸如雙極單投 開關。系統具有相對的輸出端子T1及T2,其可選擇性地耗 接至負載(放電期間)或電源(再充電期間)。每一開關之投 擲或觸點元件靜態搞接至系統中之後續元件。因此,第_ 155379.doc • 17· 201222925 至第>M電池(對於N個電池)中之每一者的觸點元件將靜態 耗接至後續電池,且第n電池之觸點义件靜_接至端子 T2。觸點元件或投擲在標準放電狀態下展示為處於正常位 置,耦接至連接至空氣電極12之觸點。對於再充電(端子 耦接至電源)或高效率放電(端子耦接至負載)而言,觸點元 件或投擲將移動至虛線指示之位置,因此耦接至連接至氧 氣釋出電極16之觸點。此允許如上文論述在燃料電極丨之與 氧氣釋出電極16之間發生反應。可使用任何結構,且所說 明之結構為示意性地展示且並不意欲為限制性的。 控制器判定是否-般以任何合適方式在充電與再充電之 間切換’且判定預測或實際之電力、流入或流出之各種控 制、邏輯、方案及/或演算法為已知的,且此處無需詳細 描述。相對於在標準放電(燃料電極_空氣陰極)與高能量效 率放電之間作出判定,可使用任何控制、邏輯、方案及/ 或演算法八 在一個實施例中,控制器可簡單地經設計以最初在放電 期間之奴時期内將負載耦接至燃料電極12及氧氣釋出電 才° 16(间效率放電模式),且隨後切換以在所有情況下將負 載耦接至燃料電極12及空氣陰極14(標準放電模式)。基本 原理將為任何後續之再充電在再充電期間將最初使高能量 效^金屬再氧化,無論輸出至負載之電力為持續較短時期 或疋較長時期均如此,1因此不需要具體判定負載需求較 適β於同旎量或是標準放電。可預設用於在放電期間 切換耦接之時期,或可藉由監視指示較少之高能量效率金 155379.doc 201222925 屬可用於還原之電壓、電流或功率下降來判定該時期。 在另一實施例中’―或多個其他參數可控制在放電期間 :負載耦接至空氣陰極14或是氧氣釋出電極16。舉例而 . t ’在太陽能電池的情況下,時鐘或計時器可提供指示日 時之信號,且在白天期間可預期日光之中斷可能為間歇性 .@ ’而在夜間已知將持續沒有曰光。因此,控制器可在放 電期間選擇在白天時間期間在切換至空氣陰極之前最初將 負載耗接至氧氣釋出電極16並持續一段時期,但在夜間時 月’不將負載耦接至氧氣釋出電極16(將什麼時間視為 ;天及夜間時間可在地理上及季節上變化)。類似地,關 ;風力渦輪機,連續的風可在某此日_ n 4 i 性陳風w甘“ #呆-曰時期間較普遍,間歇 t其時期間較普遍’且平靜之狀況可在並他 =間較普遍;因此可作出關於是否使用高能量效率放 肩H類似判定。可關於運輸H也充電作出類似考 =,’因為夜Μ電往往持續較長時期,以天充電往往較 且乂大程度是因為更多地在白天期間駕敬汽車。 在標料電與高能量效率放電之間進行選擇之控制 ° t輯的此等實例並不意欲為限制性的。 控^可包括微處理器,或可由較基本之電路元件製 成’且不將任何特定類型之控 制器為一般性結構術語,且並不音=性的。術語控 無需限於單-組件,且㈣^作人為限制性的°控制器 間,諸如多個處理器、調可散佈於若干組件之 立地或協同地操作。 戈電路’該若干組件彼此獨 i55379.doc 201222925 電池可為串聯電耗接在一起的一連串電池。在此配置 中’在美國臨時申請案第61/243,970號及第12/885,268號 (上文併入)中揭示之切換配置可用以管理串聯連接及耦接 至空氣陰極14與氧氣釋出電極16之間的切換,以及任何對 故障電池進行之設旁路。 圖1之實施例中之任何電池之系統亦可包括電流、功率 或電壓調節器作為控制器之部分。調節器可用以在再充電 期間最初將氧氣釋出電極16之電位維持於用於鎳物質氧化 之位準及用於氧氣釋出之電位之負電位以確保鎳内含物 之高效率再充電的發生。冑常,冑物質氧化將優先於氧氣 釋出而發生,此係因為其在較低電位差下發生。然而,過 量電力可將電位差驅動得較高’從而致使改為發生氧氣釋 出。因此,在此過量功率位準可能發生的系統中,可在再 充電開始時使用調節器持續—初始預定週期以將氧氣釋出 電極之電位維持在此位準。單一電流、電壓或功率調節器 可耗接至端子中之-者輯制流經電池之電流及/或電池 之電壓,或者個別調節器(諸如個別電堡調節器)可與每一 個別電池10相關聯。 在圖2令將電池表示為10,之另一實施例中,可自電池ι〇, 去除獨立之氧氣釋出電極’且空氣電極“可具有四功能的 作用》具體而t ’四功能空氣電⑴何經設相支援以下 功能··⑷在標準放電㈣之氧㈣原,⑻在標準再充電 期間之氧氣釋出,及⑷在高能量效率放電期間之氧化,及 (d)在局能量效率再充電期間之還原。 155379.doc •20· 201222925 在此四功能實施例中,電極14可由聚合物形成以綁定材 料,且視情況充當疏水性組分、電流傳導組分、用於支援 氧化還原之催化劑及可逆或高效率金屬,諸如用以形成氧 氫氧化鎳(III)及氫氧化鎳(11)之高表面積鎳。電極可包括 若干多孔層:⑷疏水性空氣側層,其用以允許空氣渗透並 防止電解質浪漏;(b)半疏水性催化活性層’其用於氧化還 原;⑷親水性含鎳層,其用於氧氣釋出並用於形成氧氫氧 化鎳(III)及氫氧化鎳(Π) ; (d)電流傳導層;及(e)多孔親水 層,其具有經設計以防止氧氣釋出期間氧氣氣泡渗透至電 解質間隙中之孔隙大小。 在四功能電極14的情況下,在再充電期間,可氧化鎳物 質在存在的情況下可最初如高效率再充電狀態那樣優先於 氧氣而經氧化為其可還原物質。此氧化之一個實例為如上 文論述之氫氧化鎳(II)至氧氫氧化鎳(ΠΙ)之可逆氧化。在 鎳物質已經氧化之後,在如標準再充電狀態那樣在燃料電 極12與冑氣電極】4之間施加持續之再充電電位時,氫氧化 物氧化(亦即,氧氣釋出)將在其較為正的電位下開始發 生。同樣,在放電期間,可還原錄物質在存在的情況下如 高能量效率放電狀態那樣優先於氧氣而最初還原為其可氧 化物質’該還原可為如±文論述之氧氫氧_回到氮氧化 錄(II)之可逆還原。在錄物f已經還原之後,1氣還原將 在較為負的電位下開始發生,以如標準放電狀態那樣在燃 料電極12與空氣電極14之間持續產生電位差。因為錄氧化 及還原半電池反應通常優先於氧氣氧化及還原半電池反應 155379.doc •21- 201222925 而發生,所以此使得鎖物質在短叢發活動期間成為與燃料 相對之反應物,此使得其能夠具有較高能量效率。對於較 長之再充電及放電循環,在鎳物質對於其半電池氧化/還 原反應之可用性已耗盡之後,較低能量效 還原半電池反應占主導地位,但反應物可用性不=及 應瞭解,因為此等反應在同一空氣電極處發生,所以在高 效與標準狀態芩間存在轉變’且因此其特徵可在於電極μ 處之占主導地位之半電池反應。 因此’可藉由此實施例實現上文關於圖i之實施例描述 的相同或類似效率優點,且無需重複。 諸如電壓調節器之調節器22可耦接至每一電池1〇之空氣 電極14。電壓調節器可用以控制在空氣電極14處發生相關 反應所處之電位。具體而言,電壓調節器22可用以在放電 ,間控制空氣電極Μ處之電位’因此可選擇地控制是發生 :效率(鎳物質還原)或是標準(氧氣還原)放電。較合意的 是確保在其中更喜歡標準放電之週期期間,錄物質未完 全還原’因此在需要高效率再充電/放f循環之週期的情 下耗盡其可用性’且亦確保在當需要高效率放電時之週 月^間同效率錦物質還原優先於氧氣還原而發生。電壓調 μ。可八有任何構造且為眾所周知的,且控制器可經設計 /使用上文在圖3之實施例中針對控制開關而論述之相同 ::5•的邏輯、參數、演算法等來管理電壓調節器。電壓調 飞器亦可在過量電力的情況下控制電極“之發生再充電之 電位,如上文相對於圖1之實施例所論述。 155379.doc
•22· S 201222925 在另一實施例中’代替使用獨立電極用於氧氣釋出及其 高能量效率金屬之高能量效率氧化/還原,可在兩個不同 電極之間劃分此等兩功能性。因此’圖3中所示之電池1 〇,· 將具有(1)金屬燃料電極12,(ii)空氣電極14,其用於在標 準放電期間使氧氣還原,(iii)氧氣釋出電極18,其用於在 標準再充電期間使氫氧離子氧化並釋出氧氣’及(iv)「高 能量效率」電極19,其具有可逆地可還原/可氧化高能量 效率金屬(諸如鎳),其能夠在電池1〇内能量有效地進行可 逆氧化及還原以支援高能量效率放電及再充電。因此,第 一實施例之三功能電極16之功能性可散佈於兩個獨立電極 上’亦即所提及的後兩個電極丨8、〗9。 在此實施例中,在標準放電期間,操作如上文 ----i即J矛 實施例描述而發生。亦即,在標準放電狀態期間,燃料在 燃料電極12處氧化,且氧氣在空氣陰極14處還原,因此在 其間產生電位差以用於向負載輸出電流。在標準再充電狀 態期間’纟自電源之電位施加於燃料電極12與氧氣釋出電 極18之間,因此將來自電解質之可還原燃料物質還原且將 其電沈積於燃料電極上’且將來自電解質之氫氧離子氧化 以釋出可排出之氧氣。在高能量效率放電狀態期間 料電極12處氧化,但相應之還原反應經由構成高能 里效率模式電極19之高能量效率金屬⑼如,錄)之可還原 物質至其可氧化物質的還原而發生;因此在 高能量效率模式電極19之間產生電位差以用於向負载輸出、 電流。當使㈣物質時,此反應可與上文所描述的相同, 155379.doc •23- 201222925 亦即氧氫氧化鎳(ιΠ)至氫氧化鎳(II)的還原。類似地,在 高能量效率再充電狀態期間,來自電源之電位施加於燃料 電極12與高能量效率模式電極19之間。因此將來自電解質 之燃料還原且將其電沈積於燃料電極12上,且將高能量效 率模式電極19之高能量效率金屬之可氧化物質氧化為其可 還原物質。s將錄物質用作金屬時,此反應可與上文所描 述的相同,亦即氫氧化鎳(11)至氧氳氧化鎳(ιπ)的氧化。 控制器可在管理此等連接及模式/狀態之不同狀態之間切 換。 其類似於圖1之實施例,圖3之實施例包括開關3〇,其用方 管理至空氣電極14、氧氣釋出電極18及高效率電極19之马 接。此等開關30之位置由如上文論述之控制器管理,且月 以類似於上文關於圖i之實施例所描述之方式的方式來竹 :關於此等開關之狀態的決策。開關可具有任何構造或纽 、、’且所示之構造或组態為實例且並不意欲為限制性的。 開關30各自為三極/單投開關。每_開關%具有 =至電路中之觸點元件/投掷及後續元件之靜態觸點; I。,,之::電池1至Μ之開關的靜態觸點麵接騎 類料電極12,且用於第邮也之靜態觸點輕接至端子 點,關。開關30亦包括,擇性觸 18, 1氣電極14, -個辑接至氧氣釋出電極 個耦接至高效率電極19。對於 件/投擲連接至用於允>Φ, 電觸點疋 電,㈣ 之觸點1於標準再充 件/投擲連接至用於氧氣釋出電㈣之觸點。 】553 79.doc
S .24· 201222925 在向政率放電及再充電兩者中,觸點元件/投擲連接至用 於南效率電極19之觸點(差異在於端子T1及T2是否分別耦 接至負載或電源)。 圖3之實施例亦可包括上文關於圖1提及的旁路切換特 徵’如美國專利申請案第61/243,970號及第12/885,268號 (上文併入)甲所示。圖3之實施例亦可包括如上文關於圖1 之實施例所論述的一或多個可選調節器,以確保在高效率 再充電期間遞送之過量電力不會將高效率電極19之電位驅 動至鎳物質氧化之域以外。 因此’可藉由此實施例實現上文關於圖1之實施例所描 述的相同或類似效率優點,且無需重複。 如本文所使用,如在「高能量效率」中之術語「高」為 相對術s吾,意謂能量效率比相應標準模式、階段或狀態中 局因此’術5吾「南」不應視為一般定性術語。 僅提供以上所說明之實施例以說明本發明之結構及功能 原理’且其並不意欲為限制性的。相反,本發明之範嘴涵 蓋處於以下申請專利範圍之精神及範疇内的所有修改、更 改、替代及添加。 【圖式簡單說明】 圖1示意性地說明本發明之第一實施例; 圖2示意性地說明本發明之第二實施例; 圖3示意性地說明本發明之第三實施例;及 圖4展示用以說明能量效率之曲線圖。 【主要元件符號說明】 155379.doc -25· 201222925 ίο 金屬-空氣電化學電池 10" 電池 12 燃料電極 14 空氣電極 16 氧氣釋出電極 18 氧氣釋出電極 19 高能量效率模式電極 20 開關 22 調節器 30 開關 T, 端子 T2 端子 •26- I55379.doc
Claims (1)
- 201222925 七 、申請專利範圍: -種金屬-空氣電化學電池’其用於儲存來自一電源之電 月b且將電此供應至一負載,該金屬-空氣電化學 含: 複數個電極,該複數個電極包括一包含一金屬辦料之 燃料電極及用於暴露於—氧氣源之一空氣電極,其中該 複數個電極中除㈣料電極外之—電極包含_可逆金 屬,該可逆金屬能夠可逆氧化為其一可還原物質且能夠 還原為其-可氧化物f ’且其中該複數個電極中除該燃 料電極外之-電極具有氧氣釋出功能性; ’、 一離子傳導性介質,其用於在該複數個電極之間傳導 離子; -控制器’其經組態以在以下狀態中操作該電池: ⑴標準再充電狀態,其中該電源絲接至該燃料電極 及該氧氣釋出電極以用於在其間施加—電位差,以致使 還原該燃料電極上之該金屬燃料之一可還原物質以及自 該氧氣釋出電極處之該離子傳導性介質釋出氧氣; (ϋ)標準放電狀態,其中該燃料電極及該空氣電極係耦 接至該負載,以使得該燃料電極處之該金屬燃料之氧化 及來自該空氣電極處之該氧氣源之氧氣的還原產生—電 位差以用於輸出電流; (Hi)高能量效率再充電狀態,其中該電源係耦接至該 燃料電極及包含該可逆金屬之該電極以用於在其間施加 電位差,以致使還原该燃料電極上之該金屬燃料之一 155379.doc 201222925 可還原物質以及將該可逆金屬之該可氧化物質在存在的 情況下氧化為該可逆金屬之該可還原物質,其中包含該 可逆金屬之該電極之電位為用於氧氣釋出之電位的負電 位;及 (iv)高能量效率放電狀態’其中該燃料電極及包含該 可逆金屬之該電極係耦接至該負載,以使得該燃料電極 處之該金屬燃料之氧化以及該可逆金屬之該可還原物質 在存在的情況下至該可逆金屬之該可氧化物質的還原產 生一電位差以用於輸出電流,其中該電極可逆金屬之電 位為用於該空氣電極處之氧氣還原之電位的正電位; 其中該高能量效率放電及再充電狀態之能量效率係大 於該標準放電及再充電狀態之能量效率,每一能量效率 為比率 q〇utVout/qinVin。 2. 如請求項1之金屬哉電化學電池m含該可逆金 屬之該電極及該氧氣釋出電極為同—電極,其為與該燃 料電極及該空氣電極兩者分離之三功能電極;且 其中該控制器可在以下狀態之間切換: ω再充電狀態,其將該電源耦接至該燃料電極及該三 功能電極,使得該再充電狀態包括⑷最初為該高能量再 充電狀態’其中該三功能電極處之氧化主要為該可逆金 屬之該可氧化物質在存在的情況下至該可逆金屬之咳可 還原物質的氧化,其中該三功能電極之電位為用於氧氣 :出之該電位之負電位’及⑻隨後為該標準再充電狀 υ其中該三功能電極處之氧化主要為自該離子傳導性 155379.doc 201222925 介質釋出氧氣; (ii) 該標準放電狀態;及 (iii) 該高效率放電狀態。 如請求項1之金屬·空氣電化學電池,其中勺人 該可逆今 屬之該電極及該氧氣釋出電極為獨立之電 ’ 蚀,且各自斑 該燃料電極及該空氣電極兩者分離;且 其中該控制器可在以下狀態之間切換: ⑴該標準再充電狀態; (ii)該標準放電狀態; (iii) 該高效率再充電狀態;及 (iv) 該高效率放電狀態。 4.如請求項1之金屬-空氣電化學電池,其中該空氣電極、 包含該可逆金屬之該電極及該氧氣釋出電極為同—電 極’其為四功能電極,使得該負載在該標準及高效率放 電狀態兩者中搞接至該燃料電極及該四功能電極,且該 電源在該標準及高效率再充電狀態兩者中麵接至該燃料 電極及該四功能電極;且 其中該控制器包括一調節器’該調節器耦接至至少該 四功能電極以控制該四功能電極處之電位,用於在該高 效率放電狀態期間將其電位設定為用於氧氣還原之該電 位之正電位以及在該高效率再充電狀態期間將其電位設 定為用於氧氣釋出之該電位之負電位。 5·如請求項1之金屬-空氣電化學電池,其中該讦逆金屬為 鎳物質。 155379.doc 201222925 6·如明求項5之金屬-空氣電化學電池,其中該鎳之該可氧 化物質為Ni(〇H)2 ’且該鎳之該可還原物質為NiOOH。 7. 如明求項1之金屬-空氣電化學電池,其中該控制器經組 態以基於預定準則而在其該等狀態之間切換。 8. 如响求項1之金屬_空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鹼土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。. 9. 如請求項丨之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由辞、鋁、鎂、錳及鐵組成之群。 具中該燃料係選 1 〇·如清求項5之金屬·空氣電化學電池 ^ ,极π 由鹼土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群 11.如請求項5之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鋅、鋁、鎂、錳及鐵組成之群β 12·如請求項6之金屬空氣電化學電池,其中該燃料係選自 驗土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。 13. 如請求項6之金屬-空氣電化學電池’其中該燃料係選自 由鋅、鋁、鎂、錳及鐵組成之群。 14. :請求項!之金屬·空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 其中該離子傳導性 其中該離子傳導性 15. 如請求項5之金屬_空氣電化學電池 介質為鹼性電解質水溶液。 16. 如請求項6之金屬_空氣電化學電池 介質為鹼性電解質水溶液。 155379.doc 201222925 18. 如請求項11之金屬-空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 19. 如請求項2之金屬-空氣電化學電池,其中該可逆金屬為 錄物質。 20. 如請求項19之金屬-空氣電化學電池,其中該鎳之該可氧 化物質為Ni(OH)2 ’且該鎳之該可還原物質為Ni〇〇H。 21·如請求項2之金屬-空氣電化學電池,其中該控制器經組 態以基於預定準則而在其該等狀態之間切換。 22. 如請求項2之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鹼土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。 23. 如請求項2之金屬-空乳電化學電池,其中該燃料係選自 由鋅、铭、鎮、猛及鐵組成之群。 24_如請求項19之金屬·空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鹼土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。 2 5.如請求項19之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鋅、紹、镁、猛及鐵組成之群。 26. 如請求項20之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鹼土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。 27. 如請求項20之金屬·空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鋅、銘、錢、猛及鐵組成之群。 28. 如請求項2之金屬-空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 29. 如請求項19之金屬-空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為驗性電解質水溶液。 155379.doc 201222925 30.如請求項20之金屬4氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液β .如請求項24之金屬-空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 32. 如請求項25之金屬氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 33. 如請求項3之金屬-空氣電化學電池’其中該可逆金屬為 鎳物質。 34. 如請求項33之金屬-空氣電化學電池,其中該鎳之該可氧 化物質為Ni(OH)2,且該鎳之該可還原物質為Ni〇〇H。 35. 如請求項3之金屬-空氣電化學電池,其中該控制器經組 態以基於預定準則而在其該等狀態之間切換。 36. 如請求項3之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鹼土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。 37. 如請求項3之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鋅、鋁、鎂、錳及鐵組成之群。 38. 如請求項33之金屬·空氣電化學電池’其中該燃料係選自 由鹼土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。 39. 如請求項33之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鋅、鋁、鎂、錳及鐵組成之群。 40·如請求項34之金屬·空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由驗土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。 41.如請求項34之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鋅、鋁、鎂、錳及鐵組成之群。 155379.doc 201222925 42. 如喷求項3之金屬_空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 43. 如喷求項33之金屬-空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 44·如請求項34之金屬-空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 45·如請求項38之金屬-空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 46. 如請求項39之金屬-空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 47. 如請求項4之金屬-空氣電化學電池,其中該可逆金屬為 鎳物質。 48. 如請求項47之金屬-空氣電化學電池,其中該鎳之該可氧 化物質為Ni(OH)2,且該鎳之該可還原物質為Ni〇〇H。 49·如請求項4之金屬-空氣電化學電池,其中該控制器經組 態以基於預定準則而在其該等狀態之間切換。 5 0.如請求項4之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由鹼土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。 5 1.如請求項4之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由辞、鋁、鎂、錳及鐵組成之群。 52. 如請求項47之金屬-空氣電化學電池’其中該燃料係選自 由鹼土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。 53. 如請求項47之金屬_空氣電化學電池’其中該燃料係選自 由鋅、銘、鎮、猛及鐵組成之群。 155379.doc 201222925 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61. 如請求項48之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由驗土金屬、過渡金屬及後過渡金屬組成之群。 如請求項48之金屬-空氣電化學電池,其中該燃料係選自 由辞、铭、鎮、猛及鐵組成之群。 如請求項4之金屬-空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 如請求項47之金屬-空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 如請求項48之金屬·空氣電化學電池’其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 如請求項52之金屬·空氣電化學電池,其中該離子傳導性 介質為鹼性電解質水溶液。 如請求項53之金m電化學電池,其中該離子傳導性 介質為驗性電解質水溶液。 -種用於操作-電化學電池之方法,該電化學電池用於 儲存來自-電源之能量謂能量供應至_負載,該電池 包含複數個電極’該複數個電極包括一包含一金屬燃料 之燃料電極及氣電極,其中該複數個電極中除該燃 料電極外之—電極包含-可逆金屬,該可逆金屬能夠可 逆氧化為其一可還原物質且能夠還原為其一可氧化物 質’且其中該複數個電極中除該燃料電極外之—電極具 有氧氣釋出功能性;該方法包含: 八 在以下狀態中操作該電池: ⑴標準再充電狀態,其中該電源㈣接至該燃料電極 155379.doc 201222925 及該氧氣釋出電極以用於在其間施加一電位差以致使 還原該燃料電極上之該金屬燃料之可還原物質以及自該 氧氣釋出電極處之該離子傳導性介質釋出氧氣; (η)標準放電狀態,其中該燃料電極及該空氣電極係耦 接至該負載,以使得該燃料電極處之該金屬燃料的氧化 及來自該空氣電極處之氧氣源之氧氣的還原產生—電位 差以用於輸出電流; (iii) 高能量效率再充電狀態,其中該電源係耦接至該 燃料電極及包含該可逆全屬之該電極以用於在其間施加 一電位差,以致使還原該燃料電極上之該金屬燃料之可 還原物質以及將該可逆金屬之該可氧化物質在存在的情 況下氧化為該可逆金屬之該可還原物質,其中包含該可 逆金屬之該電極之電位為用於氧氣釋出之電位的負電 位;及 (iv) 尚能量效率放電狀態,其中該燃料電極及包含該 可逆金屬之該電極係耗接至該負載,以使得該燃料電極 處之該金屬燃料之氧化以及該可逆金屬之該可還原物質 在存在的情況下至該可逆金屬之該可氧化物質的還原產 生一電位差以用於輸出電流,其中該電極可逆金屬之電 位為用於該空氣電極處之氧氣還原之電位的正電位; 其中該高能量效率放電及再充電狀態之能量效率係大 於該標準放電及再充電狀態之能量效率,每一能量效率 為比率 q〇utV〇ut/qin"Vin。 62·如請求項61之方法,其中包含該可逆金屬之該電極及該 155379.doc 201222925 氧氣釋出電極為同—雷搞 電極,其為與該燃料電極及該空氣 電極兩者分離之三功 ^中在該標準及高效率再充電狀態中操作該電池包含 =及T中操作該電池,從而將該電源搞接至該燃 為:二功能電極’使得該再充電狀態包括⑷最初 為仏量再充電狀態,其中該三功能電極處之氧化主 要為该可逆金屬之該可氧化物質在存在的情況下至該可 逆金屬之該可還原物質的氧化,其中該三功能電極之電 位為用於氧氣釋出之該雪 .金s 4電位之負電位’及(b)隨後為該標 準再充電狀態’其中該三功能電極處之氧化主要為自該 離子傳導性介質釋出氧氣。 63.如5,求項61之方法,其中包含該可逆金屬之該電極及該 氧氣釋出電極為獨立之電極’且各自與該燃料電極及該 空氣電極兩者分離。 64.如請求項61之方法,其中該空氣電極、包含該可逆金屬 之該電極及該氧氣釋出電極為同一電極,其為四功能電 極’使得該負載在該標準及高效率放電狀態兩者令搞接 至該燃料電極及該四功能電極,且該電源在該標準及高 效率再充電狀態兩者中㈣至該燃料電極及該四功能電 極;且 其十-調節器耗接至至少該四功能電極以控制該四功 能電極處之電位,詩在該高效率放電狀態期間將其電 位設定為用於氧氣還原之該電位之正電位以及在該高效 率再充電狀態期間將其電位設定為用於氧氣釋出之=電 155379.doc S -10- 201222925 位之負電位。 65. 如請求項61之方法,其中該可逆金屬為鎳物質。 66. 如請求項65之方法,其中該鎳之該可氧化物質為 Ni(OH)2 ’且該錄之該可還原物質為Ni〇〇H。 67·如請求項61之方法,其中該燃料係選自由鹼土金屬、過 渡金屬及後過渡金屬組成之群。 68. 如請求項61之方法,其中該燃料係選自由鋅、鋁、鎂、 猛及鐵組成之群。 、 69. 如请求項i之方法,其中該離子傳導性介質為驗性 質水溶液。 ^ 155379.doc
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