TW201130415A - Triazole compounds, their use and compositions comprising them - Google Patents
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201130415 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於式I之三唑基曱基環氧乙烷,
其中變數具有下列含義: A、B彼此獨立地為未經取代或含有1、2、3或4個經獨 立選擇之取代基L的苯基,其中L係如下文所定 L為鹵素、氰基、硝基、氰醯基(〇cn)、Ci-C4烷 基、_烷基、苯基_Ci_C4烷氧基、C2-C4烯 基、C2-C4鹵烯基、c2-C4炔基、C2-C4鹵炔基、 C1-C4院氧基、Cl_C4鹵烷氧基、Cl_c4烷基羰氧 基、烷基磺醯氧基、氧基、(:2-(:4鹵 稀氧基、(VC6環烷基、c3_C6函環烷基、c3-C6環 烯基、C3-C6 鹵環烯基、s(=0)nAi、c(=0)A2、 C(=S)A2、NA3A4、苯基或苯氧基,其中π'α1、 A2、A3、A4係如下文所定義: η 為0、1或2 ; Α,為氫、羥基、(VC4烷基、Ci-C4鹵烷基、胺 基、CrC:4烷基胺基或二_Cl_C4烷基胺基, A 為對於A1所提及之基團中之一者,或c2_C4 152631.doc 201130415 烯基、C2-C4鹵稀基、C1-C4娱·氧基、C1-C4鹵 烷氧基、c3-c6環烷基或c3-c6鹵環烷基; A、A4彼此獨立地為氫、C1-C4烧基、C1-C4齒烧 基、C2-C4稀基、C2-C4lil稀基、C3-C6環烧基 或c3-c6鹵環烷基; 其中L之基團定義之脂族及/或脂環族及/或芳族 基團對於其部分而言可帶有1、2、3或4個相同或 不同之基團RL : rL 為鹵素、氰基、硝基、CVC4烷基、CVC4鹵 烷基、CVC4烷氧基、c〗-c4鹵烷氧基、c3-c6 環烷基、C3-C6鹵環烷基、Ci-CU烷基羰基、 c!-c4烷基羰氧基、CrQ烷氧基羰基、胺 基、CVC4烷基胺基、二-CVC4烷基胺基; P 為〇、1或2 ;
Rl、R2彼此獨立地為氫、Ci_c8烧基、Ci_c8_烷基、Ci_ C8烷氧基、Cl_c8鹵烷氧基、硫基, R 為未經取代或含有1、2、3、4或5個經獨立選擇 之取代基LR3的苯基;或未經取代或含有1、2或3 個經獨立選擇之取代基I/3的乙烯基;其中L&3係 如下文所定義; L 為鹵素、氟基、硝基、氰醯基(〇CN)、C丨-C4 烧基、CrC^i烧基、C2-C4稀基、c2-C4鹵烯 基、CVC4烧氧基、齒烷氧基、匚3-(:6環 烷基、C3-C6鹵環烷基; 152631.doc • 4 · 201130415 及其農業上可接受之鹽。 p=〇之式I化合物可以式1&之「硫醇」形式或以式lb之 「硫羰基(thiono)」形式存在:
為簡單起見,在本文各狀況下,僅給出兩種形式中之一 者’ 一般而言給出「硫醇」形式。 本發明此外係關於化合物I之製備、用於製備化合物I之 中間物及其製備,以及本發明化合物用於控制植物病原性 真菌之用途,及包含化合物I之組合物。 【先前技術】 具有經取代之三唑基團的三唑基曱基環氧乙烷係例如自 W0 96/38440、W0 97/41107、W0 97/42178、W0 97/43269、W0 97/44331、W0 97/443332、WO 99/05149 及 W0 99/21853 中獲知。W0 2009/077471 、W0 2009/077443及W0 2009/077500描述具有經取代之三唑基 團的三唑基甲基環氧乙烷,其中僅以概括方式揭示三唑基 可帶有S-烯基。先前技術未提出本發明之三唑基曱基環氧 乙烷,其中三唑基含有視情況經取代之S-烯丙基或S-苯甲 基0 152631.doc 201130415 【發明内容】 然而,尤其在低施用量下,自先前技術已知之化合物的 殺真菌作用有時並不令人滿意。因此,本發明之一目的在 於提供較佳具有改良之特性,諸如改良之殺真菌作用及/ 或較佳毒理學特性,新穎化合物。由於實際上殺真菌化合 物常最終引起抗性的普遍問題,因此本發明之另一目的在 於提供可在農業t有效用作殺真菌劑之新穎替代化合物。 令人驚訝的是,此目的係用本文所述之式丨化合物來達 成。 由於化合物I之氮原子的鹼性特徵,因此化合物j能夠與 無機酸或有機酸或與金屬離子形成鹽或加合物。此亦適用 於化合物I之在本文中描述之大多數前驅體,其鹽及加合 物亦由本發明提供。 無機酸之實例為氫齒酸,諸如氟化氫、氣化氫、溴化氫 及碘化氫;碳酸;硫酸;磷酸及硝酸。 適合之有機酸為例如甲酸及烷酸,諸如乙酸、三氣乙 酸、三氣乙酸及丙酸,以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、丁二 酸、檸檬酸、苯甲酸及其他芳基羧酸、肉桂酸、草酸、烷 基磺酸(具有含1至20個碳原子之直鏈或分支鏈烷基的磺 酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基,諸如苯基及萘基, 其帶有一或兩個磺酸基)、烷基膦酸(具有含1至20個碳原子 之直鏈或分支鏈烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳 族基,諸如苯基及萘基,其帶有一或兩個磷酸基),其中 烷基或芳基可帶有其他取代基,例如對甲苯磺酸、水楊 152631.doc 201130415 酸、對胺基水楊酸、2-笨氧基笨曱酸、2-乙醯氧基苯曱酸 等。 合適之金屬離子尤其為第二主族元素之離子’尤其為句 及鎂之離子;第三主族及第四主族元素之離子,尤其為 鋁、錫及鉛之離子;以及第一至八過渡族元素之離子,尤 其為鉻、猛、鐵、敍、鎳、銅、鋅及其他元素之離子。尤 其較佳為第四週期過渡族元素之金屬離子。該等金屬可以 其可採用之各種價數存在。 本發明式I化合物可例如根據下文流程中所示之合成來 製備。 p=l或2之本發明化合物可藉由熟習此項技術者已知之標 準方法’自p=0之式I化合物藉由氧化硫原子來製備。適合 之氧化劑為例如過氧化氫(必要時在(有機)酸,諸如乙酸或 二氟乙酸存在下)、過氧化氫/腺複合物、過氧金屬鹽(諸如 過氧钥酸鹽、過氧釩酸鹽及過氧鎢酸鹽)、〇x〇ne(過氧單 硫酸鉀)、MCPBA(間氣過苯曱酸)、過氧乙酸、過碘酸鈉 或溴、N-溴代丁二醯亞胺、N_氯代丁二醯亞胺或二溴乙内 醯脲之水溶液。 p=o之本發明化合物可有利地自化合物:
152631.doc 201130415 由使該等式Π化合物與適當衍生物Y-CR^W(其中Y為離 去基,諸如鹵素(例如C1或Br)或0S02R|,其中以為匕-匕烷 基、鹵烷基、芳基或經取代之芳基)反應來製備。此 處,0S02IT尤其為曱磺酸酯基、三氟曱磺酸酯基、苯基或 曱苯磺酸酯基。適用於該等烯丙基化及苯甲基化反應之條 件為熟習此項技術者所知。 式II化合物係自先前技術已知,參見例如WO 96/38440 ' WO 2009/077471 (PCT/EP2008/067483) ' WO 2009/077443(PCT/EP2008/0673 94) 、 WO 2009/077500 (PCT/EP2008/067545)。式II化合物之合成可類似於所引用 之先前技術來進行。 舉例而言,化合物II可自式III化合物
(其中A及B係如本文所述來定義),藉由使該等式III化合物 與強鹼及硫粉反應來製備。適合之鹼為所有為熟習此項技 術者已知適用於該等反應的鹼。較佳使用強鹼金屬鹼,諸 如正丁基鋰、二異丙基胺化鋰、氫化鈉、胺化鈉或第三丁 醇鉀。可較佳在諸如四曱基乙二胺(TMEDA)之添加劑存在 下進行反應。 適合之溶劑為習用於該等反應之所有惰性有機溶劑,其 中較佳可使用醚,諸如四氫呋喃、二噁烷、乙醚及1,2-二 152631.doc 201130415 甲氧基乙院,或液態氨或強極性溶劑,諸如二曱亞礙。硫 較佳以粉末形式使用。對於水解,使用水,必要時在有機 酸或無機酸’諸如乙酸、稀硫酸或稀鹽酸存在下。反應溫 度較佳為-70°C至+20°C,尤其為-7(TC至0°C。反應一般在 大氣壓力下進行。一般而言,每莫耳式ΙΠ化合物使用1至3 • 當量、較佳1至2.5當量之強鹼及接著使用等量或過量硫。 反應可在保護性氣體氛圍下(諸如在氮氣或氬氣下)進行。 根據一般為熟習此項技術者所知之程序進行處理。通常, 用適合有機溶劑萃取反應 昆合物,且適當時藉由再結晶及/ 或層析純化殘餘物。 亦有可能藉由使化合物III與硫(較佳為硫粉)直接反應而 不使用強鹼(諸如丁基鋰)來製備化合物π。 自化合物III製備化合物Π之另一替代方法為使化合物ΙΠ 與硫在非質子性極性溶劑(諸如,醯胺(諸如二甲基曱醯胺 (DMF))或Ν-烷基吡咯啶酮(諸如Ν-辛基吡咯啶酮、Ν_十二 烧基°比咯啶酮或Ν-曱基吡咯啶酮(νμρ)))存在下反應。亦 參見 WO 99/19307、WO 97/06151、WO 97/05119 及 WO 96/41804。反應一般在14〇°C至160°C範圍内之溫度下進 行反應組分通常以使得每莫耳化合物II使用約6至15 mο 1 * 硫之量使用。硫一般以粉末形式使用。在反應期間,使空 氣通過反應混合物上方。 式III化合物之合成可類似於開始所引用之先前技術來進 行。一些式III化合物已描述於專利申請案WO 2007/ 147841、WO 2007/147769及 WO 2007/147778 中。 152631.doc -9- 201130415 式IV化合物
(其中Z為離去基Y(參見下文)或OH且A及B係如本文所定 義)為重要起始物質。
因此’有可能以化合物IV
(其中Z為離去基γ,諸如鹵素(例如ci或Br)或〇s〇2R,,其 中尺為0:〗-〇6烧基、c〗-C6鹵烧基、芳基或經取代之芳基)為 起始物來製備例如化合物〇s〇2Ri尤其為曱磺酸酯基、 三氟甲磺酸酯基、苯基或甲苯磺酸酯基。為獲得式m化合 物,例如使式IV化合物與l,2,4-三唑及鹼(諸如氫化鈉)在 DMF中反應。亦參見例如ep 〇 42 1 125 A2。 製備化合物IV之一方式為將式V化合物
中之雙鍵轉化為環氧化物β z為離去基丫(參見上文),且A
152631.doc -10- 201130415
化合物V可自化合物VI
藉由使化合物VI例如與乙酸/H2S04在適合之有機溶劑 (諸如醚,諸如Et20或二噁烷)中反應形成雙鍵來獲得。適 合方法為熟習此項技術者所知。Z係如對於式V所定義, 且A及B係如對於式I所定義。 化合物VI可例如經由格林納反應(Grignard reaction)根據 下列流程來獲得:
亦參見EP 409049。 式IV化合物(其中Z為離去基Y)亦可自式IV化合物(其中Z 為OH),藉由以為熟習此項技術者所知之方法引入離去基 Y來獲得。亦參見例如WO 2005/056548。 式IV化合物(其中Z為0H)可自式VII之類型之α,β-雙取代 之丙烯醛
藉由使該等丙烯醛例如與Η202在鹼(諸如NaOH)存在下 進行初始環氧化或藉由與過酸(例如MCPBA=間氯過氧苯曱 152631.doc 11 201130415
酸)或第=-r I —丁基氫過氧化物反應來獲得。藉由例如用 ΒΗ4(亦參見Ερ 0 386 557Α1)還原所形成之環氧化物中之 酸基,形成式iv之醇。在式VII中,雙鍵可以⑻或(ζ)構型 存在此係由Β與雙鍵之間的鋸齒形鍵指示。 製備化合物ι(其中ρ=0)之另一替代方法為使相應的式ιπ 之未經取代之三σ坐 kA/B '**
A 與鹼及適當二硫化物R1r2r3c — s_s_cr1r2r3(viii)反應。 A、B、R1、R2及R3係如本文所述來定義。為製備尸1之化 合物I,有可能使化合物ΠΙ與適當亞磺酸酯反應。p=2之化 合物1可自化合物111藉由使該等化合物III與適當磺酸酯、 續酸軒、磺醯氣或磺醯氟反應來製備。 適〇之驗為所有為熟習此項技術者已知適用於該等反應 的驗。較佳使用強鹼金屬鹼,諸如正丁基鋰、二異丙基胺 化鋰、氫化鈉、胺化鈉或第三丁醇鉀。可較佳在諸如四甲 基乙二胺(TMEDA)之添加劑存在下進行反應。二硫化物為 市售的或可藉由已知製備方法來合成。 適〇之;谷劑為習用於該等反應之所有惰性有機溶劑,其 中較佳可使用醚’諸如四氫呋喃、二噁烷、乙醚及-二 甲氧基乙烧;或液態氨或強極性溶劑,諸如二甲亞硬。反 應溫度較佳為-701至+20°C,尤其為-7(rC至〇〇c。反應一 15263I.doc -12- 201130415 ' 般在大氣壓力下進行。 一般而言,每莫耳式m化合物使用1至3當量、較佳1至 2.5當量之強鹼及接著使用等量或過量之二硫化物。反應 可在保護性氣體氛圍下(諸如在氮氣或氬氣下)進行。根據 一般為熟習此項技術者所知之程序進行處理。通常,用適 ' 合有機溶劑萃取反應混合物,且適當時藉由再結晶及/或 層析純化殘餘物。 使用二硫化物(VIII)合成化合物I之優勢在於:在反應 中,除所需產物I之外,亦形成硫化物R1R2R3C_SH(IX), 該硫化物可藉由在有機溶劑中用適合氧化劑氧化而再轉化 為二硫化物(VIII)。適用於此目的之氧化劑為例如h2〇2、 空氣、〇2、I2、NaOCl、NaOBr、NaBr〇3、第三丁 基氫過 氧化物及其類似物。熟習此項技術者熟悉適用於將硫化物 轉化為二硫化物之反應以及適當反應條件。 在本文給出之化學式中之符號的一些定義中,使用一般 表示下列取代基之統稱術語: 鹵素:氟、氯、溴及磁; 烧基以及複合基團(諸如统基胺基)之烧基部分:具有i 至4、6、8或12個碳原子之飽和直鏈或分支鏈烴基,例如 - Ci-C6院基’諸如曱基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、 1-曱基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、丨·甲 基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、卜 乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二曱基丙基、ι_曱 基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4_曱基戊基、1,^二 152631.doc •13- 201130415 曱基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基 丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三曱基丙基、1,2,2-三甲基丙基、丨_乙基_ 1-曱基丙基及1-乙基-2-甲基丙基; 鹵烧基:如上文所提及之烧基,其中此等基團中之一些 或所有氫原子係經如上文所提及之函素原子置換;尤其為 G-C2鹵烧基,諸如氣甲基、溴曱基、二氣甲基、三氣甲 基、氟曱基、二氟甲基、三氟曱基、氣氟甲基、二氯氟甲 基、氣二氟曱基、1-氣乙基、1-漠乙基、1_敦乙基、2_氟 乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2·三氟乙基、2_氣_2·氟乙基、2· 氣-2,2-一敗乙基、2,2-二氣-2-氟乙基、2,2,2-三氣乙基、 五氟乙基或1,1,1-三氟丙-2-基; 烯基以及複合基團(諸如烯氧基)中之烯基部分:具有2 至4個、2至6個或2至8個碳原子且在任何位置具有一個雙 鍵之不飽和直鏈或分支鏈烴基。根據本發明,可較佳使用 小烯基’諸如(C2-C4)烯基;另一方面,亦可較佳使用較大 烯基,諸如(Cs-C8)烯基。烯基之實例為例如C2_C6烯基, 諸如乙稀基、丙稀基、2_丙烯基、甲基乙稀基、卜丁 稀基、2-丁稀基、3_丁烯基叫·甲基小丙稀基、2•甲基小 丙烯基、!甲基·2_丙烯基、2_甲基_2_丙稀基、i•戊稀基、 2-戊稀基、3·戊稀基、4_戊稀基、1甲基小丁稀基、2甲 基-1· 丁稀基、3·甲基]丁稀基、i•甲基_2_ 丁稀基、2甲 基I 丁稀基、3-甲基-2_ 丁稀基、"基」·丁稀基、2_甲 基·3· 丁烯基、3·甲基_3·丁烯基、u•二甲基_2·丙烯基、 I5263l.doc -14 - 201130415 1,2-二甲基-1-丙烯基、】,二甲基·2丙烯基、i乙基小丙 烯基、1-乙基-2-丙烯基、i•己烯基、2_己烯基、3_己烯 基、4-己烯基、5_己烯基、卜甲基小戍烯基、2甲基小戊 烯基、3_甲基-1-戍烯基、4_甲基小戊婦基、卜甲基_2•戊 烯基、2-甲基-2·戊烯基、3_甲基_2_戊烯基、‘甲基_2_戊 烯基、1-甲基-3-戊烯基、2_甲基_3_戊烯基、3_甲基_3_戊 烯基、4-甲基_3_戊烯基、^甲基戊烯基、2_甲基_4_戊 烯基、3-甲基-4-戊烯基' 4_甲基_4_戊烯基、丨,丨二甲基_2_ 丁烯基、1,1-二甲基_3_ 丁烯基、丨,;^二甲基_丨丁烯基、 1,2-二甲基-2-丁烯基、二甲基_3_ 丁烯基、^―二甲基· 1- 丁烯基、1,3-二甲基_2_ 丁烯基、丨,3_二甲基_3_丁烯基、 2.2- 二甲基-3-丁烯基、2,3_二甲基丁烯基、2,3_二甲基· 2- 丁烯基、2,3-二甲基-3_丁烯基、3,3_二曱基·卜丁烯基、 3.3- 二曱基-2-丁烯基、1·乙基·丁烯基、卜乙基_2 丁烯 基、1-乙基-3-丁烯基、2_乙基_丨_ 丁烯基、2•乙基_2_ 丁烯 基、2-乙基-3-丁烯基、1,;!,2_三曱基_2_丙烯基、卜乙基·】· 甲基-2-丙烯基、1·乙基·2·曱基·丨·丙烯基及丨_乙基_2•曱基_ 2-丙烯基; 鹵烯基:如上文所定義之烯基,其中此等基團中之一些 或所有氫原子由如上文在齒烷基下所述之齒素原子(尤其 為氟、氯或溴)置換; 炔基以及複合基團中之炔基部分:具有2至4個、2至6個 或2至8個碳原子且在任何位置具有一或兩個參鍵的直鏈或 分支鏈烴基,例如CrC6炔基,諸如乙炔基、丨_丙炔基、2_ 152631.doc •15· 201130415 丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3· 丁炔基、1-曱基-2-丙炔 基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-曱基-3-丁炔基、2-曱基-3-丁炔基、3-曱基-1-丁快基、1,1 ·—甲基-2-丙块基、1 -乙基-2 -丙快基、1 -己快 基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-曱基_ 2-戊快基、1-曱基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊快基、2 -甲基- 3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-曱基-1-戊炔基、3-曱基-4-戊炔基、4-曱基-1·戊炔基、4-曱基-2-戊炔基、1,1-二曱基_ 2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、 2,2-二曱基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基_2-丁 炔基、1-乙基-3· 丁炔基、2-乙基-3-丁炔基及1-乙基-1-甲 基-2-丙快基; 鹵炔基:如上文所定義之炔基,其中此等基團中之一些 或所有氫原子由如上文在鹵烷基下所述之齒素原子(尤其 為氟、氯或溴)置換; 環烷基以及複合基團中之環烷基部分:具有3至8個,尤 其3至6個碳環成員之單環或雙環飽和烴基,例如c3_C6環 烷基’諸如環丙基、環丁基、環戊基、環己基; 鹵環烷基:如上文所定義之環烷基,其中此等基團中之 一些或所有氩原子由如上文在鹵烷基下所述之_素原子 (尤其為敗、氣或漠)置換; 環烯基:較佳具有3至8個或4至6個、尤其5至6個碳環成 員之單環單不飽和烴基,諸如環戊烯―卜基、環戊烯_3_ 基、環己烯-1-基、環己烯_3_基、環己烯_4_基及其類似 152631.doc •16· 201130415 物; _環烯基:如上文所定義之環烯基,其中此等基團中之 一些或所有氫原子由如上文在齒烷基下所述之齒素原子 (尤其為氟、氯或溴)置換; 烧氧基:經由氧連接之較佳具有1至8個、更佳2至6個碳 原子的如上文所定義之烷基。實例為:甲氧基、乙氧基、 正丙氧基、1-曱基乙氧基、丁氧基、卜甲基丙氧基、2曱 基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基,以及例如戊氧基、甲基 丁氧基、2-甲基丁氧基、3_曱基丁氧基、u二甲基丙氧 基、1,2-二曱基丙氧基、2,2_二曱基丙氧基、i乙基丙氧 基、己氧基、1-曱基戊氧基、2_甲基戊氧基、3_甲基戊氧 基、4-甲基戊氧基、u•二甲基丁氧基、二曱基丁氧 基、1,3-二甲基丁氧基、2,2_二甲基丁氧基、2,3_二甲基丁 氧基、3,3-二曱基丁氧基、乙基丁氧基、2_乙基丁氧 基、1,1,2-三曱基丙氡基、i,2,2·三曱基丙氧基、卜乙基“· 曱基丙氧基或1-乙基_2-曱基丙氧基; 函烧氧基:如上文所定義之烷氧基,其中此等基團中之 一些或所有氫原子由如上文在画烷基下所述之画素原子 (尤其為氟、氣或溴)置換。實例為〇CH2F、OCHF2、 〇cf3、0CH2C1、0CHC12、0CC13、氣氟曱氧基、二氣氟 甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氣乙氧基、2·溴 乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧 基、2-氣-2-氟乙氧基、2-氣-2,2-二氟乙氧基、2,2·二氯-2-氟乙氧基、2,2,2·三氣乙氧基、〇C2F5、2-氟丙氧基、3-氟 152631.doc -17· 201130415 丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3_二氟丙氧基、2氣丙氧基、 3-氣丙氧基、2,3-二氣丙氧基、2_溴丙氧基、3_溴丙氧 基、3’3,3·二氟丙氧基、3,3,3-三氣丙氧基、〇CH2-C2F5、 〇CF2_C2F5、1-(CH2f)_2-氟乙氧基、l-(CH2Cl)-2-氣乙氧 基1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4·氟丁氧基、4_氣丁氧基、4_ 溴丁氧基或九氟丁氧基;以及5_氟戊氧基、5氯戊氧基、 5- 溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6_氟己氧基、 6- 氣己氧基、6-溴己氧基.、6_碘己氧基或十二氟己氧基。 本發明新穎化合物包含對掌性中心且一般以外消旋物形 式或以赤型與蘇型之非對映異構體混合物形式獲得。可將 本發明化合物之赤型非對映異構體與蘇型非對映異構體分 離,且例如基於其不同溶解度或藉由管柱層析分離成純形 式。使用已知方法,可使用此等均勻非對映異構體對獲得 均勻之對映異構體。合成中所獲得的均勻非對映異構體或 對映異構體及其混合物皆適用作抗微生物劑。此相應地適 用於殺真菌組合物。 因此,本發明提供純對映異構體或非對映異構體及其混 合物。此適用於本發明式I化合物,且適當時,相應地適 用於其前驅體。本發明之範疇尤其包括具有對掌性中心之 本發明化合物的(R)及(S)型異構體及外消旋物。適合之本 發明化合物亦包含所有可能之立體異構體(順式/反式異構 體)及其混合物。 在R3為經取代之乙烯基的本發明化合物中,雙鍵可以Z 型或E型立體化學存在。Z型及E型異構體涵蓋於本發明範 152631.doc -18· 201130415 疇内》 本發明之化合物可以生物活性不同之各種晶體變體形式 存在。此等形式包括於本發明範疇内。 在本發明化合物1中,下列取代基含義單獨或組合在各 狀況下尤其較佳。 根據本發明,A為未經取代或含有丨、2、3或4個經獨立 選擇之取代基L的苯基,其中L係如本文所定義或如本文所 定義為較佳。 根據一特定實施例,A為未經取代之苯基。 根據另一實施例,A為含有i、2、3或4個、尤其i或2個 經獨立選擇之取代基L的苯基,其中L係如本文所定義或如 本文所疋義為較佳。根據一態樣,丨個取代基位於苯環之4 位上。根據另一特定態樣,L在各狀況下獨立地選自由以 下組成之群:F、Cl、Br、硝基、苯基、苯氧基、曱基、 乙基、異丙基、第三丁基、甲氧基、乙氧基、三氟曱基、 二氣甲基、二氟甲基、二氟氣甲基、三氟甲氧基、二氟曱 氧基及三氟氣甲基。根據另一特定態樣,L在各狀況下獨 立地選自由F、C1及Br,尤其F及C1組成之群。 根據另一實施例,A為含有1個取代基l之經單取代之苯 基,其中L係如本文所定義或如本文所定義為較佳。根據 此實施例之一態樣,取代基位於對位上。 根據一特定實施例,A為3-氟苯基。 根據另一實施例’ A為含有2或3個經獨立選擇之取代基 L的苯基。 152631.doc •19· 201130415 根據本發明之另一實施例,A為經1個F取代且含有其他 取代基L之苯基,其中該苯基可另外含有丨或2個經獨立選 擇之取代基L。根據一較佳實施例,a為基團a- 1
其中#表示苯環與環氧乙烷環之連接點;及 L2係選自由以下組成之群:F、Cl、N02、苯基、_苯 基、笨氧基、鹵苯氧基、C丨-C4烧基、C丨-C4鹵院基、 C1-C4烧氧基、Ci-C:4鹵院氧基及鹵烧硫基; L3 係獨立地選自 由以下組成之群:F、Cl、Br、 N〇2 > 苯基、鹵苯基、苯氧基、鹵苯氧基、Ci_C4烷基、Ci_ C4卤烷基、c丨-C4烷氧基、c丨-C4鹵烷氧基及鹵烷 硫基;及 m 為0、1或2。 根據一特定態樣,L2係選自由以下組成之群:F、C1、 甲基、甲氧基、CF3、CHF2、〇cf3、〇CF3及〇CHF2。根據 一更特定態樣,L2為F或Cl。 根據一特定態樣,L3係獨立地選自由以下組成之群: F、C1、甲基、甲氧基、cf3、Chf2、〇CF3、OCFJ OCHFr根據一更特定實施例,L3獨立地為1?或(:1。 根據一較佳實施例,m=〇。根據另一較佳實施例, 152631.doc ·20· 201130415 在式Α-l中,根據一較佳態樣,氟取代基位於*位上。 根據另一較佳實施例,A為確切地含有2個經獨立選擇之 取代基L的經雙取代之苯基,其中[係如本文所定義或如本 文所疋義為較佳。詳言之,L在各狀況下較佳獨立地選自 由F C1、Br、C〗-C4烧基、Ci-C4鹵烧基及c广c4烧氧基組 成之群,尤其選自由F、a、Ci_C4烷基、c丨_C4齒烷基及 CrC4烷氧基組成之群,尤其選自由F、c卜甲基、三氟甲 基及甲氧基組成之群。根據另一態樣,第二取代基L係選 自由甲基、甲氧基及氯組成之群。根據另一態樣,1個取 代基位於苯環之4位上。根據一特定態樣,A為含有丨個卩且 確切地含有另一取代基L的苯基,該取代基l係如本文所定 義或如本文所定義為較佳。 根據另一特定實施例’苯環A在2位、4位上經雙取代。 根據另一特定實施例,苯環A在2位、3位上經雙取代。根 據另一特定實施例,苯環A在2位、5位上經雙取代。根據 另一特定實施例,苯環A在2位、6位上經雙取代。根據另 一特定實施例,苯環A在3位、4位上經雙取代《根據另一 特定實施例,苯環A在3位、5位上經雙取代。 根據本發明之另一較佳實施例,A為確切地經2個F取代 之苯基。根據一態樣’ A經2,3-二氟取代。根據另一態 樣,A經2,4-二氟取代。根據另一態樣,A經2,5-二氟取 代。根據另一態樣’ A經2,6·二氟取代。根據另一態樣,A 經3,4-二氟取代。根據另一態樣,A經3,5-二氟取代。 根據另一較佳實施例’ A為含有3個經獨立選擇之取代基 152631.doc •21 · 201130415 L的經三取代之苯基,其中L係如本文所定義或如本文所定 義為較佳。根據此實施例之一特定態樣,A為確切地經3個 F取代之苯基。根據一態樣,人係經2,3,4_三取代,尤其經 2,3,4-二氟取代。根據另一態樣,a係經2,3,5_三取代,尤 其經2,3,5-三氟取代。根據另一態樣,a係經2,3,6_三取 代,尤其經2,3,6-三氟取代❶根據另一態樣,a係經2,4,6_ 三取代,尤其經2,4,6-三氟取代。根據另一態樣,A係經 3,4,5·三取代,尤其經3,4,5_三氟取代。根據另一態樣,a 係經2,4,5-三取代,尤其經2,4,5-三氟取代。 根據本發明’ B為未經取代或含有1、2、3或4個相同或 不同取代基L的苯基,其中L係如本文所定義或如本文所定 義為較佳。 根據本發明之一實施例,B為未經取代之苯基。 根據另一實施例,B為含有1、2、3或4個經獨立選擇之 取代基L的苯基’其中L係如本文所定義或如本文所定義為 較佳。 根據另一實施例,B為含有1、2或3個、較佳1或2個經獨 立選擇之取代基L的本基’ L係如本文所定義或如本文所定 義為較佳。根據一特定態樣,L在各狀況下獨立地選自由 F、Cn、Br、甲基、甲氧基及三氟曱基組成之群。根據另 一特定實施例’ B為經1、2或3個、較佳1或2個鹵素原子取 代之苯基。 根據另一實施例’ B為含有1、2、3或4個取代基L之苯 基,其中L係獨立地選自由以下組成之群:F、C卜Br、曱 152631.doc -22· 201130415 基、乙基、異丙基、第三丁基、甲氧基、乙氧基、三氟曱 基、三氣甲基、二氟甲基、二氟氯曱基、三氟甲氧基、二 氟曱氧基及二氟氯曱基。根據一特定態樣,L在各狀況下 係獨立地選自由F、C1及Br組成之群。 根據另一實施例,B為未經取代或經1、2或3個取代基取 代之苯基’該等取代基係獨立地選自由以下組成之群:鹵 素、N02、胺基、CVC4烷基、CVC4烷氧基、(VCU鹵烷 基、CVC4鹵烷氧基、CVC4烷基胺基、CVC4二烷基胺基、 硫基及C 1 - C4烧硫基。 根據另一實施例’ B中之苯環係確切地經丨個取代基L單 取代’其中根據此實施例之一特定態樣,L位於苯環與環 氧乙燒ί哀之連接點的鄰位上。L係如本文所定義或如本文 所定義為較佳。根據另一特定實施例,Β為經C1單取代之 苯基,尤其為2-氣笨基。 根據另一實施例,Β為含有2或3個、尤其2個經獨立選擇 之取代基L的苯基,其中L係如本文所定義或如本文所定義 為較佳。 根據本發明之另一實施例,Β為在鄰位上含有1個取代基 L且此外確切地具有另一經獨立選擇之取代基l的苯環。根 據一態樣,笨環係經2,3-雙取代。根據另一態樣,苯基係 經2,4-雙取代。根據另一態樣,苯環係經2,5-雙取代。根 據另一態樣,苯環係經2,6-雙取代》 根據本發明之另一實施例,Β為在鄰位上含有1個取代基 L且此外確切地含有另外2個經獨立選擇之取代基L的苯 152631.doc •23· 201130415 環。根據一態樣,苯環係經2,3,5·三取代。根據另一態 樣’笨環係經2,3,4_三取代。根據另一態樣’笨環係經 2,4,5-三取代。 根據本發明之另一實施例,Β為在2位上含有1個取代基 L且含有另外1、2或3個經獨立選擇之取代基L的苯基。根 據一較佳實施例,B為基團B-1 #
其中#表示苯環與環氧乙烷環之連接點;及 L1係選自由以下組成之群:齒素、Cl_C4烷基、Cl_C4i 烷基' C丨-C4烷氧基、C〗_C4鹵烷氧基及c丨_c4鹵烷硫 基’較佳選自由以下組成之群:F、C1、甲基、乙 基、曱氧基、乙氧基、CF3、CHF2、ocf3、ochf2及 SCF3 ; L2係選自由以下組成之群:#素、Cl_c4烷基、c〗_c4i 烷基、C〗-C4烷氧基、Cl_C4鹵烷氧基及Ci-C4鹵烷硫 基,較佳選自由以下組成之群:F、C1、曱基、乙 基、甲氧基、乙氧基、CF3、CHF2、ocf3、OCHF2及 scf3 ; L3係獨立地選自由以下組成之群:幽素、c丨_C4烷基、 c】-c4_烷基、Cl-C4烷氧基、Ci C4_烷氧基及^^ i烷硫基,較佳選自由以下組成之群:F、C1、甲 152631.doc •24· 201130415 基、乙基、甲氧基、乙氧基、CF3、CH]p2、〇CF3、 0CHF2及 scf3 ;及 m 為0、1或2。 根據一較佳實施例,U為F。根據另一較佳實施例,Li 為Cl。根據另一較佳實施例,L!為曱基。根據另一較佳實 鉍例,L為甲氧基。根據另一較佳實施例,Ll為cF3 ^根 據另一較佳實施例,L1為OCF3或〇CHF2。根據一較佳實施 例,在本發明式I化合物中,B因此為在2位上含有選自由 F、C卜 CH3、〇CH3、CF3、CHF2、〇CF3 及 〇CHF2 組成之 群的取代基且含有另外一或多個經獨立選擇之取代基[的 苯基。 根據一較佳實施例,L2aF。根據另一較佳實施例,L2 為C1 »根據另一較佳實施例,l2為曱基。根據另一較佳實 施例,L為甲氧基。根據另一較佳實施例,L2為cF3。根 據另一較佳實施例’ L2為〇CF3或〇CHF2。 根據一較佳實施例,L3為F。根據另一較佳實施例,L3 為C1。根據另一較佳實施例,l3為甲基。根據另一較佳實 施例’ L為曱氧基。根據另一較佳實施例,L3為cF3。根 據另一較佳實施例,L3為〇CF3或OCHF2。 根據一較佳實施例,m=〇 ,亦即B為經雙取代之苯環 1。根據一較佳態樣,B為經2,3_雙取代之苯環。根據另— 較佳態樣,笨環B_ 1係經2,4-雙取代。根據另一較佳態樣, 苯環B-1係經2,5·雙取代。根據另一較佳態樣,苯環係經 2,6-雙取代。 152631.doc -25· 201130415 根據另一較佳實施例,; Β-l因此為經三取代之苯 環。根據一較佳態樣,苯環係經2,3,5-三取代。根據另 一較佳態樣,苯環B-1係經2,3,4-三取代。根據另一較佳態 樣’苯環B係經2,4,5-三取代。 根據本發明,L獨立地為齒素、氰基、硝基、氰醯基 (〇CN)、CVC4烷基、CVCd烷基、苯基·ίν〇4烷氧基、 C2-C4烯基、c2-C4函烯基、c2-C4炔基、C2-C4產炔基、C!-C4烧氧基、(^-(:4鹵烷氧基、CVC4烷基羰氧基、CrG烷基 項酿氧基、C2-C4烯氧基' C2-C4鹵烯氧基、(:3-<:6環烷基、 C3-C6鹵環统基、(:3-C6環烯基、C3-C6鹵環烯基、 ShOhA1、C(=〇)A2、C(=S)A2、NA3A4、苯基或苯氧基, 其中η、A1、A2、A3、A4係如下文所定義: n 為〇、1或2 ; A 為氫、羥基、CVC4烷基、CVC4鹵烷基、胺基、CV C4烷基胺基或二-CrC^烷基胺基, A 為對於A〗所提及之基團中之一者,或c2-C4烯基、 C2-C4鹵烯基、CVC^烷氧基、CVC4鹵烷氧基、C3-C6環烧基或C3-C6鹵環烧基; A3、A4彼此獨立地為氩、Ci_c4烷基、crc4鹵烷基、c2_c4 烯基、CVC4鹵烯基、(:3-(:6環烷基或C3-C6鹵環烷 基; 其中L之基團定義之脂族及/或脂環族及/或芳族基 團對於其部分而吕可帶有1、2、3或4個相同或不同 之基團RL : 152631.doc -26 - 201130415 為鹵素、氰基、硝基、α·(:4烷基、cvcu鹵烷 基、C!-C4烧氧基、C1-C4鹵烧氧基、C3-C6環炫基、 C3-C6鹵環烧基、C1-C4烧基数基、C1-C4烧基幾氧 基、CrC4烷氧基羰基、胺基、烷基胺基、二- C1-C4烧基胺基。 除非另外指示,否則L獨立地具有下列較佳含義: 根據一實施例,L係獨立地選自由以下組成之群:齒 素、氰基、硝基、氰醯基(OCN)、CVC4烷基' C〗-C4鹵烷 基、4-(:4烷氧基、CVC4鹵烷氧基、(:3_(:6環烷基、 卤環烷基、S-A1、C(=0)A2、C(=S)A2、NA3A4 ;其中 Αι、 A2、A3、A4係如下文所定義: A 為氩、經基、C1-C4烧基、CVC4鹵烧基; A2 為對於A1所提及之基團中之一者,或Ci_C4烷氧 基、C「C4鹵烷氧基、(VC6環烷基或C3_c6鹵環烷 基; A: A彼此獨立地為氫、(:丨-(:4烷基、Ci_c4_烷基; 其中L之基團定義之脂族及/或脂環族基團對於其部 分而言可帶有1、2、3或4個相同或不同之基團rL: rl為函素、氰基、硝基、Ci_C4烷基、Ci_c鴻烷 基、cvcw氧基、Cl_C4_燒氧基、C3_m烷基、 C3-C6鹵環烷基、胺基、Q-C4烷基胺基、_ 烷基胺基。 一_^4 此外較佳地,L係獨立地選自由以下組成之群:豳素、 N〇2、胺基、cvc4烧基、CVCd燒基、c】-c^氧基、 152631 .doc -27. 201130415 C4鹵烷氧基、CrG烷基胺基、(^-(:4二烷基胺基、硫基及 Cl -C4炫硫基。 此外較佳地’ L係獨立地選自由以下組成之群:鹵素、 CVC4烷基' CVC4鹵烷基、CVC4烷氧基、c,-c4鹵烷氧基 及CrC:4鹵烷硫基,尤其為鹵素、C〗_C4烷基及Ci_C4鹵烷 基》 根據另一較佳實施例,L係獨立地選自由以下組成之 群:r、Cl、Br、CH3、C2H5、i-C3H7、t_c4H9、〇CH3、 OC2H5、CF3、CC13、CHF2、ccif2、ocf3、0CHF2 及 SCF3 ’尤其選自由以下組成之群:F、α、ch3、c2H5、 〇ch3、〇c2H5、CF3、CHF2、〇CF3、0CHFJSCF3。根據 一態樣,L係獨立地選自由以下組成之群:F、c卜ch3、 OCH3、CF3、OCF3及0CHF2。較佳L可獨立地為。 在本發明較佳之特定實施例中,在化合物I中,Α為苯 基、4-氣苯基、2,4_氣苯基、2_氣笨基、2_氟笨基、4_氟苯 基、2,4_二氟苯基、4_甲基苯基、3_溴_4_氟笨基、一溴苯 基、3,4-二氣苯基、4_第三丁基苯基、3氣苯基、3 5二氣 苯基或4-三氟甲氧基苯基,且8為2_氯苯基。根據一特定 實施例,Α為4-氟苯基且β為2_氣笨基。根據另一特定實施 例,A為2,4_二氟苯基且8為2_氣苯基。根據另一較佳實施 例,A為4·氟苯基且B在各狀況下為2-二氟曱氧基苯基。 根據本發明較佳之其他特定實施例,在化合物丨中,A為 苯^、4·氣苯基、2,4_氣苯基、2·氣苯基、2•氣笨基、4-甲 基苯基、4-氟苯基、3_溴_4_氟苯基、4_溴笨基、3,‘二氣 152631.doc -28 - 201130415 苯基、4-第三丁基苯基、3_氣苯基、3,5二氣苯基或‘三 氟甲氧基笨基,且B在各狀況下為2_氟苯基。 根據本發明較佳之其他特定實施例,在化合物〗中,八為 笨基、4·氣笨基、2,4_氣苯基' 2•氣苯基、2_說苯基、4_甲 基苯基、4-氟苯基、3_溴_4_氟苯基、‘溴苯基、3,4-二氯 苯基、4-第三丁基苯基、3_氣苯基、3,5_二氣苯基或“三 氟甲氧基苯基,且B在各狀況下為2_溴苯基。 根據本發明之一較佳實施例,p=〇。此等化合物亦稱作 化合物1-1。 «另-實施例’ p=1。此等化合物亦稱作化合物 根據另—實施例,p=2。此等化合物亦稱作化合物 在化合物!中,Ri及R、彼此獨立地選自由以下組成之
群:氫、Cl-c8烧基、Cl_Cj貌基、Ci_CW氧基、CA 齒烷氧基及Cl-C8烷硫基’尤其選自由以下組成之群: 氫、Cl-C4烷基、cvca烷基、以烷氧基、C丨以烷 氧基及c,-c4烷硫基。根據一實施例,RjR2係彼此獨立 地選自由以下組成之群:氫、C1_C4烧基(較佳為甲基及乙 基)及C1-C4函烧基。 根據另一實施例’ R〗&R2為氫。 根據另一實施例,R1為氫且R2 A …I 々虱且R為°心烷基,尤其為甲 暴或乙基。 在化合物!中,R、未經取代或含有!、2、 獨立選擇之取代基α的苯基;或未經取代或含有12或3 個經獨立選擇之取代紅、乙稀基 / >、T L·係如下文所 152631.doc •29· 201130415 定義; LR3為鹵素、氰基、硝基、氰醯基(OCN)、C!-C4烷基、 C1-C4鹵烷基、c2-c4烯基、C2-C4鹵烯基、烷氧基、 Ci-C4鹵烷氧基、C3_C:6環烷基、c3-c6鹵環烷基。 根據一實施例,R3為未經取代之苯基或含有1或2個經獨 立選擇之取代基LR3的苯基。根據本發明,R丨與R2皆為氫 可能較佳。 根據另一實施例,R3為未經取代之苯基。 根據另一實施例,R3為含有1、2、3、4或5個、尤其1、 2或3個經獨立選擇之取代基的苯基。根據另一特定實 施例,R3為含有1或2個、尤其1個經獨立選擇之取代基[iu 的苯基》LR3在各狀況下係如本文所定義或如本文所定義 為較佳。根據特定態樣,LR3在各狀況下係獨立地選自由 Cl、F、(:丨-匚4炫基及C1-C4鹵统基組成之群,尤其選自由
Cl F及甲基組成之群。根據本發明,在各狀況下r1與汉2 皆為氣可能較佳。 根據一實施例,R3為未經取代之乙烯基^根據本發明, R與R2皆為氫可能較佳。 根據本發明之另一實施例,R3為含有1、2或3個、尤其i 或2個取代基L之乙烯基;其中lr3係如本文所定義或如 本文所疋義為較佳。根據本發明,R丨與R2皆為氩可能較 佳。 根據一實施例,R3為下列基團: 152631.doc 201130415 # R32
X R33 R3-1 其中#為與化合物I之結構的連接點,且、LR32&LR33具 有下文之含義: lR31 lr32 LR33 或
L R3 1
L R32 為氮 為氫 為Cl 為氫 為Cl C1、F、Ci_c4烷基或(VC4鹵烷基;及 F或曱基; F或甲基;及 cn、f、CVC4烧基或 Ci_C4^ 烷基。 若R3為基團R3-l,則根據本發明,Ri與R2皆為氫可能較 佳。 R3根據本發明較佳之特定含義為乙烯基' 2•氣乙烯基、 1-丙烯基、2-甲基·1·丙烯基、^丁烯基、2_甲基苯基、3_ 甲基苯基、4-甲基苯基、2_氣苯基、3·氯苯基、4_氣苯 基2、2-氟苯基、3_氟苯基及4_氟苯基。根據本發明,…與 R2皆為氫可能較佳。 若R3為經取代之乙烯基,則本發明之範疇在各狀況下涵 蓋Ε型及Ζ型異構體。舉例而言,若R3為2_氣乙烯基,則本 發明涵蓋下述兩種雙鍵異構體:
L R33 為氫 # #wc, ι·Ε,, ,_Z" 除非另外指示,否則lR3獨立地具有下列較佳含 義:lR3 152631.doc -31· 201130415 較佳獨立地選自由以下組成之群:函素、氰基、〇1_匕烷 基、q-C4鹵烷基、Cs-C6環烷基及CrG鹵環烷基,尤其選 自由以下組成之群:鹵素、Ci-C4烷基及c〗-c4鹵烷基。 本發明化合物可以純對映異構體形式或以對映異構體之 混合物(外消旋或對映異構體呈任何可能比率之混合物)形 式存在。根據一實施例,較佳存在各別「反式」非對映異 構體之外消旋混合物《尤其較佳之化合物為下文所提及之 化合物及其個別立體異構體: 化合物1.1(=化合物Ι-1(ρ=0) ’其中A為4-氟苯基,B為2-氣苯基且為苯曱基)之立體異構體: 異構體I.l-al) : 5-苯甲基硫基_i_[[(2s,3S)-3-(2-氣苯基)_ 2-(4-氟*本基)環氧乙烧_2·基]曱基]_ι,2,4-三。坐(「順式」); 異構體I.l-a2) : 5·苯甲基硫基-i_[[(2R,3R)-3-(2-氣苯基)· 2-(4-敗本基)環氧乙烧_2-基]甲基]_1,2,4_三。坐(「順式」); 該兩種「順式」異構體亦稱作5_苯曱基硫基 (2S,3S)-3-(2-氣苯基)_2-(4-氟苯基)環氧乙烷_2-基]甲基卜 1,2,4-三唑(或5·苯甲基硫基丨_(2r,3r)_3_(2_氣苯基)_ 2-(4-氟苯基)環氧乙烷_2_基]甲基]-I,2,4-三唑); 異構體I.l-a3) : 5-笨曱基硫基-l-[[(2S,3R)-3-(2-氣苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷_2_基]曱基卜^,^三唑(「反式」); 異構體I.l-a4) : 5-笨甲基硫基-l-[[(2R,3S)-3-(2-氣苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷_2_基]甲基三唑(「反式」); 該兩種「反式」異構體亦稱作5-苯曱基硫基-i_[[reN (2S,3R)-3-(2-氣笨基)_2·(4·氟苯基)環氧乙烷_2_基]甲基]_ 152631.doc •32· 201130415 1,2,4-三唑(或5-苯甲基硫基4-(^-^4211,38)-3-(2-氯苯基)-2-(4_氟苯基)環氧乙烷_2_基]甲基]-i,2,4-三唑); 化合物Ι·2(=化合物,其中a為4-氟苯基,B為2-氯苯基且CWl^R3為烯丙基)之立體異構體: 異構體I.2-al) : 5-烯丙基硫基-l-[[(2S,3S)-3-(2-氣苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷_2_基]甲基]-l,2,4-三唑(「順式」); 異構體I.2-a2) : 5-烯丙基硫基-l-[[(2R,3R)-3-(2-氣苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷_2-基]曱基]-1,2,4-三唑(「順式」); 該兩種「順式」異構體亦稱作5-烯丙基硫基-l-[[rel-(2S,3S)-3-(2-氣苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷-2-基]曱基]-1,2,4-三唑(或5-烯丙基硫基-1-[[1^丨-(211,311)-3-(2-氣苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷_2-基]曱基]-1,2,4-三唑); 異構體I.2-a3) : 5-烯丙基硫基-l-[[(2S,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷基]甲基]-1,2,4-三唑(「反式」); 異構體1.2-34):5-烯丙基硫基-1-[[(211,3 8)-3-(2-氣苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷_2·基]甲基]-1,2,4-三唑(「反式」); 該兩種「反式」異構體亦稱作5·烯丙基硫基-l-[[rel-(2呂,311)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷-2-基]曱基]-1,2,4-三唑(或5-烯丙基硫基-1-[[^丨-(211,33)-3-(2-氣苯基)-2-(4·氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基]-1,2,4·三唑); 化合物1.3(=化合物Ι-1(ρ=0),其中Α為2,4-二氟苯基,Β 為2-氯苯基且CWI^R3為烯丙基)之立體異構體: 異構體I.3-al) : 5-烯丙基硫基-l-[[(2S,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]曱基]-1,2,4-三唑(「順 152631.doc •33· 201130415 式」); 異構體I.3-a2) : 5-烯丙基硫基_1_[[(2R,3R)_3_(2_氣苯基)_ 2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2·基]甲基]-1,2,4-三唑(「順 式」); 該兩種「順式」異構體亦稱作5·烯丙基硫基-ΜΙ^1-(2 8,38)-3-(2-氣苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烧-2-基]甲 基]-1,2,4-三唑(或5-烯丙基硫基-卜[[*^丨-(211,31^)-3_(2-氯苯 基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基]-1,2,4-三唑); 異構體I.3-a3) : 5-稀丙基硫基-l-[[(2S,3R)-3-(2-氣苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基]-1,2,4-三唑(「反 式」); 異構體I.3-a4) : 5-烯丙基硫基-l-[[(2R,3S)-3-(2-氣苯基)-2_(2,4_二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基]-1,2,4-三唑(「反 式」); 該兩種「反式」異構體亦稱作5-烯丙基硫基-l-[[rel-(2S,3R)-3-(2-氣苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲 基]-1,2,4-三唑(或5-烯丙基硫基-l-[[re丨-(2R,3S)-3-(2-氯苯 基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基]-1,2,4-三唑); 化合物1.4(=化合物1-1(?=〇),其中八為2,4-二氟苯基,;6 為2-氣苯基且CWW為苯甲基)之立體異構體: 異構體I.4-al) : 5-苯曱基硫基-l-[[(2S,3S)-3-(2-氣苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷_2-基]甲基]-1,2,4-三唑(「順 式」); 異構體I.4-a2) : 5-苯甲基硫基-l-[[(2R,3R)-3-(2-氣苯基)- 152631.doc -34- 201130415 2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷_2基]甲基]_124·三唑(「順 式」); 該兩種「順式」異構體亦稱作5-苯甲基硫基」_[[『+ (2S,3S)-3-(2-氯苯基)_2_(2,4_二氟苯基)環氧乙烷_2·基]甲 基]-1,2,4·三唑(或5·苯甲基硫基-丨_(2r,3r)_3_(2-氣苯 基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷_2_基]曱基]_丨,2,4_三唑); 異構體I.4-a3) : 5-苯甲基硫基-l-[[(2S,3R)-3-(2-氣苯基)-2(2,4 一氟i本基)環氧乙烧_2_基]曱基]_1,2,4_三〇坐(「反 式」); 異構體I.4-a4) : 5-苯曱基硫基-l-[[(2R,3S)-3-(2-氣苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷基]甲基]β1,2,4·三唑(「反 式」); 該兩種「反式」異構體亦稱作5-苯曱基硫基-i-[[rel_ (2S,3R)-3-(2-氣苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷_2·基]曱 基]-1,2,4-三唑(或5_苯甲基硫基-氣苯 基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷_2-基]甲基]-l,2,4-三唑)。 除非另外指示’否則上文對於化合物I之變數A、b及L 所述之含義相應地適用於本發明化合物之前驅體。
尤其考慮到用途’下表la至137a中所彙編之本發明化合 物I較佳。表中對於取代基所提及之基團此外本身獨立於 152631.doc 201130415 提及其之組合為所討論之取代基之一尤其較佳態樣。自下 表中所提及之化合物,在各狀況下,所有立體異構體為本 發明之標的。 表1 a 化合物1-1,其中A為2,3-二氟苯基且B與CR1R2R3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物^丨^八“至^丨“A· 177)〇 表2a 化合物1-1,其中A為2,4-二氟苯基且B與CR〗R2R3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物2aA-1至2&八_ 177) 〇 表3a 化合物1-1,其中A為2,5_二氟苯基且B與CR丨R2R3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物〗_丨上八心至^ 3aA_ 177)。 表4a 化合物1-1,其中A為2,6-二氟苯基且B與CRiR2R3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物[丨4aA_i至^ 4aA_ 177)。 表5a 化合物1-1,其中A為3,4-二氟苯基且8與(:1111121^3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物〗_丨5aA-i至i_15aA-177) 〇 表6a 152631.doc 36. 201130415 化合物I-l,其中A為3,5-二氟苯基且b與CR^R^R3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物至u 6aA_ 177)。 表7a 化合物1-1,其中A為2-^-3 -氣苯基且b與之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物M 7aA-1至【_ 1.7aA-177)。 表8a 化合物I-1 ’其中A為2-氟-4-氣苯基且b與cr!W之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物8aA_i至工 1.8aA-177)。 表9a 化合物1-1,其中A為2 -氟-5-氣苯基且b與crW3之组 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物M ΜΑ—〗至工 1.9aA-177)。 表10a 化合物1-1,其中A為2•氟-6-氣苯基且8與(:汉1汉2;^之组 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物丨丨1〇从^上 • 1.10aA-177)。 [ 表11 a 化合物^,其中八為3-1_4·氣苯基且B與CRiR2r3 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I l.llaA-177)。 表12a 152631.doc -37- 201130415 化合物I-l ’其中A為3-氟-5-氣笨基且b與CRW之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物12aA-l至I-1.12aA-177)。 表13a 化合物1-1 ’其中A為2-氣-3-氟苯基且B與CRiR^R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物i_i.i3aA-l至I-1.13aA-177)。 表14a 化合物1-1 ’其中A為2-氣-4-氟苯基且b與CR^R^R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物i_i i4aA-l至I-1.14aA-177)。 表15a 化合物1-1,其中A為2-氣-5-氟笨基且b與CR^W之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物i_ 1.1 5aA-1至I-1.15aA-177)。 表16a 化合物1-1,其中A為3-氣-4-氟苯基且B與CR〗R2R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物i_i. i6aA-l至I-1.16aA-177)。 表17a 化合物1-1,其中A為2-曱基-3-氟苯基且B與CRiR2R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物i-i.i7aA-l至I-1.17aA-177) » 表18a 152631.doc • 38· 201130415 4 。物Μ,其中A為2_甲基_4_氟苯基且B與cr1r2r3之 s在各狀况下對應於表A之一列(化合物[i」8aA_丄至[ 1.18aA-177)。 表19a 化《物1-1,其中A為2-甲基·5 -氟苯基且8與CRiR2R3i . 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物1-1.19“_1至1· 1.19aA-177)。 表20a 化合物Μ,其中A為2-曱基-6-氟苯基且8與crir2r32 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物至工_ 1.20aA-177)。 表21a 化合物1-1 ’其中A為3 -甲基-4-氟苯基且b與CRiR2R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物丨21 aA-1至I-1.21aA-177)。 表22a 化合物1-1,其中A為3 -曱基-5-氟苯基且b與cWR3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物〗_丨.22aA-l至I-1.22aA-177)。 , 表 23a 化合物1-1,其中A為2-氟-3 -曱基苯基且b與CR^R^R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物ι_ι.23aA-Ι至I-1.23aA-177)。 表24a 152631.doc -39- 201130415 化合物Ι·1,其中A為2-氟-4-甲基苯基且B與CRiR2!^3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.24aA-1至I- 1.24aA-177)。 表25a 化合物1-1,其中A為2-氟-5-曱基苯基且B與CR!R2R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物l-i.25aA-l至I- 1.25aA-177)。 表26a 化合物1-1,其中A為3-氟-4-甲基苯基且B與CR1^之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物M .26aA-l至I- 1.26aA-177)。 表27a 化合物1-1,其中A為2-甲氧基-3-氟苯基且b與CR^R3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物i_i.27aA-l至 I-1.27aA-177)。 表28a 化合物1-1,其中A為2-甲氧基-4-氟苯基且b與cr!r2r3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物28aA_i至 I-1.28aA-177)。 表29a 化合物1-1,其中A為2_甲氧基_5_氟苯基且B與cr1r2r3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物卜丨MaAdi I-1.29aA-177)。 表30a 152631.doc •40· 201130415 化合物I-l ’其中A為2-曱氧基-6-氟苯基且b與CR^R^R3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物卜丨^(^八^至 I-1.30aA-177)。 表31a 化合物1-1 ’其中A為3 -曱氧基-4-敦笨基且b與cr〗r2r3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物i_ 1.3 1 aA-1至 I-1.31aA-177)。 表32a 化合物1-1,其中A為3 -曱氧基-5-氟苯基且b與 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物ι·ι 32aA-1至 I-1.32aA-177)。 表33a 化合物1-1,其中A為2-氟-3-甲氧基苯基且b與CRW3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物ι· 1.33aA-1至 I_1.33aA-177)。 表34a 化合物1-1,其中A為2-氟-4-甲氧基苯基且B與CR^R^R3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物ι_ 1.34aA-1至 I-1.34aA-177)。 表35a 化合物1-1 ’其中A為2-氟-5-曱氧基苯基且B與CWR^R3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I· 1.35 aA-Ι至 I-1.35aA-177)。 表36a 152631.doc •41 · 201130415 ° 1 ’其中Α為3-氟*-4-甲氧基苯基且β與CR^R3 之組合在各狀況下對應於表A之—列(化合物^ 36aAi至 1-1.36aA-177)。 表37a 化合物1-1,其中A為3-氟-5-甲氧基苯基且crir2r3 之組合在各狀況下對應於表A之—列(化合物37aAi至 1-1.37aA-177)。 表38a 化5物1-1,其中A為2-(二氟曱氧基)_3_氟苯基且B與 CR R R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物^ 1.38aA-l 至 I-l.38aA-177)。 表39a 化合物M,其中A為2-(二氟甲氧基)-4-氟苯基且3與 之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物工_ 1.39aA-l 至 I-l.39aA-177)。 表40a 化合物1-1,其中A為2-(二氟曱氧基)·5_氟苯基且B與 CR»R2R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物^ 1.40aA-l 至 I-1.40aA-177) 0 表41a 化合物1-1,其中A為2-(二氟曱氧基)-6-氟苯基且3與 CR R R之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物i_ 1.41aA-l 至 I-1.41aA-177) 0 表42a -42· 152631.doc 201130415 化合物I_1 ’其中A為3·(二氟曱氧基)_4_氟苯基且B與 CRlR2R3之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物^ 1.42aA-l 至 I-l.42aA-177)。 表43a 化合物1-1,其中八為3_(二氟甲氧基)_5_氟苯基且6與 CI^I^R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物^ 1.43aA-l 至 I-l.43aA-177)。 表44a 化合物Μ ’其中A為2·氟-3-(二氟甲氧基)苯基且b與 CWR^R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物卜 1.44aA-l 至 I-i.44aA-177)。 表45a 化合物Μ,其中A為2_氟_4_(二氟曱氧基)苯基且B與 Cr1r2r3之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物 1.45aA-l 至 I-i.45aA-177)。 表46a 化合物1-1,其中人為2_氟_5_(二氟曱氧基)苯基且B與 CWi^R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物 1.46aA-l 至 I-i.46aA-177)。 表47a 化合物1-1 ’其中A為3 -敗-4-(二敗曱氧基)苯基且b與 CWR^R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物l 1.47aA-l 至 I-i,47aA-177)。 表48a 152631.doc -43- 201130415 化合物Ι·1,其中A為2,3,4-三氟苯基且B與CRiR2R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物^ 48aA1至工_ 1.48aA-177)。 表49a 化合物Ι·1,其中A為2,3,5-三氟苯基且B與c;RlR2R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物钩仏丨至工_ 1.49aA_177)。 表50a 化合物1-1,其中A為2,3,6-三氟苯基且B與CRiR2R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物χ ι 5〇aA1至工_ 1.50aA-177)。 表51a 化合物1-1,其中A為2,4,5-三氟笨基且]8與(:111112113之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物^丨51&八_丨至 1.51aA-177)。 表52a 化合物1-1 ’其中A為2,4,6-三氟笨基且b與cRiR2R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物丨52aA-1至I-1.52aA-177)。 表53a 化合物1-1 ’其中A為3,4,5-三氟苯基且b與CR^R^R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物u HaAd至^ 1.53aA-177)。 表54a 132631.doc • 44· 201130415 化合物Μ ’其中A為苯基且B與CR】R2R3之組合在各狀況 下對應於表A之一列(化合物M.54aA-l至I-1.54aA-177)。 表55a 化合物1-1,其中A為2-氣苯基且b與之組合在各 狀況下對應於表A之一列(化合物i-usaA-l至I-1.55aA-. 177)。 表56a 化合物1-1,其中A為3-氣苯基且b與CR^W之組合在各 狀況下對應於表A之一列(化合物卜丨兄仏」至^ 56从_ 177)。 表57a 化合物Μ,其中A為4-氣苯基且B與CRiR2R3之組合在各 狀況下對應於表A之一列(化合物^ 57aA]至M 57&八_ 177)。 表58a 化合物1-1,其中A為2-氟笨基且B與CRiR2R3之組合在各 狀況下對應於表A之一列(化合物μ 58aA]至M 58aA· 177)。 表59a - 化合物1-1,其中八為3_氟笨基且B與CRiR^R3之組合在各 狀況下對應於表A之一列(化合物卜丨59aA l至 177)。 表60a 化合物1-1,其中A為4-氟笨基且8與(:111112113之組合在各 152631.doc •45· 201130415 狀況下對應於表A之一列(化合物Μαοα]至M 6〇aA_ 177)。 表61a 化合物1-1 ’其中A為2-曱基苯基且B與CR〗R2R3之組合在 各狀況下對應於表A之一列(化合物6iaA· 177) » 表62a 化合物1-1,其中A為3-曱基苯基且B與CR^VR3之組合在 各狀況下對應於表A之一列(化合物Μ .62aA-Ι至I-i.62aA-177)。 表63a 化合物1-1 ’其中A為4-曱基苯基且B與CR〗R2R3之組合在 各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.63aA-l至I-i.63aA-177)。 表64a 化合物1-1,其中A為2-曱氧基苯基且B與CR〗R2R3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-l.64aA-l至I-1.64aA-177)。 表65a 化合物1-1,其中A為3-曱氧基苯基且B與CRiR2R3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.65aA-l至I-1.65aA-177) 〇 表66a 化合物1-1 ’其中A為4-曱氧基苯基且B與之組合 152631.doc •46· 201130415 在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.66aA-l至I-1.66aA-177) ° 表67a 化合物1-1,其中A為2-三氟甲基苯基且B與CR〗R2R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.67aA-l至I-l-67aA-177)。 表68a 化合物1-1,其中A為3-三氟甲基苯基且B與CR^R^R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物1-1.68aA-l至1_ 1.68aA-177)。 表69a 化合物1-1,其中A為4-三氟甲基苯基且B與CR^R^R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-l.69aA-l至I-1.69aA-177)。 表70a 化合物1-1,其中A為2-二氟曱氧基苯基且B與CR^R^R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物M.7〇aA-l至1_ 1.70aA-177)。 表71a 化合物1-1,其中A為3-二氟甲氧基苯基且B與CR1^之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物1-1.7 UA-1至I-1.71aA-177)。 表72a 化合物1-1,其中A為4-二氟曱氧基苯基且B與CR丨R2R3之 152631.doc •47- 201130415 組σ在各狀況下對應於表八之_列(化合物UaA—i至工_ 1.72aA-177)。 表73a 化合物1-1,其中A為2,3-二氯笨基且B與CRiR2R3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物UaA—i至工_ 1.73aA-177)。 表74a 化合物1-1 ’其中A為2,4-二氣笨基且B與CRlR2R3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物τ—丨至工_ 1.74aA-177)。 表75a 化合物1-1,其中A為2,5-二氣苯基且b與CR】R2R3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物^丨75aA_i至卜 1.75aA-177)。 表76a 化合物1-1 ’其中A為2,6-二氣苯基且b與cWfR3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物υ 至工_ 1.76aA-177)。 表77a 化合物1-1 ’其中A為3,4-二氯苯基且B與CR丨r2r3之組合 在各狀況下對應於表A之一列(化合物至i_ 1.77aA-177)。 表78a 化合物1-1 ’其中A為3,5_二氣笨基且B與cWr2R3之組合 152631.doc • 48· 201130415 在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-l.78aA-l至I-1.78aA-177)。 表79a 化合物1-1,其中A為2,3-二甲基苯基且B與CRiR2R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.79aA-l至I-1.79aA-177)。 表80a 化合物1-1,其中A為2,4-二曱基苯基且B與CRiR^R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.80aA-l至I-1.80aA-177)。 表81a 化合物1-1,其中A為2,5-二曱基苯基且B與CR!R2R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物1-1.81 aA-Ι至I-1.81aA-177)。 表82a 化合物1-1,其中A為2,6-二曱基苯基且8與0111112113之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.82aA-l至I-1.82aA-177)。 表83a 化合物1-1 ’其中A為3,4-二甲基苯基且B與CRiR^R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物1-1.83aA-Ι至I-1.83aA-177)。 表84a 化合物1-1,其中A為3,5-二曱基苯基且B與之組 152631.doc • 49· 201130415 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-l.84aA-l至Ι· 1.84aA-177)。 表85a 化合物1-1,其中A為2,3-二甲氧基苯基且B與CR〗R2R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-l.85aA-l至I-1.85aA-177) 〇 表86a 化合物1-1,其中A為2,4-二曱氧基苯基且B與CR〗R2R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物l-l.86aA-l至I- 1.86aA-177) 〇 表87a 化合物1-1,其中A為2,5-二甲氧基笨基且B與CR^R^R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物1-1.87aA-l至I-1.87aA-177)。 表88a 化合物Μ,其中A為2,6-二甲氧基苯基且B與CR〗R2R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.88aA-l至I-1.88aA-177) » 表89a 化合物Μ ’其中A為3,4-二甲氧基苯基且B與CR〗R2R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.89aA-l至I-1.89aA-177) 〇 表90a 化合物1-1,其中A為3,5-二甲氧基苯基且B與CWR^R3之 152631.doc -50· 201130415 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物ΜΜΑ」至 1.90aA-177)。 表91a 化合物Μ,其中A為2-甲基-3_氯苯基且3與(^1尺2尺3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物 1.91aA-177) 〇 表92a 化合物Μ,其中A為2-甲基-4-氣苯基且]8與(:114\3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物μι MaAu至“ 1.92aA-177) 〇 表93a 化合物1-1,其中A為2-曱基-5-氣苯基且B與cr1r2r3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物93aA l至工_ 1.93aA-177)。 表94a 化合物Ι·1,其中A為2-甲基-6-氯苯基且3與(:尺1112113之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物料“^至^ 1.94aA-177) 〇 表95a 化合物1-1,其中A為3-甲基-4-氯苯基且b與cRiR2R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物^ 1.95aA-177)。 表96a 化合物Μ,其中A為3-甲基·5-氯苯基且3與^11112113之 152631.doc •51 · 201130415 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.96aA-l至Ι· 1.96aA-177) » 表97a 化合物Μ,其中A為2-氣-3-曱基苯基且B與CR^R^R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I-1.97aA-l至I- 1.97aA-177)。 表98a 化合物1-1,其中A為2-氣-4-甲基苯基且B與CWR^R3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物i_i.98aA-l至I-1.98aA-177)。 表99a 化合物1-1,其中A為2-氣-5-甲基笨基且B與cWRi3之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物99aA-l至I· 1.99aA-177)。 表 100a 化合物1-1,其中A為3-氣-4-甲基苯基且b與之 組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物^ 1〇〇aA丨至【_ 1.100aA-177)。 表 101a 化合物1-1,其中八為2•曱氧基_3_氣苯基且8與(^1汉、3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物1-1.1〇1&八_1至 I-1.10UA-177)。 表 102a 化合物1-1,其中A為2·曱氧基·4·氯苯基 152631.doc •52- 201130415 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物μι ^以八^至 1-1.102aA-177)。 表 103a 化合物1-1,其中A為2-曱氧基-5-氯苯基且b與CR^R^R3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物I_丨1 〇3 aA-1至 I-1.103aA-177)。 表 104a 化合物1-1,其中A為2-甲氧基-6-氯苯基且3與(:111112113 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物ι_ 1 1 〇4aA_ 1至 I-1.104aA-177)。 表 105a 化合物1-1 ’其中A為3 -曱氧基-4-氣苯基且b與CR^R^R3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物ι_ 1 1 〇 5 a A-1至 I-1.105aA-177)。 表 106a 化合物1-1 ’其中A為3 -甲氧基-5-氣苯基且B與Οΐϋ3 之組合在各狀況下對應於表Α之一列(化合物ι_丨.i 06aA-1至 I-1.106aA-177)。 表 107a 化合物1-1,其中A為2•氣-3·曱氧基苯基且B與CR!R2R3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物Ι· 1 · 1 〇7aA-1至 I_1.107aA-177)。 表 108a 化合物1-1,其中A為2-氣-4-曱氧基苯基且B與CR1^ 152631.doc -53- 201130415 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物^ 1〇8aA-i至 I-1.108aA-177)。 表 109a 化合物1-1,其中A為2-氣-5_甲氧基苯基且B與CRiR2R3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物u 1〇9aA-l至 I-1.109aA-177)。 表 110a 化合物1-1 ’其中A為3_氣_4-甲氧基苯基且B與CRiR2r3 之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物^丨丨丨以入^至 I-l_110aA-177)。 表 111a 化合物1-1 ’其中A為2_(三氟甲基)_3_氣苯基且B與 Cr1r2r3之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物 l.lllaA-Ι 至 I-l.iiiaA_i77)。 表 112a 化合物1-1 ’其中A為2-(三氟甲基)-4-氣苯基且b與 CWR^R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物工_ 1.112aA-l 至 I-l.ii2aA-177)。 表 113a 化合物1-1 ’其中A為2-(三氟曱基)-5-氣苯基且B與 CRlR2R3之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物l 1.113aA-l 至 I-i.ii3aA.177)。 表 114a 化合物1-1 ’其中A為2-(三氟甲基)-6-氣苯基且b與 152631.doc • 54· 201130415 CR^R^R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物 1.114aA-l 至 I-l.ii4aA-177) 〇 表 115a 化合物1-1 ’其中A為3_(三氟甲基)_4_氯苯基且B與 CR R R之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物ι_ 1.115aA-l 至 I-l.ii5aA-177)。 表 116a 化合物1-1,其中A為3-(三氟甲基)-5-氣苯基且B與 CR^R^R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物^ 1.116aA-l 至 I-l.ii6aA-177)。 表 117a 化合物Μ,其中A為2·氣_3_(三氟曱基)苯基且B與 CWW之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物】· 1.117aA-l 至 I-l.ii7aA-177)。 表 118a 化合物Μ,其中A為2_氣_4_(三氟甲基)苯基且B與 CR〗R2R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物 1.118aA-l 至 I-l.ii8aA-177)。 表 119a 化合物1-1,其中A為2-氣-5-(三氟甲基)笨基且3與 CRlR2R3之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物p 1.119aA-l 至 Hii9aA-177)。 表 120a 化合物Μ,其中A為2-(三氟曱氧基)_3_氣苯基且3與 152631.doc -55- 201130415 CR^R^R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物 1.120aA-l 至 l-l.i20aA-177)。 表 121a 化合物Μ ’其中A為2-(二氟甲氧基)-3-氣苯基且b與 CR^R^R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物 1.121aA-l 至 Ι·ΐ .i21aA-177)。 表 122a 化合物1-1 ’其中A為2-(二氟曱氧基)-4-氣苯基且b與 匚尺1!?·2!^3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物 1.122aA-l 至 I-i.i22aA-177)。 表 123a 化合物1-1,其中A為2-(二氟甲氧基)-5-氣苯基且B與 之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物ι_ 1.123aA-l 至 I-i.i23aA-177)。 表 124a 化合物1-1 ’其中A為2-(二氟曱氧基)-6-氣笨基且B與 CR^R^R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物i_ 1.124aA-l 至 I-l.i24aA-177)。 表 125a 化合物1-1,其中A為3-(二氟甲氧基)-4-氣苯基且B與 CWW之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物l 1.125aA-l 至 I-l.i25aA-177)。 表 126a 化合物1-1,其中A為3-(二氟甲氧基)-5-氣苯基且B與 152631.doc .56· 201130415 CWR R3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物l 1.126aA-l 至 l-i.i26aA-177)。 表 127a 化合物1-1,其中八為2_氯_3_(二氟曱氧基)苯基且^與 CWR3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物工_ 1.127aA-l 至 I-l.i27aA-177)。 表 128a 化合物Μ,其中A為2_氯_4_(二氟甲氧基)苯基且B與 CFJR2R3之組合在各狀況下對應於表A之一列(化合物工· 1.128aA-l 至 I-l.i28aA-177)。 表 129a 化合物Μ,其中八為2•氯_5·(二款曱氧基)苯基且6與 CWR3之組合在各狀況下對應於表a之—列(化合物卜 1.129aA-l 至 l-l.i29aA.177)。 表 130a 化合物Μ ’其中A為3_氣·4•(二敦甲氧基)苯基且B與 CWR3之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物卜 1.130aA-l 至l-i.i3〇aA_177)。 表 131a 化合物Μ,其中A為2,3,4·三氯笨基且8與(:1^^之祖 合在各狀況下對應於表a之—列(化合 1.131aA-177)。 表 132a 化合物1-1 ’其中A為2,3,5-三氣笨基且8與〇111112]13之組 J52631.doc •57· 201130415 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物^丨 1.132A-177)。 表 133a 化合物1-1,其中A為2,3,6-三氣苯基且b與crir2r3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物丨-丨至 1.133aA-177) 0 表 134a 化合物1-1,其中A為2,4,5-三氣笨基且3與(:111112113之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合 1.134aA-177)。 表 135a 化合物1-1,其中A為2,4,6-三氣笨基且B與CRiR2R3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合物^丨 1.135aA-177)。 表 136a 化〇物1-1,其中A為3,4,5-二氣苯基且b與CRiR2!^3之組 合在各狀況下對應於表A之一列(化合 1.136aA-177)。 表 137a 化合物1-1,其中A為3-氣_4_三氟甲基苯基且B與 CR1^之組合在各狀況下對應於表a之一列(化合物丁_ 1.137aA-l 至 I-l.i37aA-177)。 152631.doc •58· 201130415 表A 列 B CRW A-l 苯基 ch2ch=ch2 A-2 2-氣苯基 ch2ch=ch2 A-3 3-氣苯基 ch2ch=ch2 A-4 4-氣苯基 ch2ch=ch2 A-5 2-氟苯基 ch2ch=ch2 A-6 3-氟苯基 ch2ch=ch2 A-7 4-氟笨基 ch2ch=ch2 A-8 2-甲基苯基 ch2ch=ch2 A-9 3-甲基苯基 ch2ch=ch2 A-10 4-甲基苯基 ch2ch=ch2 A-ll 2-曱氧基苯基 ch2ch=ch2 A-12 3-甲氧基苯基 ch2ch=ch2 A-13 4-曱氧基苯基 ch2ch=ch2 A-14 2-三氟曱基苯基 ch2ch=ch2 A-15 3-三氟甲基苯基 ch2ch=ch2 A-16 4-三氟曱基苯基 ch2ch=ch2 A-17 2-二氟甲氧基苯基 ch2ch=ch2 A-18 3-二氟甲氧基苯基 ch2ch=ch2 A-19 4-二氟甲氧基笨基 ch2ch=ch2 A-20 2,3-二氯苯基 ch2ch=ch2 A-21 2,4-二氣苯基 ch2ch=ch2 A-22 2,5-二氣苯基 ch2ch=ch2 A-23 2,6-二氣苯基 ch2ch=ch2 A-24 3,4-二氣苯基 ch2ch=ch2 A-25 3,5-二氣苯基 ch2ch=ch2 A-26 2,3-二氟苯基 ch2ch=ch2 A-27 2,4-二氟苯基 ch2ch=ch2 A-28 2,5-二氟苯基 ch2ch=ch2 A-29 2,6-二氟苯基 ch2ch=ch2 A-30 3,4_二敗苯基 ch2ch=ch2 A-31 3,5-二氟苯基 ch2ch=ch2 A-32 2,3-二曱基苯基 ch2ch=ch2 A-33 2,4-二甲基苯基 ch2ch=ch2 A-34 2,5-二曱基苯基 ch2ch=ch2 A-35 2,6-二甲基苯基 ch2ch=ch2 A-36 3,4-二曱基苯基 ch2ch=ch2 A-37 3,5-二曱基苯基 ch2ch=ch2 A-3 8 2-氟-3-氣苯基 ch2ch=ch2 A-39 2-氟-4-氣苯基 ch2ch=ch2 A-40 2-氟-5-氯苯基 ch2ch=ch2 152631.doc -59- 201130415 列 B CR1^^ A-41 2-氣-6-氣苯基 ch2ch=ch2 A-42 3-fL_4-氣苯基 ch2ch=ch2 A-43 3-敗-5-氣苯基 ch2ch=ch2 A-44 2-氣-3-氟苯基 ch2ch=ch2 A-45 2-氣-4_氟苯基 ch2ch=ch2 A-46 2-氣-5-氟苯基 ch2ch=ch2 A-47 3-氣-4-氣苯基 ch2ch=ch2 A-48 2,3,4-三氣苯基 ch2ch=ch2 A-49 2,3,5-三氣苯基 ch2ch=ch2 A-50 2,3,6-三氣苯基 ch2ch=ch2 A-51 2,4,5-三氣苯基 ch2ch=ch2 A-52 2,4,6-三氣苯基 ch2ch=ch2 A-53 3,4,5-三氣苯基 ch2ch=ch2 A-54 2,3,4-三氟苯基 ch2ch=ch2 A-55 2,3,5-三氟苯基 ch2ch=ch2 A-56 2,3,6-三氟苯基 ch2ch=ch2 A-57 2,4,5-三氟苯基 ch2ch=ch2 A-58 2,4,6-三氟苯基 ch2ch=ch2 A-59 3,4,5-三氟苯基 ch2ch=ch2 A-60 苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-61 2-氣苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-62 3-氣苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-63 4-氯苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-64 2-氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-65 3-氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-66 4-氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-67 2-甲基苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-68 3-曱基笨基 ch2ch=c(ch3)2 A-69 4-甲基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-70 2-甲氧基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-71 3-曱氧基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-72 4-曱氧基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-73 2-三氟曱基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-74 3-三氟甲基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-75 4-三氟甲基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-76 2-二氟曱氧基苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-77 3-二氟曱氧基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-78 4-二氟甲氧基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-79 2,3-二氯苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-80 2,4-二氣苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-81 2,5-二氣苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-82 2,6-二氣苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-83 3,4-二氣苯基 ch2ch=c(ch3)2 152631.doc -60- 201130415 列 B CR1^^ A-84 3,5-二氣苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-85 2,3-二氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-86 2,4-二氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-87 2,5-二氟苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-88 2,6-二氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-89 3,4-二氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-90 3,5-二氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-91 2,3-二甲基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-92 2,4-二曱基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-93 2,5-二甲基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-94 2,6-二甲基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-95 3,4-二甲基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-96 3,5-二曱基苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-97 2-氟-3-氣笨基 CH2CH=C(CH3)2 A-98 2-氟-4-氣苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-99 2-氟-5-氣苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-100 2-氟-6-氣苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-101 3-說-4-氯苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-102 3-氟-5_氯苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-103 2-氣-3-氟笨基 ch2ch=c(ch3)2 A-104 2-氣-4-氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-105 2-氣-5-氟笨基 ch2ch=c(ch3)2 A-106 3-氯-4-氟笨基 ch2ch=c(ch3)2 A-107 2,3,4-三氯苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-108 2,3,5-三氯苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-109 2,3,6-三氯苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-110 2,4,5-三氯苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-lll 2,4,6-三氣苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-112 3,4,5-三氯苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-113 2,3,4-三氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-114 2,3,5-三氟苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-115 2,3,6-三氟苯基 ch2ch=c(ch3)2 A-116 2,4,5-三氟苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-117 2,4,6-三氟苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-118 3,4,5-三氟苯基 CH2CH=C(CH3)2 A-119 苯基 ch2c6h5 A-120 2-氣苯基 ch2c6h5 A-121 3-氣苯基 ch2c6h5 A-122 4-氣苯基 ch2c6h5 A-123 2-氟笨基 ch2c6h5 A-124 3-氟苯基 ch2c6h5 A-125 4-氟苯基 ch2c6h5 A-126 2-曱基苯基 ch2c6h5 152631.doc •61 - 201130415 列 B CR*RZRJ A-127 3-甲基苯基 ch2c6h5 A-128 4-甲基苯基 ch2c6h5 A-129 2-甲氧基苯基 ch2c6h5 A-130 3-曱氧基苯基 ch2c6h5 A-131 4-甲氧基苯基 ch2c6h5 A-132 2-三氟曱基苯基 ch2c6h5 A-133 3-三氟曱基苯基 ch2c6h5 A-134 4-三氟曱基苯基 ch2c6h5 A-135 2-二氟曱氧基苯基 ch2c6h5 A-136 3-二氟曱氧基苯基 ch2c6h5 A-137 4-二氟曱氧基苯基 ch2c6h5 A-138 2,3-二氯苯基 ch2c6h5 A-139 2,4-二氯苯基 ch2c6h5 A-140 2,5-二氯苯基 ch2c6h5 A-141 2,6-二氯苯基 ch2c6h5 A-142 3,4-二氯苯基 ch2c6h5 A-143 3,5-二氯苯基 ch2c6h5 A-144 2,3-二氟苯基 ch2c6h5 A-145 2,4-二氟苯基 ch2c6h5 A-146 2,5-二氟苯基 ch2c6h5 A-147 2,6-二氟苯基 ch2c6h5 A-148 3,4-二氣苯基 ch2c6h5 A-149 3,5-二氟苯基 ch2c6h5 A-150 2,3-二曱基苯基 ch2c6h5 A-151 2,4_二甲基苯基 ch2c6h5 A-152 2,5-二甲基苯基 ch2c6h5 A-153 2,6-二甲基苯基 ch2c6h5 A-154 3,4-二甲基苯基 ch2c6h5 A-155 3,5-二甲基苯基 CH2C6Hs A-156 2-氟-3-氣苯基 ch2c6h5 A-157 2-氟-4·氣苯基 ch2c6h5 A-158 2-氟-5-氣苯基 ch2c6h5 A-159 2-氣-6-氣苯基 ch2c6h5 A-160 3-敗-4·氣苯基 ch2c6h5 A-161 3-氣-5-氣苯基 ch2c6h5 A-162 2-氯-3_亂苯基 ch2c6h5 A-163 2-氣-4-氟苯基 ch2c6h5 A-164 2-氣-5-氟苯基 ch2c6h5 A-165 3-氣-4-氟苯基 ch2c6h5 A-166 2,3,4-三氯苯基 ch2c6h5 A-167 2,3,5-三氣苯基 ch2c6h5 A-168 2,3,6-三氯苯基 ch2c6h5 A-169 2,4,5-三氯苯基 ch2c6h5 152631.doc •62- 201130415
列 B-- CRlR2^ A-170 2A6-三氣笨基 CH2C6H5 A-171 A-172 A-173 A-174 3,4,5·二氣苯基 一CH2C6li 二氣束基 ch2c6h5 2,3,5-二說本展 CHzCeHj 2»二氟笨基 ch2c6h5 A-175 2,4,5·二氟苯基 ch2c6h5 A-176 2»二氟笨基 ch2c6h5 A-177 3,4,5·二氟苯基 ch2c6h5 自上表,個別化合物之化合物名稱係如下得到:「化合 物I-1.3aA-10」(加以強調)例如為八為2,5_二氟苯基(如表3a 中所述)且B為4-曱基苯基且CRiR2R3為CH2CH=CH2(如表A 之第10列中所述)的式l·;!化合物。 本發明式I化合物及組合物適用作用於控制有害真菌之 殺真菌劑。其因針對廣泛範圍之植物病原性真菌之優良活 性而著名,該等植物病原性真菌包括尤其源自以下之土壌 媒介病原體.根腫菌綱(Plasm〇di〇ph〇r〇mycetes)、卵菌綱 (Peronosporomycetes ,同 〇omycetes)、壺菌綱 (Chyuidi〇mycetes)、接合菌綱(Zyg〇mycetes)、子囊菌綱 (Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidi〇mycetes)及半知菌綱 (Deuter〇mycetes,同不完全菌綱(Fungi imperfecti))。其中 一些化合物具有系統活性且可作為葉面殺真菌劑、用於拌 種之殺真菌劑以及土壤殺真菌劑用於作物保護。另外,其 適用於控制尤其侵襲木材或植物根部之真菌。 本發明之化合物I及組合物對於控制諸如以下之各種作 物植物以及此等植物之繁殖材料(例如種子)及已收穫物質 上之大量病原性真菌具有特定重要性:穀類,例如小麥、 黑麥、大麥、黑小麥、燕麥或水稻;甜菜,例如糖用甜菜 152631.doc -63· 201130415 或飼用甜菜;仁果類水果 如顏果、梨、李子、桃杰 果及無核小水果,例 桃、杏仁、櫻桃、草每、樹每、黑醋 ;或醋栗;豆科植物,例如麓豆、扁豆、婉豆、紫首稽或 丑’油料植物’例如油菜、芬、撖視、向日葵、揶子、 可可1麻子、油標、花生或大豆;萌產科植物,例如南 〇、黃瓜或西瓜;纖維植物,例如棉花、亞麻、大麻或黃 二措括類水果’例如橙子、擦檬、葡萄柚或柑橘;蔬菜 例如菠菜、萬苣、蘆筒、卷心菜植物、胡蘿蔔、洋 纪 、馬铃薯、南瓜或甜椒1桂屬植物,例如鱷 梨、肉桂或樟腦;能量及原料植物,例如玉米、大豆、小 麥、油菜、甘蔗或油棕;玉米;菸草;堅果;咖啡;茶; 香蔑,葡萄藤(食用葡萄及庙^ W珣及用於葡萄酒釀造之葡萄);蛇麻 草;禾本科植物,例如草皮;甜菊(stevia rebaudania);橡 膠植物;觀賞植物及森林植物,例如花、灌木'落葉樹及 針葉樹。 較佳地,本發明之化合物j及組合物係用於控制以下植 物中以及此等植物之繁殖材料(例如種子)及已收穫產物上 之大量真菌病原體:農作物’例如馬铃著、糖用甜菜、於 草、小麥、黑麥、大麥、燕麥、水稻、玉米、棉花、大 且、油菜、且科植物、向日葵、咖啡或甘薦;果樹、葡萄 藤及觀賞植物及蔬菜,例如黃瓜、以、蠢豆及南瓜。 術語植物繁殖材料包含可用於繁殖植物之所有植物生殖 性部分(例如種子)及生長性植物部分(諸如幼苗及塊莖(例 如馬鈐薯))。此等植物繁殖材料包括種子、根、果實、塊 152631.doc 201130415 莖、球莖、根莖、嫩芽及其他植物部分,包括在萌芽後或 出苗後移植之幼苗及秧苗。可藉由針對有害真菌進行部分 或完全處理,例如藉由浸潰或澆水來保護秧苗。 用本發明之化合物I或組合物處理植物繁殖材料係用於 控制榖類作物(例如小麥、黑麥、大麥或燕麥;水稻、玉 米、棉花及大豆)中之大量真菌病原體。 術語作物植物亦包括已由育種、突變誘發或遺傳工程方 法改造之植物,包括正出售或研發中之生物技術農產品(參 見例如 http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。 經基因改造之植物為遺傳物質已藉由雜交、突變或藉由天 然重組(亦即,遺傳資訊重組)而以在自然條件下不存在之 方式得以改造的植物。一般而言,將一或多個基因整合至 植物之遺傳物質中以改良植物之特性。該等藉由遺傳工程 進行之修飾包括例如藉由糖基化或連接聚合物(諸如異戊 二稀化(prenylated)、乙酿化或法呢基化基團或PEG基團) 對蛋白質、寡肽或多肽進行轉譯後修飾。
舉例而言,可提及藉由育種及遺傳工程而對某些除草劑 類別具有後天耐受性的植物,該等除草劑類別諸如羥苯基 丙酮酸雙加氧酶(HPPD)抑制劑;乙醯乳酸合成酶(ALS)抑 制劑,諸如磺醯脲(EP-A 25 7 993、US 5,013,659)或咪唑啉 酮(例如 US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218 、 WO 98/02526 、 WO 98/02527 、 WO
04/106529 ' WO 05/20673 、 WO 03/14357 、 WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073);烯醇丙酮酸莽 152631.doc -65- 201130415 草酸3填酸合成酶(EPSPS)抑制劑,諸如草甘膦 (glyphosate)(參見例如WO 92/00377);麵醯胺酸合成酶 (GS)抑制劑’諸如草胺膦(glufosinate)(參見例如EP-A 242 236、EP-A 242 246);或蛾苯腈(oxynil)除草劑(參見例如 US 5,5 59,024)。藉由育種及突變誘發產生例如對咪β坐琳酮 (例如甲氧咪草菸(imazamox))具有耐受性的Clearfield®油 菜(BASF SE,Germany)。藉助於遺傳工程方法,產生對草 甘膦或草胺膦具有抗性且可以商標名RoundupReady®(草甘 膦抗性,Monsanto, U.S.A.)及Liberty Link®(草胺鱗抗性, Bayer CropScience,Germany)獲得的作物植物,諸如大 豆、棉花、玉米、甜菜及油菜。 亦包括因藉由遺傳工程進行干預而產生一或多種毒素 (例如桿菌(Bacillus)菌株之毒素)的植物。由該等經基因改 造之植物產生之毒素包括例如桿菌屬之殺昆蟲蛋白,尤其 蘇雲金芽抱桿菌(B. thuringiensis)之殺昆蟲蛋白,諸如内 毒素 CrylAb、CrylAc、CrylF、CrylFa2、Cry2Ab、 Cry3A、Cry3Bbl、Cry9c、Cry34Abl 或 Cry35Abl ;或營養 期殺昆蟲蛋白(vegetative insecticidal protein ; VIP),例如 VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A ;定殖線蟲之細菌(例如發光 桿菌屬(Photorhabdus spp.)或嗜線蟲致病桿菌屬 (Xenorhabdus spp.))之殺昆蟲蛋白;動物生物體之毒素, 例如黃蜂、蜘蛛或蠍毒素;真菌毒素,例如來自鏈黴菌 (Streptomycete)之毒素;植物凝血素,例如來自婉豆或大 麥之凝血素;凝集素;蛋白酶抑制劑,例如胰蛋白酶抑制 132631.doc •66- 201130415 劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、塊莖儲藏蛋白(patatin)抑制 劑、半胱胺酸蛋白酶(cystatin)抑制劑或木瓜蛋白酶抑制 劑;核糖體失活蛋白(RIP),例如蓖麻毒素(ricin)、玉米_ RIP、相思子素(abrin)、絲瓜奸核糖體去活蛋白(luffin)、 沙泊寧(saporin)或異株腹;寫毒蛋白(bryodin);類固醇代謝 酶’例如3-羥基類固醇氧化酶、脫皮素_1〇1)糖基轉移酶、 膽固醇氧化_、规皮激素抑制劑或HMG-CoA還原酶;離 子通道阻斷劑’例如鈉通道或鈣通道之抑制劑;保幼激素 酶酶;利尿激素受體(異株瀉根毒蛋白受體(helic〇kinin receptor));芪合成酶、聯苄合成酶、殼質酶(chitinase)及 葡聚糖酶(glucanase)。在植物中,此等毒素亦可以前病 f、雜交蛋白或經截短或以其他方式修飾之蛋白質形式產 生。雜父蛋白特徵在於不同蛋白質結構域之新穎組合(參 見例如WO 2002/015 701) »該等毒素或產生此等毒素之經 基因改造之植物的其他實例揭示於EP_a 374 753、wo 93/07278、W0 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、 WO 03/18810及WO 03/52073中。產生此等經基因改造之 植物的方法為熟習此項技術者所知且揭示於例如上述公開 案中。多種上述毒素賦予產生該等毒素之植物以對所有節 肢動物分類類別之害蟲’尤其甲蟲(鞘翅目(c〇eler〇pta))、 雙翅目昆蟲(dipteran)(雙翅目(Diptera))及蝴蝶(鱗翅目 (LepidoPtera))及線蟲(線蟲綱(Nematoda))的耐受性。產生 或夕種編碼殺昆蟲毒素之基因的經基因改造之植物係招 述於例如上述公開案中’且其中一些為市售的,諸如 152631.doc •67· 201130415
YieldGard®(產生毒素 Cryl Ab 之玉米變種)、YieldGard® Plus(產生毒素CrylAb及Cry3Bbl之玉米變種)、 Starlink®(產生毒素Cry9c之玉米變種)、Herculex® RW(產 生毒素Cry34Abl、Cry35Abl及酶草丁膦-N-乙醯基轉移酶 (phosphinothricin-N-acetyltransferase)[PAT]的玉米變種); NuCOTN® 33B(產生毒素 CrylAc之棉花變種)、Bollgard® 1(產生毒素CrylAc之棉花變種)、Bollgard® II(產生毒素 CrylAc及Cry2Ab2之棉花變種);VIPCOT®(產生VIP毒素之 棉花變種);NewLeaf®(產生毒素Cry3A之馬鈴薯變種); Bt-Xtra®、NatureGard®、KnockOut®、BiteGard®、 Protecta®、Btll(例如 Agrisure® CB)及來自 Syngenta Seeds SAS,France之Btl76(產生毒素CrylAb及PAT酶之玉米變 種)、來自 Syngenta Seeds SAS,France之MIR604(產生毒素 Cry3A之經改造型式之玉米變種,就此而言參見WO 03/018810)、來自 Monsanto Europe S.A.,Belgium之 MON 863(產生毒素Cry3Bbl之玉米變種)、來自Monsanto Europe S.A·,Belgium之IPC 531(產生毒素CrylAc之經改造型式之 棉花變種),及來自 Pioneer Overseas Corporation,Belgium 之1507(產生毒素Cry IF及PAT酶之玉米變種)》 亦包括藉助於遺傳工程而產生一或多種使得對細菌、病 毒或真菌病原體之抗性有所增強之蛋白質的植物,該等蛋 白質諸如病原相關蛋白(PR蛋白,參見EP-A 0 392 225)、 抗性蛋白(例如源自墨西哥野生馬鈴薯二倍體品種 (Solanum bulbocastanum)之產生對抗致病疫黴 152631.doc 68 · 201130415 (Phytophthora infestans)之兩種抗性基因的馬鈴薯變種)或 T4溶菌酶(例如藉由產生此蛋白質而對諸如梨火疫病菌 (Erwinia amylovora)之細菌具有抗性之馬鈴薯變種卜 亦包括已藉助於遺傳工程方法,例如藉由提高潛在產量 (例如生物質量、榖粒產量、澱粉含量、油含量或蛋白質 3里)’對乾旱、鹽度或其他限制性環境因素之耐受性或 對害蟲及真g、細g及病毒病原體之抗性而使生產力得以 改良的植物。 亦包括已藉助於遺傳工程方法使成分得以改進以特定用 於改良人類.或動物膳食之植物,例如產生促進健康之長鏈 ω 3脂肪酸或單不飽和ω 9脂肪酸之油料植物(例如 油菜,DOW Agro Sciences,Canada)。 亦包括已藉助於遺傳工程方法得以改造從而改良原料產 量之植物’例如藉由提高馬鈴薯之支鏈澱粉含量 (Amflora®馬鈐薯,BASF SE,Germany)。 特定而言,本發明之化合物I及組合物分別適用於控制 下列植物疾病: 觀賞植物上之白鏽菌屬(Albugo spp_)(白銹病)、蔬菜作 物上之白鏽菌屬(例如念珠白鏽菌(A. candida))及向曰蔡上 之白鐵菌屬(例如婆羅門參白鐵菌(A. tragopogonis));蔬菜 上之交鏈孢菌屬(Alternaria spp·)(黑點病、黑斑病)、油菜 上之父鍵抱邊屬(例如芸苔交鍵抱菌(A. brassicola或A. brassicae))、糖用甜菜上之交鏈孢菌屬(例如細交鏈孢菌 (A. tenuis)),水果、水稻、大豆以及馬鈴薯上之交鏈抱菌 152631.doc •69· 201130415 屬(例如茄交鏈孢菌(A. s〇iani)或互隔交鏈孢菌(a. alternata)) ’及蕃茄上之交鍵孢菌屬(例如茄交鏈孢菌或互 隔交鏈孢菌)及小麥上之交鏈孢菌屬(黑頭病);糖用甜菜及 蔬菜上之絲囊黴屬(Aphan〇myces spp );榖類及蔬菜上之 殼二孢菌屬(Ascochyta spp·),例如小麥上之小麥殼二孢菌 (A· tritici)( ^ 一抱葉枯病)及大麥上之麥芽殼二抱菌(a h〇rdei),平臍蠕孢菌屬(Bipolaris spp.)及内臍蠕孢菌屬 (Drechslera SPP.)(有性型:旋孢腔菌屬(Cochliobolus spp·)),例如玉米上之葉斑病(玉米内臍蠕孢菌(D瓜叮⑴。 及玉米生離蠕孢(B. zeic〇ia)),例如榖類上之穎斑病(小麥 平臍蠕孢菌(B. sorokiniana)),及例如水稻及草皮上之水稻 平臍蠕孢菌(B. 〇ryzae);穀類(例如小麥或大麥)上之禾布 氏白粉菌(Blumeria graminis)(原名:禾白粉菌(Erysiphe graminis))(白粉病);葡萄藤上之葡萄座腔菌屬 (Botryosphaeria spp.)(『黑死枝病』)(例如圓頭葡萄座腔菌 (B. obtusa));無核小水果及仁果類水果(尤其草莓)、蔬菜 (尤其萵苣、胡蘿蔔、塊根芹及卷心菜)、油菜、花、葡萄 藤、森林作物及小麥(穗黴菌)上之灰黴菌(有性型:富氏灰 黴菌(Botryotinia fuckeliana):灰黴病、灰腐病);萵苣上 之萬苣盤梗黴菌(Bremia lactucae)(霜黴病);落葉樹及針葉 樹上之長喙殼菌(Ceratocystis,同萎凋病菌(Ophiostoma)) 屬(藍變真菌)’例如榆樹上之榆樹長喙殼菌(c Ulmi)(荷蘭 榆樹病);玉米上之尾抱菌屬(Cercospora spp·)(尾抱菌葉斑 病)(例如玉米灰斑病菌(C. zeae-maydis))、水稻上之尾抱菌 I52631.doc • 70- 201130415 屬 糖用甜菜上之尾抱菌屬(例如甜菜尾抱菌(c beticola))、甘蔗上之尾孢菌屬、蔬菜上之尾孢菌屬、咖啡 上之尾孢菌屬、大豆上之尾孢菌屬(例如大豆尾孢菌(c sojina或C. kikuchii))及水稻上之尾抱菌屬;蕃茄上之芽枝 黴菌屬(Cladosporium spp·)(例如蕃茄芽枝黴菌(c. fulvum广蕃莊葉黴病)及榖類上之芽枝黴菌屬,例如小麥 上之多主芽枝黴菌(C. herbarum)(穗腐病);穀類上之黑麥 麥角菌(Claviceps purpurea)(麥角病);玉米上之旋孢腔菌 屬(無性型.長螺孢屬(Helminthosporium)或平腾螺抱屬 (BiP〇laris))(葉斑病)(例如炭色旋孢腔菌(c carb〇num))、 縠類上之旋抱腔菌屬(例如禾旋抱腔菌(C_ sativus),無性 型:麥根腐平臍蠕孢菌(B. sorokiniana):穎斑病)及水稻上 之旋孢腔菌屬(例如宮部旋孢腔菌(C· miyabeanus),無性 型:水稻長蠕孢菌(H. oryzae));棉花上之刺盤孢菌 (Colletotrichum)(有性型:炭疽菌(Gl〇merella))屬(炭疽 病)(例如棉刺盤抱菌(C· gossypii))、玉米上之刺盤抱菌屬 (例如禾刺盤抱菌(C. graminicola):莖腐病及炭疽病)、無 核小水果上之刺盤孢菌屬、馬鈴薯上之刺盤孢菌屬(例如 粒狀刺盤孢菌(C· cocpodes):萎蔫病)、蠶豆上之刺盤孢菌 屬(例如菜豆刺盤孢菌(C. lindemuthianum))及大豆上之刺 盤抱菌屬(例如平頭刺盤抱菌(C. truncatum));伏革菌屬 (Corticium spp·),例如水稻上之佐佐木伏革菌(c. sasakii)(紋枯病);大豆及觀賞植物上之多主棒孢菌 (Corynespora cassiicola)(葉斑病);環錐孢菌屬 152631.doc -71 · 201130415 (Cycloconium spp.),例如撤欖樹上之油橄欖環錐孢菌(C. oleaginum);果樹上之柱抱菌屬(Cylindrocarpon spp.)(例如 果樹癌病或葡萄藤黑腳病,有性型:叢赤殼菌(Nectria)或 新叢赤殼菌(Neonectria)屬)、葡萄藤上之柱孢菌屬(例如鵝 掌楸柱抱菌(C. liriodendri),有性型:鵝掌楸新叢赤殼菌 (Neonectria liriodendri),黑腳病)及多種觀賞樹木上之柱 抱菌屬;大豆上之褐束絲菌(Dematophora necatrix)(有性 型:褐堅座殼菌(Rosellinia necatrix))(根腐病/莖腐病);間 座殼菌屬(Diaporthe spp.) ’例如大豆上之菜豆間座殼菌(D. phaseolorum)(莖病);玉米上之内臍螺抱菌屬(同長螺抱 屬,有性型:核腔菌屬(Pyrenophora)),榖類上之内臍螺 孢菌屬,諸如大麥上之内臍蠕孢菌屬(例如圓内臍蠕孢菌 (D. teres),網斑病)及小麥上之内臍螺抱菌屬(例如黃斑小 麥内臍螺抱菌(D. tritici-repentis) : DTR葉斑病)、水稻上 之内臍蠕孢菌屬及草皮上之内臍蠕孢菌屬;由斑點孔菌 (Formitiporia punctata,同 Phellinus punctata)、地中海孔 菌(F. mediterranea)、垣抱伐莫尼亞菌(Phaeomoniella chlamydospora)(原名為厚垣褐枝頂抱(Phaeoacremonium chlamydosporum))、寄生瓶黴菌(Phaeoacremonium aleophilum)及/或圓頭葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa) 所致之葡萄藤上之Esca病(葡萄藤之死頂病、乾枯病);仁 果類水果上之痂囊腔菌屬(Elsinoe spp.)(梨痂囊腔菌(E. pyri)),及無核小水果上之疮囊腔菌屬(懸鈴木癌囊腔菌(E. veneta):炭疽病)以及葡萄藤上之痂囊腔菌屬(葡萄痂囊腔 152631.doc • 72· 201130415 菌(E. ampelina):炭疽病);水稻上之稻葉黑粉菌 (Entyloma oryzae)(葉黑穗病);小麥上之黑附球菌屬 (Epicoccum spp.)(黑頭病);糖用甜菜上之白粉菌屬 (Erysiphe spp.)(白粉病)(甜菜白粉菌(E. betae))、蔬菜上之 白粉菌屬(例如豌豆白粉菌(E. pisi)),諸如香瓜屬植物上之 白粉菌屬(例如二抱白粉菌(E. cichoracearum))及卷心菜屬 植物上之白粉菌屬,諸如油菜上之白粉菌屬(例如十字花 白粉菌(E· cruciferarum));果樹、葡萄藤及多種觀賞樹木 上之多彎孢殼菌(Eutypa lata)(葡萄頂枯病(Eutypa cancer) 或死頂病,無性型:多殼囊抱菌(Cytosporina lata),同百 筋花刺盤孢菌(Libertella blepharis));玉米上之突臍蠕孢 菌屬(Exserohilum spp.)(同長蠕孢屬)(例如大斑突臍蠕孢菌 (E. turcicum));各種植物上之鐮孢菌屬(Fusarium spp.)(有 性型:赤黴菌(Gibberella))(萎蔫病、根腐病及莖腐病),諸 如榖類(例如小麥或大麥)上之禾榖錄抱菌(F. graminearum) 或黃色鐮孢菌(F. culmorum)(根腐病及銀尖病)、蕃茄上之 錘形鐮孢菌(F· oxysporum)、大豆上之茄鐮孢菌(F. solani) 及玉米上之輪枝鐮孢菌(F. verticillioides);縠類(例如小麥 或大麥)及玉米上之禾頂囊殼菌(Gaeumannomyces graminis)(全蝕病);縠類上之赤黴菌屬(Gibberella spp.)(例 如玉米根腐赤徽菌(G. zeae))及水稻上之赤徽菌屬(例如藤 倉赤黴菌(G. fujikuroi):惡苗病);葡萄藤、仁果類水果及 其他植物上之帶狀炭疽菌(Glomerella cingulata)及棉花上 之棉炭疽菌(G. gossypii);水稻上之格蘭染色複合物 152631.doc •73· 201130415 (grainstaining complex);葡萄藤上之葡萄球座菌 (Guignardia bidwellii)(黑腐病);薔薇科植物及刺柏上之膠 鏽菌屬(Gymnosporangium spp.),例如梨上之薩賓膠鏽菌 (G· sabinae)(梨銹病);玉米、穀類及水稻上之長蠕孢菌屬 (同内臍蠕孢菌’有性型:旋孢腔菌);駝孢鏽菌屬 (Hemileia spp.),例如咖啡上之咖啡駝孢鏽菌(Hemueia vastatrix)(咖啡葉銹病);葡萄藤上之棒孢擬棒束孢菌 (Isariopsis clavispora)(同葡萄芽枝黴菌(Cladosporium vitis)),大且及棉化上之菜豆殼球抱菌(Macrophomina phaseolina,同 Macrophomina phaseoli)(根腐病 / 莖腐病); 穀類(例如小麥或大麥)上之雪腐微結節菌(Microdochium nivale)(同雪腐鐮孢菌(Fusarium nivale))(雪黴葉枯病);大 豆上之黃華披散又絲殼(Microsphaera diffusa)(白粉病); 鏈核盤菌屬(Monilinia spp.),例如核果類水果及其他薔薇 科植物上之核果鍵核盤菌(M. laxa)、澳型核果鏈核盤菌 (M· fructicola)及仁果鏈核盤菌(M. fructigena)(花腐病及枝 枯病);穀類、香蕉、無核小水果及花生上之球腔菌屬 (Mycosphaerella spp.) ’諸如小麥上之禾球腔菌(μ. graminicola)(無性型:小麥殼針抱菌(Septoria tritici),殼 針抱葉皰病)’或香蕉上之斐濟球腔菌(M. fijiensis)(香蕉 葉斑病);卷心菜上之霜黴菌屬(per〇n〇sp〇ra spp )(霜黴 病)(例如芸苔霜黴病(ρ· brassicae))、油菜上之霜黴菌屬(例 如寄生霜黴菌(P. parasitica))、鱗莖植物上之霜黴菌屬(例 如毀壞霜黴菌(P. destructor))、菸草上之霜黴菌屬(例如菸 152631.doc • 74· 201130415 草霜黴菌(P. tabacina))及大豆上之霜黴菌屬(例如大豆霜黴 菌(P. manshurica));大豆上之豆薯層鏽菌(phakopsora pachyrhizi)及山馬蝗層鏽菌(P. meibomiae)(大豆銹病);瓶 黴菌屬(Phialophora spp.) ’例如葡萄藤上之瓶黴菌屬(例如 管胞瓶黴菌(P. tracheiphila)及四孢瓶黴菌(p. tetraspora))及 大豆上之瓶徽菌屬(例如大豆莖瓶徽菌(P. gregata):莖 病);油菜及卷心菜上之黑脛莖點黴菌(Ph〇ma lingam)(根 腐病及莖腐病)’及糖用甜菜上之甜菜莖點黴菌(P. betae)(葉斑病)’向日葵上之擬莖點黴菌屬(ph〇nl〇psis spp.)、葡萄藤上之擬莖點黴菌屬(例如葡萄生擬莖點黴菌 (P. viticola):死枝病)及大豆上之擬莖點黴菌屬(例如莖潰 瘍/里枯病.菜豆擬莖點徽菌(p. phaseoli),有性型:菜豆 間座殼菌(Diaporthe phaseolorum));玉米上之玉米節壺菌 (Physorma maydis)(褐斑病);各種植物上之疫黴菌屬 (Phytophthora spp.)(萎蔫病、根腐病、葉腐病、莖腐病及 果實腐病),諸如甜椒及香瓜屬植物上之疫黴菌屬(例如辣 椒疫黴菌(P. capsici))、大豆上之疫黴菌屬(例如大豆疫黴 菌(P. megasperma,同P. S0jae))、馬鈐薯及蕃茄上之疫黴 菌屬(例如致病疫黴菌(P. infestans):晚疫病及褐腐病)及 落葉樹上之疫黴菌屬(例如多枝疫黴菌(p ramorum):橡樹 突死);卷心菜、油菜、蘿蔔及其他植物上之芸苔根腫菌 (Plasmodiophora brassicae)(根腫病);單轴黴菌屬 (Plasmopara spp.),例如葡萄藤上之葡萄生單軸黴菌(p viticola)(葡萄藤霜徽菌病、霜徽病),及向日蔡上之霍爾 152631.doc •75· 201130415 斯單軸黴菌(P. halstedii);薔薇科植物、蛇麻草、仁果類 水果及無核小水果上之又絲單囊殼菌屬(Podosphaera spp.)(白粉病),例如蘋果上之白叉絲單囊殼菌(p. leucotricha);多黏菌屬(Polymyxa spp.) ’例如穀類(諸如大 麥及小麥)上之多黏菌屬(禾多黏菌(P· gram inis))及糖用甜 菜上之多黏菌屬(甜菜多黏菌(P. betae))及由此傳播之病毒 疾病;榖類(例如小麥或大麥)上之蔓毛殼假尾抱 (Pseudocercosporella herpotrichoides)(輪紋病 /莖變色,有 性型:尾孢菌(Tapesia yallundae));各種植物上之假霜黴 菌(Pseudoperonospora)(霜黴病),例如香瓜屬植物上之南 瓜假霜黴菌(P. cubensis)或蛇麻草上之淡假霜黴菌(p. humili);葡萄藤上之葡萄角斑葉焦病菌(pseudopezicula tracheiphila)(葉角焦病,無性型:瓶黴菌(Phialoph〇ra)); 各種植物上之柄鑛菌屬(Puccini a spp.)(錄病),例如穀類 (諸如小麥、大麥或黑麥)上之小麥柄鏽菌(P. triticina)(小 麥褐銹病)、條形柄鑛菌(P. striiformis)(黃銹病)、麥芽柄 鏽菌(P. hordei)(矮銹病)、禾柄鏽菌(p. graminis)(黑銹病) 或隱匿柄鏽菌(P_ recondita)(黑麥褐銹病),及蘆筍上之柄 鏽菌屬(例如麓筍柄鏽菌(P. asparagi));小麥上之黃斑小麥 核腔菌(Pyrenophora tritici-repentis)(無性型:黃斑小麥内 臍罐抱菌(Drechslera tritici-repentis))(斑點葉皰病)或大麥 上之圓核腔菌(P. teres)(網斑病);梨孢菌屬(pyricuiaria spp.) ’例如水稻上之水稻梨孢菌(p. oryzae)(有性型:稻盘 菌(Magnaporthe grisea),稻瘟病)以及草皮及縠類上之灰 152631.doc -76- 201130415 4抱菌(ρ· grisea);草皮、水稻、玉米、小麥、棉花、油 菜向日葵、糖用甜菜、蔬菜及其他植物上之腐黴菌屬 (Pythmm spp.)(立栝病)(例如終末腐黴菌(p ultimum)或瓜 果腐徽菌(P. aphanidermatum));柱隔孢菌屬(Ramularia PP)例如大麥上之克樂希柱隔抱菌(R. collo-cygni)(柱隔 孢菌葉斑病及草皮斑病/生理性葉斑病)及糖用甜菜上之甜 菜柱隔孢菌(R. beticola);棉花、水稻、馬龄薯、草皮、 玉米、油菜、馬鈴薯、糖用甜菜、蔬菜及各種其他植物上 之絲核菌屬(Rhizoctonia spp.),例如大豆上之茄絲核菌(R solani)(根腐病及莖腐病)、水稻上之茄絲核菌(紋枯病)或 小麥或大麥上之禾縠絲核菌(R cerealis)(紋枯病(sharp eyespot));草莓、胡蘿蔔、卷心菜、葡萄藤及蕃茄上之匍 枝根黴菌(Rhizopus stol〇nifer)(軟腐病);大麥、黑麥及黑 小麥上之黑麥嗓孢菌(Rhynchosporium secalis)(葉斑病); 水稻上之稻帚梗柱抱菌(Sarocladium oryzae)及長管帚梗柱 孢菌(S. attenUatum)(鞘腐病);蔬菜及農作物上之核盤菌屬 (Sclerotinia spp_)(莖腐病或白黴病),諸如油菜上之核盤菌 屬向日凑上之核盤菌屬(例如菌核核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum))及大豆上之核盤菌屬(例如齊整核盤菌(s rolfsii));各種植物上之殼針孢菌屬,例如大豆上之甘胺 酸殼針孢菌(S_ glycines)(葉斑病)、小麥上之小麥殼針孢菌 (S. tritici)(殼針孢葉皰病)及榖類上之穎枯殼針孢菌(s nodorum)(同賴枯殼多抱菌(Stagonospora nodorum))(葉跑病 及賴斑病),I)萄藤·上之葡萄鉤絲殼菌(Uncinuia 152631.doc •77- 201130415 necator)(同葡萄白粉菌(Erysiphe necator))(白粉病,無性 型:托氏粉抱菌(Oidium tuckeri));玉米上之刺球腔菌屬 (Setospaeria spp.)(葉斑病)(例如大斑刺球腔菌(S. turcicum),同大斑長螺抱菌(Helminthosporium turcicum)) 及草皮上之刺球腔菌屬;玉米上之轴黑粉菌屬 (Sphacelotheca spp.)(絲黑穗病)(例如玉米絲軸黑粉菌(S. reiliana):堅黑穗病(kernel smut))、狗尾草屬植物上之軸 黑粉菌屬及甘蔗上之軸黑粉菌屬;香瓜屬植物上之蒼耳單 絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病);馬铃菩上之馬铃 薯粉病菌(Spongospora subterranea)(白癌病)及由此傳播之 病毒疾病;縠類上之殼多孢菌屬,例如小麥上之穎枯殼多 孢菌(S. nodorum)(葉皰病及穎斑病,有性型:穎枯小球腔 菌(Leptosphaeria nodorum)[同顆枯殼針抱菌(Phaeosphaeria nodorum)]);馬鈴薯上之内生集壺菌(Synchytrium endobioticum)(馬鈴薯癌腫病);外囊菌屬(Taphrina spp.), 例如桃上之崎形外囊菌(T. deformans)(曲葉病)及李子上之 李外囊菌(T. pruni)(李袋果病(plum-pocket disease));於 草、仁果類水果、蔬菜作物、大豆及棉花上之根串珠黴菌 屬(Thielaviopsis spp.)(黑根腐病),例如於草根串珠黴菌 (T. basicola)(同優雅橫節徽菌(Chalara elegans));穀類上 之腥黑粉菌屬(Tilletia spp.)(黑穗病或腥黑穗病(stinking smut)),諸如小麥上之小麥腥黑粉菌(T. tritici)(同網腥黑 粉菌(T. caries),小麥黑穗病)及矮腥黑粉菌(T. controversa)(矮黑穗病);大麥或小麥上之肉孢核蝴菌 152631.doc • 78 · 201130415 (Typhula incarnata)(灰色雪腐病);條黑粉菌屬(Urocystis spp·),例如黑麥上之黑麥桿條黑粉菌(U· occulta)(桿黑粉 病);蔬菜植物上之單抱鏽菌屬(Uromyces spp.)(錢病),諸 如蠶豆上之單孢鏽菌屬(例如疣頂單孢鏽菌(u appendiculatus),同菜豆單孢鏽菌(U. phaseoli))及糖用甜 菜上之單抱鏽菌屬(例如甜菜單抱鐵菌(U. betae));縠類上 之黑粉菌屬(Ustilago spp.)(散黑穗病)(例如裸麥黑粉菌(u. nuda)及阿瓦黑粉菌(u. avaenae))、玉米上之黑粉菌屬(例 如玉米黑粉菌(U. maydis):玉米黑穗病)及甘蔗上之黑粉 菌屬;蘋果上之黑星菌屬(Venturia spp.)(瘡痂病)(例如蘋 果黑星菌(V· inaequalis))及梨上之黑星菌屬;以及各種植 物(諸如果樹及觀賞樹木、葡萄藤、無核小水果、蔬菜及 農作物)上之輪枝抱菌屬(Verticillium spp.)(葉及嫩芽萎薦 病)’諸如草莓、油菜、馬鈐薯及蕃茄上之大麗花輪枝孢 菌(V. dahliae)。 此外,本發明之化合物I及組合物適用於控制有害真菌 以保護儲存之產物(及保護已收穫之產物)及保護材料及建 築物。術語「保護材料及建築物」涵蓋保護工業及無生命 材料(諸如黏著劑、膠、木材、紙及紙板、紡織品、皮 革、油漆分散液、塑膠、冷卻潤滑劑、纖維及棉紙)免遭 不必要之微生物(諸如真菌及細菌)侵襲及破壞。在保護木 材及材料時,尤其注意下列有害真菌:子囊菌,諸如萎凋 病菌屬、長喙殼菌屬、出芽短梗黴菌(Aure〇basidium pullulans)、帚枝黴屬(Sclerophoma spp.)、毛殼菌屬 152631.doc •79· 201130415 (Chaetomium spp.)、腐殖黴屬(Humicola spp·)、彼得殼屬 (Petriella spp,)、針葉莧屬(Trichurus spp.);擔子菌,諸如 粉抱革菌屬(Coniophora spp.)、革蓋菌屬(Coriolus spp.)、 革橺菌屬(Gloeophyllum spp.)、香菇菌屬(Lentinus spp.)、 側耳菌屬(Pleurotus spp.)、茯苓菌屬(p〇ria spp.)、龍介蟲 屬(Serpula spp.)及乾酪菌屬(Tyromyces spp.);半知菌,諸 如麯黴屬(Aspergillus spp.)、芽枝黴菌屬、青黴菌屬 (Penicillium spp·)、木黴菌屬(Trichoderma spp·)、交鏈孢 菌屬、擬青黴菌屬(Paecilomyces spp.);及接合菌,諸如 毛黴屬(Mucor spp.);且另外,在材料保護時,注意下列 酵母菌.念珠菌屬(Candida spp·)及酿酒酵母 (Saccharomyces cerevisae) 〇 式I化合物可以生物活性不同之各種晶體變體形式存 在。此等形式包括於本發明範疇内。 本發明之化合物Ϊ及組合物適用於改善植物健康。此 外’本發明係關於改善植物健康之方法,其係藉由用有效 量之本發明之化合物I或組合物處理植物、植物繁殖材料 及/或植物生長或意欲生長之地點來達成。 術語「植物健康」包含藉由各種個別或組合之指標所確 定之植物及/或其已收穫物質的狀態,該等指標為諸如產 量(例如生物質量增加及/或可利用成分之含量增加)、植物 生命力(例如植物生長增強及/或葉子較綠(「綠化效 應」))、品質(例如某些成分之含量或組成增加)及對生物 及/或非生物應激之耐受性。此處對於植物健康狀態所提 152631.doc -80 - 201130415 及之指標可彼此獨立地存在或可彼此影響β 化合物I係原樣或以組合物形式,藉由用殺真菌有效量 之化合物I處理有害真菌、其棲息地或欲加以保護以免遭 真菌侵襲之植物或植物繁殖材料(例如種子材料)、土壤、 區域'材料或空間來使用。可在植物、植物繁殖材料(例 如種子材料)、土壤、區域、材料或空間被真菌感染之前 及之後進行施用。 可在播種期間或甚至在播種之前或在移植期間或甚至在 移植之則,用化合物I原樣或用包含至少一種化合物^之組 合物預防性處理植物繁殖材料。 本發明進一步關於包含溶劑或固體載劑及至少一種化合 物I之農用化學組合物,及其控制有害真菌之用途。 農用化學組合物包含殺真菌有效量之化合物〗。術語 「有效量」係指農用化學組合物或化合物〖足以控制作物 植物上之有害真菌或.保護材料及建築物且不對所處理之作 物植物引起任何顯著損傷之量。該量可在大範圍内變化, 且受諸如以下多種因素影響:欲控制之有害真菌、所處理 之各別作物植物或材料、氣候條件及化合物。 化合物I、其Ν-氧化物及其鹽可轉化為習用於農用化學 組合物之類型’例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、散劑、 糊劑及顆粒°組合物之類型視各別預期目的而定;在各狀 況下,應確保本發明化合物之精細且均勻分佈。 此處,组合物類型之實例為懸浮液(sc、〇d、fs)、可 乳化濃縮物(EC)、乳液(EW、E〇、ES)、糊劑、片劑、可 152631.doc -81 - 201130415 濕性散劑或粉劑(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或顆粒 (GR、FG、GG、MG)(其可具水溶性或水分散性(可濕 性)),以及用於處理植物繁殖材料(諸如種子)之凝膠 (GF) » 一般而言,組合物類型(例如EC、SC、OD、FS、WG、 SG、WP、SP、SS、WS、GF)可呈稀釋形式使用。諸如 DP、DS、GR、FG、GG及MG之組合物類型一般呈未稀釋 形式使用。
農用化學組合物係以已知方式製備(參見例如US 3,060,084 ; EP-A 707 445(關於液體濃縮物);Browning, 「Agglomeration」,Chemical Engineering, 1967年 12 月 4 日,147-48 ; Perry,Chemical Engineer's Handbook,第 4版, McGraw-Hill, New York, 1963, 8-57 及其後;WO 91/13546 ; US 4,172,714 ; US 4,144,050 ; US 3,920,442 ; US 5,180,587 ; US 5,232,701 ; US 5,208,030 ; GB 2,095,558 ; US 3,299,566 ; Klingman: Weed Control as a Science (John Wiley & Sons,New York,1961) ; Hance等人: Weed Control Handbook (第 8 版,Blackwell Scientific Publications, Oxford,1989);及 Mollet,H.及 Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001))。 農用化學組合物此外亦可包含習用於作物保護組合物之 助劑,助劑之選擇視特定使用形式或活性化合物而定。 適合助劑之實例為溶劑、固體載劑、界面活性劑(諸如 152631.doc • 82 · 201130415 其他增溶劑、保護性膠體、 …湖劑及增黏劑)、有機及盔 機增稠劑、殺細菌劑、防;東 … ^ ^ m 4泡劑、(適當時)著色劑 及黏者劑(例如用於處理種子)。 適合溶劑為水;有機溶 居如具有中至高沸點之礦物 油德份,諸如煤油及柴油;料,煤焦、油及植物或動物來 源之油,脂族煙、環煙及芳族烴,例如石躐、四氫萘、烧 基化奈及其衍生物、烷基化苯及其衍生物;醇,諸如甲 醇:乙醇、丙醇、丁醇及環己醇;二醇;酮,諸如環己 酮γ 丁内西曰,一甲基脂肪醯胺;脂肪酸及脂肪酸自旨;及 強極性溶劑,例如胺’諸如义甲基。比〇各咬晒。原則上,亦 有可能使用溶劑混合物以及上述溶劑與水之混合物。 固體載劑為礦物土’諸如二氧化矽、矽膠、矽酸鹽、滑 石、高嶺土(kaolin)、石灰石、石灰,白堊、紅玄武土、 頁土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣及硫酸鎂、氧化 鎂,經研磨之塑膠;肥料,諸如硫酸銨、磷酸銨 '硝酸 銨、尿素;及植物性產物,諸如玉米粉、樹皮粉、鋸屑及 堅果殼粉、纖維素粉;或其他固體載劑。 適合界面活性劑(佐劑、濕潤劑、增黏劑、分散劑或乳 化劑)為芳族績酸(例如木質項酸(B〇rresperSe®型, Borregaard,Norway)、笨酚磺酸、萘磺酸(Morwet® 型, Akzo Nobel,USA)及二丁基萘磺酸(Nekal® 型,BASF, Germany))以及脂肪酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽; 烧基續酸鹽及烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、月桂基醚硫 酸鹽及脂肪醇硫酸鹽;以及硫酸化十六醇、十七醇及十八 152631.doc -83 · 201130415 醇之鹽,以及脂肪醇二醇醚之鹽;磺化萘及其衍生物與甲 醛之縮合物;萘或萘磺酸與苯酚及甲醛之縮合物;聚氧乙 烯辛基苯酚醚、乙氧基化異辛基苯酚、乙氧基化辛基苯酚 或乙氧基化壬基苯酚、烷基苯基聚乙二醇醚'三丁基苯基 聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、異十三醇、脂肪醇/環氧 乙烧縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙稀炫基醚或聚氧丙 烯烷基醚、月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、山梨糖醇酯、木質 素亞硫酸鹽廢液,以及蛋白質、變性蛋白質、多醣(例如 甲基纖維素)、疏水性改質澱粉、聚乙烯醇(Mowiol®型, Clariant,Switzerland)、聚缓酸 S旨(Sokalan® 型,BASF, Germany)、聚烧氧基化物、聚乙浠胺(Lupamin®型,BASF, Germany)、聚乙烯亞胺(Lupasol®型,BASF, Germany)、聚 乙烯吡咯啶酮及其共聚物。 增稠劑(亦即賦予組合物以改變之流動特性(亦即在靜止 狀態下為高黏度及在運動狀態下為低黏度)的化合物)之實 例為多醣以及有機及無機層狀礦物,諸如黃原膠(Kelzan®, CP Kelco, USA)、Rhodopol® 23(Rhodia,France)或 Veegum®(R.T. Vanderbilt, USA)或 Attaclay®(Engelhard Corp·,NJ,USA)。 可添加殺細菌劑以使組合物穩定。殺細菌劑之實例為基 於二氣酚及苯曱醇半縮曱醛之殺細菌劑(來自ICI之Proxel® 或來自 Thor Chemie之Acticide® RS及來自 Rohm & Haas之 Kathon® MK);以及異噻唑啉酮衍生物,諸如烷基異噻唑 琳酮及苯并異"塞°坐嚇酮(來自Thor Chemie之Acticide® 152631.doc -84- 201130415 MBS)。 適合防凍劑之實例為乙 醉、丙一醇、尿素及甘油。 消泡劑之實例為聚矽羞
7氧礼液(啫如,Silikon® SRE
Wacker’ GermanWRh〇d〇rsil' Rh〇dia,F咖⑷長鏈醇、 脂肪酸、脂肪酸鹽、有機氟化合物及其混合物。 著色劑之實例為微溶於水中之顏料及可溶於水中之染 料。可提及之實例為以以下名稱已知之染料及顏料:若丹 明(—η)Β、αι.顏料紅112及•溶劑μ、顏料藍 15:4、顏料藍15:3、顏料藍如、顏料藍15:1、顏料藍 8〇、顏料黃卜顏料黃13、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料 紅57.1、顏料紅53」、顏料橙43、顏料撥34、顏料橙$、顏 料綠36、顏料綠7、顏料白6、顏料棕25、鹼性紫ι〇、鹼性 紫49、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅^、酸性藍9、酸性 黃23、鹼性紅1〇、鹼性紅1〇8。 黏著劑之實例為聚乙烯吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙 烯醇及纖維素醚(Tyl〇se®,Shin_Etsu,Japan) 〇 適用於製備可直接喷灑之溶液、乳液、糊劑或油分散液 之物質為具有中至高沸點之礦物油餾份,諸如煤油或柴 油,另外為煤焦油及植物或動物來源之油;脂族烴、環烴 及芳族煙’例如曱苯 '二曱笨、石瑕、四氫萘、坑基化= 或其衍生物;曱醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己醇、環已 嗣、異佛爾酮;強極性溶劑,例如二甲亞砜、N_曱基d比嚷 啶_及水。 可藉由將化合物丨及(若存在)其他活性化合物與至少一種 152631.doc •85· 201130415 固體載劑混合或同時研磨來製備散劑、散播用物質及可粉 化產品。 可藉由使活性化合物結合至至少一種固體載劑來製備例 如包衣顆粒、浸潰顆粒及均質顆粒之顆粒。固體載劑為例 如礦物土,諸如矽膠、矽酸鹽、滑石、高嶺土、美國活性 白土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、 黏土、白雲石、石夕藻土、硫酸約及硫酸鎮、氧化鎮;經研 磨之物質;肥料,諸如硫酸敍、填酸錄、确酸敍、尿素; 及植物性產物,諸如玉米粉、樹皮粉、鋸屑及堅果殼粉、 纖維素粉;或其他固體載劑。 以下為組合物類型之實例: 1.以水稀釋之組合物類型 0水溶性濃縮物(SL、LS) 用90重量份水或用水溶性溶劑溶解1〇重量份活性化合 物°作為替代’添加濕潤劑或其他助劑。用水稀釋之後活 性化合物溶解《此舉得到具有丨〇重量。之活性化合物含量 的組合物。 Π)可分散濃縮物(DC) 在添加1 0重量份分散劑(例如聚乙烯吡咯啶酮)之情況 下’將20重量份活性化合物溶解於70重量份環己酮中。以 水稀釋得到分散液。活性化合物含量為20重量%。 iii)可乳化濃縮物(EC) 在添加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化萬麻油(在各狀況 下為5重量份)之情況下,將1 5重量份活性化合物溶解於75 152631.doc -86- 201130415 重量份二甲苯中。以水稀釋得到乳液。組合物具有丨5重量 %之活性化合物含量。 iv) 乳液(EW、EO、ES) 在添加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化藥麻油(在各狀況 下為5重量份)之情況下,將2 5重量份活性化合物溶解於3 5 重量份二曱苯中。藉助於乳化機(例如Ultra_Turrax)將此混 合物添加至30重量份水中且將其製成均質乳液。以水稀釋 得到乳液。組合物具有25重量%之活性化合物含量。 v) 懸浮液(SC、OD、FS) 在攪動式球磨機中,在添加10重量份分散劑及濕潤劑以 及70重量份水或有機溶劑之情況下將2〇重量份活性化合物 磨碎以得到精細活性化合物懸浮液。以水稀釋得到活性化 合物之穩定懸浮液。組合物中活性化合物含量為2〇重量 %。 水分散性顆粒及水溶性顆粒(WG、SG丨 在添加50重量份分散劑及濕潤劑之情況下將5〇重量份活 性化合物精細研磨且藉助於技術設備(例如擠壓機、喷霧 塔、流化床)製成水分散性或水溶性顆粒1水稀釋得到 活性化合物之穩定分散液或溶液。組合物具有5〇重量%之 活性化合物含量。 vii)水分散性散劑及水溶性散劑(WP、sp、ss、 在轉子_定子研磨機中於添加25重量份分散劑、㈣劑 及石夕膠之情況下研磨75重量份活性化合物。以水稀釋得到 活性化合物之穩定分散液或溶液。组合物之活性化合物含 152631.doc • 87 · 201130415 量為75重量%。 viii) 凝膠(GF) 將20重量份活性化合物、1〇重量份分散劑、1重量份膠 凝劑及70重量份水或有機溶劑於球磨機中研磨以產生精細 懸浮液。以水稀釋,得到具有2〇重量%之活性化合物含量 之穩定懸浮液。 2.未經稀釋即可施用之組合物類型 ix) 粉劑(DP、DS) 將5重量份活性化合物精細研磨且與%重量份細粉狀高 嶺土緊密混合。此舉得到活性化合物含量為5重量%的可 粉化產品。 X)顆粒(GR、FG、GG、MG) 將0.5重量份活性化合物精細研磨且與99 5重量份載劑締 合。當前方法為擠壓、喷霧乾燥或流化床。此舉產生活性 化合物含量為0.5重量❶/。的未經稀釋即可施用之顆粒。 xi)ULV溶液(UL) 將10重量份活性化合物溶解於9〇重量份有機溶劑(例如 二甲苯)中。此舉產生活性化合物含量為1〇重量%的未經稀 釋即可施用之組合物。 一般而言’本發明化合物之組合物包含〇〇1重量%至95 重量%、較佳0.1重量%至90❶/。重量%之化合。化合物較 佳以90%至1〇〇%、較佳95〇/〇至ι〇〇0/〇之純度使用。 水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、粉劑(DS)、水分散性 及水溶性散劑(WS、SS)、乳液(ES)、可乳化濃縮物(EC)及 152631.doc • 88 - 201130415 凝膠(gf)通常用於處理植物繁殖材料,尤其種子❶此等組 合物可以未經稀釋或較佳經稀釋之形式施用於繁殖材料、’, 尤其種子。在此狀況下,相應組合物可稀釋2至1〇倍以使 得在欲用於拌種之組合物中,存在〇 〇1重量%至6〇重量 %、較佳(M重量%至4〇%重量%之活性化合物。可在播種 之前或在播種期間進行施用。植物繁殖材料之處理尤其 種子之處理為熟習此項技術者所知,且係藉由撒粉、包 覆、丸化、浸潰或浸透植物繁殖材料來進行,處理較佳藉 由丸化、包覆及撒粉或藉由開溝處理(furr〇w卜❹加⑶。以 便例如防止種子過早萌芽來進行。 對於種子處理,較佳❹懸浮液。該^组合物通常包含 每公升1至800 g活性化合物、每公升1至2〇〇 g界面活性 劑、每公升0至200 g防凍劑、每公升〇至4〇〇 g黏合劑、每 公升0至200 g著色劑及溶劑(較佳為水)。 化合物可原樣或以其組合物形式使用,例如以可直接噴 灑之溶液、散劑、懸浮液、分散液、乳液、油分散液、糊 劑、可粉化產品、散播用物質或顆粒之形式,藉助於喷 灑、霧化、撒佈、散播、耙入、浸潰或傾倒來使用。組合 物類型完全視預期目的而定;在各狀況下意欲確保本發明 活性化合物可能之最精細分佈。 水性使用形式可由乳液濃縮物、糊劑或可濕性散劑(可 喷灑粉末、油分散液)藉由添加水來製備。為製備乳液、 糊劑或油分散液,可藉助於濕潤劑、增黏劑、分散劑或乳 化劑將物質按原狀或溶解於油或溶劑中之後在水中均質 152631.doc -89- 201130415 化。或者,亦可能製備由活性物質、濕潤劑、增黏劑、分 散劑或乳化劑及(適當時)溶劑或油構成之濃縮物,且該等 濃縮物適於以水稀釋。 即用型製劑中之活性化合物濃度可在相對廣泛的範圍内 變化。一般而言,其為0.0001%至10%,較佳為〇〇1%至 1〇/〇。 活性化合物亦可成功地用於超低容量法(ultra_low_ volume process ; ULV)中,藉此可能施用包含95重量%以 上活性化合物之組合物,或甚至施用無添加劑之活性化合 物。 在用於作物保護時,施用量為每公頃〇 〇〇1至2 〇 kg活性 化合物,較佳為每公頃0.005至2 kg活性化合物,尤其較佳 為每公頃0·05至0.9 kg活性化合物,尤其為每公頃〇」至 0.75 kg活性化合物,視所需作用之性質而定。 在處理植物繁殖材料(例如種子)中,所用活性化合物之 量一般為每100公斤繁殖材料或種子〇」至1〇〇〇 g,較佳為 每100公斤繁殖材料或種子丨至⑺㈧g,尤其較佳為每1〇〇 公斤繁殖材料或種子1至100 g,尤其為每100公斤繁殖材 料或種子5至100 g。 當用於保護材料或儲存之產物時,活性化合物之施用量 取決於施用區域類別及所需作用。材料保護中通常施用之 量為例如每立方公尺所處理材料請1 §至2 kg,較佳0 005 g至1 kg活性化合物。 適當時可直至臨用前才向活性化合物或包含其之組合物 15263 ] .doc -90. 201130415 中添加各種類型之油、濕满劑、佐劑、除草冑、殺細菌 劑、其他殺真菌劑及/或殺蟲劑(槽式混合物卜此等組合物 可與本發明之組合物以1:100至100:1、較佳1:1〇至1〇1之 重量比混合。 以下在此情況下尤其適用作佐劑:經有機改質之聚矽氧 烷,例如Break Thru S 240® ;醇烷氧基化物,例如Atplu, 245 > Atplus® MBA 1303 ^ Plurafac® LF 300^ Lutens〇1® ON 30 ; EO-PO嵌段聚合物,例如piur〇nic® RpE 2〇35及 Genapol® B ;醇乙氧基化物,例如Lmens〇1<g) χρ 8〇 ;及二 辛基續基丁 一酸納’例如Leophen® RA 〇 呈殺真菌劑之施用形式的本發明組合物亦可與其他活性 化合物(例如與除草劑、殺昆蟲劑、生長調節劑、殺真菌 劑或與肥料)以預混合物形式一起存在,或適當時亦僅在 臨用前才一起存在(槽式混合物)。 當將化合物I或包含其之組合物與一或多種其他活性化 合物(尤其殺真菌劑)混合時,在多種狀況下有可能例如擴 大活性範圍或防止抗性產生。在許多狀況下,獲得協同效 應。 可與本發明化合物一起施用之下列活性化合物清單意欲 說明可能之組合,但不意欲對其進行限制: A)嗜魏果傘素(strobilurin): 亞托敏(azoxystrobin)、喊菌胺(dimoxystrobin)、丁香菌 酉旨(coumoxystrobin)、曱香菌西旨(coumethoxystrobin)、依尼 菌胺(enestroburin)、芬胺菌酯(fenarninstrobin)、芬氧菌酯 152631.doc •91- 201130415 (fenoxystrobin)/氟芬氧菌 S旨(flufenoxystrobin)、氟氧菌胺 (fluoxastrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺 (metominostrobin)、奥瑞菌胺(orysastrobin)、°定氧菌酉旨 (picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、0坐胺菌酉旨 (pyrametostrobin)、口坐菌酉旨(pyraoxystrobin)、比瑞笨 (pyribencarb)、三氣 D比苯(triclopyricarb)/ 氣丁苯 (chlorodincarb)、三說敏(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二曱 基苯氧基曱基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸曱酯、2-(2-(3-(2,6-二氣苯基)-1-甲基亞烯丙基胺基氧基甲基)苯基)-2-甲氧基 亞胺基-N-曱基乙醯胺; B)羧醯胺: -叛醯苯胺(carboxanilide):苯霜靈(benalaxyl)、苯霜靈-Μ '麥鏽靈(benodanil)、雙塞芬(bixafen)、博克利 (boscalid)、萎鏽靈(carboxin)、曱0夫醢胺(fenfuram)、環 醯菌胺(fenhexamid)、I 多寧(flutolanil)、福拉比 (furametpyr)、異。比贊(isopyrazam)、異0塞菌胺 (isotianil)、赶拉萊西(kiralaxyl)、滅鏽胺(mepronil)、滅 達樂(metalaxyl)、滅達樂-M(曱霜靈(mefenoxam))、α夫酿 胺(ofurace)、歐殺斯(oxadixyl)、氧化萎鐵靈 (oxycarboxin)、苯氟1 吩(penflufen)(N-(2-(l,3-二甲基-丁 基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲醯胺)、吡噻菌 胺(penthiopyrad)、沙達胺(sedaxane)、克枯爛 (tecloftalam)、赛 lUj^(thifluzamide)、汰敵寧(tiadinil)、 2-胺基-4-曱基噻唑-5-甲醯苯胺、Ν-(3’,4’,5·-三氟聯苯-2- 152631.doc -92- 201130415 基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(f-三氟 甲硫基聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯 胺、N-(2-(l,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-敗-1H-π比》坐-4-甲酿胺; -叛酸醯嗎琳:達滅芬(dimethomorph)、氟嗎啦 (flumorph)、0比嗎 ^(pyrimorph); -苯甲酿胺:氟美酿胺(flumetover)、氟0比菌胺 (fluopicolide)、氟0比菌酿胺(fluopyram)、氣苯醯胺 (zoxamide); -其他羧醯胺:加普胺(carpropamid)、二氣西莫 (diclocymet)、雙炔酿菌胺(mandipropamid)、土黴素 (oxytetracyclin)、碎疏芬(silthiofam)、N-(6-甲氧基0比 啶-3-基)環丙烷甲醯胺; C)唑類: -三。坐:戊環0圭(azaconazole)、比多農(bitertanol)、糠菌 *坐(bromuconazole)、環克座(cyproconazole)、苯醚甲環 0坐(difenoconazole)、達克利(diniconazole)、達克利-M、 依普座(epoxiconazole)、芬克座(fenbuconazole)、氟喧 〇坐(fluquinconazole)、護石夕得(flusilazole)、護汰芬 (flutriafol)、己0坐醇(hexaconazole)、酿胺 β坐 (imibenconazole)、依普克0坐(ipconazole)、葉菌0坐 (metconazole)、邁克尼(myclobutanil) 、°惡 β米 〇坐 (oxpoconazole)、多效口坐(paclobutrazole)、平克座 (penconazole)、普克利(propiconazole)、丙硫醇克。坐 152631.doc -93- 201130415 (prothioconazole)、石夕敗。坐(simeconazole)、得克利 (tebuconazole)、氣醚 η坐(tetraconazole)、三泰芬 (triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、環菌唑 (triticonazole)、浠效β坐(uniCOI1azole); -0米唾:赛座滅(cyazofamid)、依滅列(imazalil)、硫酸依 滅列、稻瘦醋(pefurazoate)、撲克拉(prochloraz)、赛福 座(triflumizole); -苯并咪唾:免賴得(benomyl)、.貝芬替(carbendazim)、麥 穗靈(fuberidazole)、腐絕(thiabendazole); -其他:°塞°坐菌胺(ethaboxam)、依得利(etridiazole)、殺 紋寧(hymexazole)、2-(4-氣苯基)-N_[4-(3,4-二甲氧基苯 基)異11 惡。坐-5_基]-2 -丙-2-快氧基乙酿胺; D)含氮雜環基化合物 -0比咬:扶吉胺(fluazinam)、比芬諾(pyrifenox)、3-[5-(4-氣苯基)-2,3-二甲基異噁唑啶-3-基]»比啶、3-[5·(4-甲基 苯基)-2,3-二甲基異噁唑啶-3-基]»比啶(吡啶異噁唑 (pyrisoxazole)); -喷咬:乙嘴紛績酸醋(bupirimate)、喊菌環胺 (cyprodinil)、二氟林(diflumetorim)、芬瑞莫 (fenarimol)、嘴菌膝(ferimzone)、滅派林 (mepanipyrim)、氣 11 定(nitrapyrin)、氟苯嘴咬醇 (nuarimol)、嘴黴胺(pyrimethanil); -0底唤:赛福寧(triforine); -0比洛:護汰寧(fludioxonil)、拌種。各(fenpiclonil); 152631.doc -94. 201130415 -嗎琳··阿迪嗎琳(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、乙酸 嗎菌靈、粉鏽嚇(fenpropimorph)、克淋菌(tridemorph); -略咬:苯鐵咬(fenpropidin); -二甲贐亞胺:〇坐吱草(fluoroimide)、依普同 (iprodione)、撲滅寧(procymidone)、免克寧 (vinclozolin); -非芳族5員雜環:°惡β坐菌酮(famoxadone)、°米°坐菌酮 (fenamidone)、氟噻菌淨(flutianil)、辛噻酮 (octhilinone)、口塞菌靈(probenazole)、5-胺基-2-異丙基-3-側氧基-4-鄰曱苯基-2,3-二氫°比0坐-1 -疏代曱酸S-稀丙 酉旨(芬 °比 °坐胺(fenpyrazamine)); -其他:酸化苯并 π塞二0坐-S-曱醋(acibenzolar-S-methyl)、 吲0坐續菌胺(amisulbrom)、敵菌靈(anilazine)、殺稻遮菌 素-S(blasticidin-S)、四氯丹(captafol)、蓋普丹 (captan)、蜗離丹(chinomethionat)、邁隆(dazomet)、《米 菌威(debacarb)、達滅淨(diclomezine)、燕麥枯 (difenzoquat)、曱基硫酸燕麥枯、氰菌胺(fenoxanil)、 福爾培(folpet)、°惡喧酸(oxolinic acid)、粉病靈 (piperalin)、丙氧啥琳(proquinazid)、百快隆 (pyroquilon)、快諾芬(quinoxyfen) 、 0米 》坐唤 (triazoxide)、三赛0坐(tricyclazol)、2-丁氧基-6-蛾-3-丙 基咣烯-4-酮、5-氯·1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-曱基-1H-苯并咪唑、5-氣-7-(4-曱基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟 苯基)-[1,2,4]三唑幷[l,5-a]嘧啶、5-乙基-6·辛基-[1,2,4] 152631.doc •95· 201130415 三唑幷[l,5-a]嘧啶-7-基胺; E) 胺基甲酸酯及二硫代胺基甲酸酯 -硫代胺基甲酸酯及二硫代胺基曱酸酯:福美鐵 (ferbam)、猛粉克(mancozeb)、猛乃浦(maneb)、威百故 (metam)、罐菌威(methasulfocarb)、免得爛(metiram)、 甲基鋅乃浦(propineb)、得恩地(thiram)、鋅乃浦 (zineb)、益穗(ziram); -胺基曱酸醋:乙黴威(diethofencarb)、苯嗟菌胺 (benthiavalicarb)、綠黴威(iprovalicarb)、霜黴威 (propamocarb)、鹽酸霜徽威、維苯那(valiphenal)、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺醯基)丁-2-基)胺基甲酸4-氟苯 酯; F) 其他殺真菌劑 -胍:多甯(dodine)、多寧游離驗、雙胍辛(guazatine)、乙 酸雙胍辛、克熱淨(iminoctadine)、三乙酸克熱淨、克熱 淨(烧苯續酸鹽)(iminoctadine tris(albesilate)); -抗生素:春日黴素(kasugamycin)、鹽酸春日黴素水合 物、保粒黴素(polyoxins)、鍵黴素(streptomycin)、維利 黴素 A(validamycin A); -石肖基苯基衍生物:百蜗克(binapacryl)、氣确胺 (dicloran)、大脫蜗(dinobuton)、白粉克(dinocap)、欧菌 S旨(nitrothal isopropyl)、四氣硝基苯(tecnazene); •有機金屬化合物:三苯錫鹽(fentin salt),諸如三苯酷錫 (fentin acetate)、三苯氣化錫(fentin chloride)、三苯氩 152631.doc -96- 201130415 氧化錫(fentin hydroxide); -含硫雜環基化合物:腈硫酿(dithianon)、稻疲靈 (isoprothiolane); -有機磷化合物:護粒松(edifenphos)、福賽得(fosetyl)、 福赛得銘、、丙基喜樂松(iprobenfos)、亞罐酸及其鹽、白 粉松(pyrazophos)、脫克松(tolclofos-methyl); -有機氣化合物:四氯異苯腈(chlorothalonil)、益發靈 (dichlofluanid)、二氣芬、氟硫滅(flusulfamide)、六氣 苯(hexachlorobenzene)、賓克隆(pencycuron)、五氯苯盼 及其鹽、苯酜、五氣硝基苯(quintozene)、甲基多保淨 (thiophanate methyl)、曱基益發靈(tolylfluanid)、N-(4-氣-2·确基本基)-N-乙基-4-甲基苯續酿胺; -無機活性成分:亞填酸及其鹽、波爾多液(Bordeaux mixture)、銅鹽,諸如乙酸銅、氫氧化銅、驗性氯氧化 銅、鹼式硫酸銅、硫; -控制真菌之生物產品、植物增強產品:枯草桿菌 (Bacillus subtilis)株 NRRL 編號 B-21661(例如來自 AgraQuest, Inc., USA.之產品 RHAPSODY® 、 SERENADE® MAX及 SERENADE® ASO)、短小芽胞桿菌 (Bacillus pumilus)株 NRRL 編號 B-30087(例如來自 AgraQuest,Inc.,USA之 SONATA®及 BALLAD® Plus)、奥 德曼細基格抱(Ulocladium oudemansii)(例如來自 BotriZen Ltd·,New Zealand之 BOTRY-ZEN)、聚葡萄胺 糖(chitosan)(例如來自 BotriZen Ltd.,New Zealand 之 152631.doc -97- 201130415 ARMOUR-ZEN); -其他:聯苯、漠硝*醇(bronopol)、環氟菌胺 (cyflufenamid)、克絕(cymoxanil)、二苯胺、美曲芬諾 (metrafenone)、滅粉黴素(mildiomycin)、快得寧(oxine-copper)、調環酸妈(prohexadione-calcium)、螺-惡茂胺 (spiroxamine)、曱基益發靈、N-(環丙基甲氧基亞胺基-(6-二敗曱氧基-2,3-二氧苯基)曱基)-2 -苯基乙酿胺、N1-(4-(4-氣-3-三氟曱基苯氧基)-2,5-二曱基苯基)-N-乙基-N-曱基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟曱基苯氧基)-2,5-二甲 基苯基)-N-乙基-N-曱基甲脒、N’-(2-曱基-5-三氟甲基-4-(3-三曱基矽烷基丙氧基)苯基)-Ν·乙基-N-甲基甲脒、N·-(5·二氟曱基-2-甲基-4-(3-三曱基矽烷基丙氧基)苯基)-Ν· 乙基-Ν-曱基甲脒、曱基N-(l,2,3,4-四氫萘-1-基)-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基"比唑-1-基)乙醯基]哌啶-4-基}噻 唑-4·甲醯胺、曱基(R)-N-(l,2,3,4-四氫萘-1-基)-2-{1-[2-(5-曱基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙醯基]哌啶-4-基}噻唑-4-曱醯胺、乙酸6-第三丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基 酯、甲氧基乙酸6-第三丁基-8-氟-2,3-二曱基喹啉-4-基 酯、iV-甲基-2-{l-[2-(5-曱基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基) 乙酿基]0底0定-4-基卜iV-[(1R)-1,2,3,4-四氫萘-1-基]-4-°塞0坐 甲醯胺、1-[4-[4-[5_(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑 基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5·甲基-3-(三氟甲基)-1Η-»比 唑-1-基]乙酮; G)生長調節劑 152631.doc -98- 201130415 脫落酸(abscisic acid)、吱喃丹(amidochlor)、三環苯喊醇 (ancymidol) 、 6-苯曱胺基嘌呤、芸苔素内醋 (brassinolide)、丁樂靈(butralin)、克美素(chlormequat)(氣 化克美素(chlormequat chloride))、氣化膽驗、環丙酸酿胺 (cyclanilide)、丁醯肼(daminozide)、敵草克(dikegulac)、 噻節因(dimethipin) 、2,6-二曱基吡咬、乙稀利 (ethephon)、氟節胺(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、 建草氟(fluthiacet)、氣 〇比腺(forchlorfenuron)、赤黴酸 (gibberellic acid)、依納素(inabenfid)、》弓丨。朵-3-乙酸、順丁 烯二醯肼、麥夫迪(mefluidide)、壯棉素(mepiquat)(氯化壯 棉素)、葉菌唑、萘乙酸、N-6-苯甲基腺嘌呤、多效唑、 調環酸(調環酸妈)、茉莉酸丙醋(prohydrojasmon)、嗟苯隆 (thidiazuron)、抑芽。坐(triapenthenol)、三硫代碳酸三丁 酯、2,3,5·三埃苯曱酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)及稀效 〇坐; H)除草劑 -乙醯胺:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、去草胺 (butachlor)、二甲草胺(dimethachlor)、0塞吩草胺 (dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻醯草胺 (mefenacet)、異丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺 (metazachlor)、歒草胺(napr〇pamide)、萘丙胺 (naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺 (pretilachlor)、毒草安(pr0pachlor)、曱氧嗟草胺 (thenylchlor); 152631.doc •99· 201130415 -胺基酸類似物:雙丙胺醯構(bilanafos)、草甘膦、草胺 膦、硫復松(sulfosate); -芳氧基苯氧基丙酸酯:炔草酸(clodinafop)、赛伏草丁酿 (cyhalofop-butyl)、芬殺草(fenoxaprop)、伏寄普 (fluazifop)、合氣氟(haloxyfop)、噁唑醯草胺 (metamifop)、普拔草(propaquizafop)、啥禾靈 (quizalofop)、精喧禾糠酯(quizalofop-p-tefuryl); -聯°比咬:戴開特(diquat)、巴拉割(paraquat); -胺基甲酸酯及硫代胺基甲酸酯:亞速爛(asulam)、蘇達 滅(butylate)、草長滅(carbetamide)、甜菜安 (desmedipham)、。底草丹(dimepiperate)、撲草滅(eptam, EPTC)、戊草丹(esprocarb)、草達滅(molinate)、坪草丹 (orbencarb)、甜菜寧(phenmedipham)、节草丹 (prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、禾草丹 (thiobencarb)、野麥畏(triallate); -環己烧二嗣:丁氧環酮(butroxydim)、稀草酮 (clethodim)、環殺草(cycloxydim)、環苯草酮 (profoxydim)、西殺草(sethoxydim)、得殺草 (tepraloxydim)、苯草酮(tralkoxydim); -二硝基苯胺:氟草胺(benfluralin)、烯敗靈 (ethalfluralin)、胺確靈(oryZalin)、二甲戊樂靈 (pendimethalin)、苯胺靈(prodiamine)、氟樂靈 (trifluralin); -二苯基醚:三氣叛草崎(acifluorfen)、苯草喊 152631.doc •100- 201130415 (aclonifen)、必芬諾(bifenox)、禾草靈(diclofop)、氯 H 草鱗(ethoxyfen)、敦績胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草靈 (lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen); -經基苯曱腈:溴苯腈(bromoxynil)、 敵草腈 (dichlobenil)、換苯腈(ioxynil); -D米唾琳_ :咪草酸(imazamethabenz)、曱氧β米草於、曱 基0米草於(imazapic)、滅草於(imazapyr)、滅草嗤 (imazaquin)、味草於(imazethapyr); -苯氧基乙酸:稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸 (2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、 MCPA-硫乙醋、MCPB、2-曱-4-氯丙酸(mecoprop); -。比嗪:殺草敏(chloridazon)、敗健°秦草酸乙醋 (flufenpyr-ethyl)、達草氟、達草滅(norflurazone)、必汰草 (pyridate); -"比°定:氯胺基°比咬酸(aminopyralid)、二氣°比咬酸 (clopyralid)、°比氟草胺(diflufenican)、汰硫草 (dithiopyr) 、 It 咬草酿I (fluridone)、氣草於 (fluroxypyr)、胺氯°比咬酸(picloram)、氣。比草胺 (picolinafen)、嘴草咬(thiazopyr); -續酿腺:酿0^續隆(amidosulfuron)、四》坐嘴項隆 (azimsulfuron)、苄°密績隆(bensulfuron)、氣喊續隆乙醋 (chlorimuron-ethyl)、氣續隆(chlorsulfuron)、驗續隆 (cinosulfuron)、環丙。密續(cyclosulfamuron)、乙氧嘴續 隆(ethoxysulfuron)、"密咬續隆(flazasulfuron)、氟。比項隆 152631.doc -101 - 201130415 (flucetosulfuron)、氟咬变續隆(flupyrsulfuron)、曱醯0密 項隆(foramsulfuron)、氣。比醚續隆(halosulfuron)、°坐0比 嘴續隆(imazosulfuron)、蜗甲績隆(iodosulfuron)、甲續 胺續隆(mesosulfuron)、甲確隆曱酉旨(metsulfuron-methyl)、於变績隆(nicosulfuron)、環氧0^ 橫隆 (oxasulfuron)、敗。密續隆(primisulfuron)、氟績隆 (prosulfuron)、°比嘴續隆(pyrazosulfuron)、礙啦績隆 (rimsulfuron)、甲喊續隆(sulfometuron)、續嘴磺隆 (sulfosulfuron)、嗟吩確隆(thifensulfuron)、謎苯績隆 (triasulfuron)、苯績隆(tribenuron)、三氟咬續隆 (trifloxysulfuron)、氟胺續隆(triflusulfuron)、三氟曱續 隆(tritosulfuron)、1-((2-氣-6-丙基味 0坐幷[l,2-b]^ °秦-3-基)磺醯基)-3-(4,6-二曱氧基嘧啶-2-基)脲; -三嗓:莠滅淨(ametryn)、莠去津(atrazine) '氰乃淨 (cyanazine)、愛落殺(dimethametryn)、乙基硫胺酸 (ethiozine)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草酮 (metamitron)、赛克津(metribuzin)、撲草淨 (prometryn)、西瑪三。桊(simazine)、特 丁津 (terbuthylazine)、去草淨(terbutryn)、三唤乳草胺 (triaziflam); -腺:綠麥隆(chlorotoluron)、殺草隆(daimuron)、敵草隆 (diuron)、伏草隆(fluometuron)、異丙隆(isoproturon)、 利穀隆(linuron)、甲基苯嘆隆(methabenzthiazuron)、丁 °塞隆(tebuthiuron); 152631.doc -102- 201130415 -乙醯乳酸合成酶之其他抑制劑:雙草醚鈉鹽(bispyribac-sodium)、氣酉旨橫草胺曱酉旨(cloransulam-methyl)、雙氯 項草胺(diclosulam)、雙氟續草胺(florasulam)、敗酮項 隆(flucarbazone)、嗤,續草胺(flumetsulam)、續草。坐胺 (metosulam)、嘴苯胺續隆(ortho-sulfamuron)、五氟續草 胺(penoxsulam)、丙氧續隆(propoxycarbazone)、丙醋草 越(pyribambenz-propyl)、嘯咬肪草醚(pyribenzoxim)、 環 g旨草醚(pyriftalid)、°密草 _ 甲醋(pyriminobac-methyl)、嘴咬硫蕃(pyrimisulfan)、嘲硫草縫 (pyrithiobac)、°比 w惡職(pyroxasulfone)、曱氧績草胺 (pyroxsulam); -其他:胺0坐草酮(amicarbazone)、胺基三唾、莎稗鱗 (anilofos)、氟丁 酿草胺(beflubutamid)、草除靈 (benazolin)、苯卡巴酮(bencarbazone)、吱草續 (benfluresate) 、 β比草酮(benzofenap)、滅草松 (bentazone)、苯并雙環 _ (benzobicyclon)、除草定 (bromacil)、漠丁酿草胺(bromobutide)、氟丙°密草醋 (butafenacil)、抑草填(butamifos)、苯酮。坐 (cafenstrole)、克繁草(carfentrazone)、°引 11朵嗣草酉旨 (cinidon-ethlyl)、敵草索(chlorthal)、環庚草謎 (cinmethylin)、異 °惡草酮(clomazone)、苄草隆 (cumyluron)、西普續醯胺(cyprosulfamide)、麥草畏 (dicamba)、燕麥枯、氟0比草膝(diflufenzopyr)、稗内腾 蠕孢菌(Drechslera monoceras)、草多索(endothal)、乙0夫 152631.doc -103- 201130415 草績(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、四。坐醢 草(fentrazamide)、敦胺草酸戊醋(flumiclorac-pentyl)、 丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟胺草°坐(flupoxam)、氟〇各 草酿I (fluorochloridone)、°夫草酮(Hurtamone)、茚草酮 (indanofan)、異°惡草胺(isoxaben)、異°惡。坐草酮 (isoxaflutole)、環草定(lenacil)、敵稗(propanil)、戊炔 草胺(propyzamide)、二氣0# 琳酸(quinclorac)、喹草酸 (quinmerac)、硝草嗣(mesotrione)、甲基石申酸、抑草生 (naptalam)、丙炔。惡草酮(oxadiargyl)、惡草靈 (oxadiazon)、°惡。秦草酮(oxaziclomefone)、環戊 °惡草酮 (pentoxazone)、01坐琳草醋(pinoxaden)、雙 °坐草腈 (pyraclonil)、乙基 °比草醚(pyraflufen-ethyl)、°比項氣托 (pyrasulfotol)、苄草。坐(pyrazoxyfen)、比拉。坐諾 (pyrazolynate)、滅藻酿(quinoclamine)、咬肪草醚 (saflufenacil)、續草酮(sulcotrione)、曱續草胺 (sulfentrazone)、特草定(terbacil)、特福曲酮 (tefuryltrione) ' 探波曲嗣(tembotrione)、嗟卡巴月宗 (thiencarbazone)、托普美膝(topramezone)、4-經基-3· [2-(2-曱氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基。比啶-3-羰基]雙環 [3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氣-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二側 氧基-4-三氟曱基-3,6-二氫-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]。比啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-胺基-5-氣-2-環丙基嘧啶-4-甲酸 曱S旨、6 -氣- 3- (2-環丙基-6-曱基苯氧基)違嗓-4 -醇、4-胺 基-3-氣- 6- (4 -氣苯基)-5 -氣0比咬-2-曱酸、4 -胺基-3-氣-6_ 152631.doc -104- 201130415 (4-氣-2-氟-3-曱氧基苯基)吡啶-2-曱酸曱酯及4-胺基-3-氣-6-(4-氯-3-二甲基胺基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯; I)殺昆蟲劑 -有機(硫代)填酸酯:歐殺松(acephate)、亞滅松 (azamethiphos)、穀速松(azinphos-methyl)、陶斯松 (chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、克芬 松(chlorfenvinphos)、大利松(diazinon)、二氣松 (dichlorvos)、雙特松(dicrotophos)、大滅松 (dimethoate)、二硫松(disulfoton)、愛殺松(ethion)、撲 滅松(fenitrothion)、芬殺松(fenthion)、加福松 (isoxathion)、馬拉松(malathion)、達馬松 (methamidophos)、滅大松(methidathion)、曱基巴拉松 (methyl-parathion)、美文松(mevinphos)、亞素靈 (monocrotophos)、滅多松(oxydemeton-methyl)、巴拉奥 克松(paraoxon)、 巴拉松(parathion)、賽達松 (phenthoate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、 福賜米松(phosphamidon)、福瑞松(phorate)、巴赛松 (phoxim)、亞特松(pirimiphos-methyl)、布飛松 (profenofos)、普硫松(prothiofos)、殺普松 (sulprophos)、樂本松(tetrachlorvinphos)、託福松 (terbufos)、三落松(triazophos)、三氣松(trichlorfon); -胺基曱酸酯:棉靈威(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、免 敵克(bendiocarb)、本夫克(benfuracarb)、加保利 (carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶 152631.doc -105- 201130415 (carbosulfan) 、 芬諾克 (fenoxycarb)、 呋 線 威 (furathiocarb) 、 滅賜克 (methiocarb)、 納 乃 得 (methomyl)、歐殺滅(oxamyl)、比加普(pirimicarb)、 安 丹(propoxur) 、 硫敵克(thiodicarb)、 口坐 蚜 威 (triazamate); 擬除蟲菊酯: 丙烯除 蟲菊(allethrin) 、畢 芬 寧 (bifenthrin) 、 赛扶寧 (cy fluthrin) 、 赛 洛 寧 (cyhalothrin)、 赛酚寧 (cyphenothrin)、 赛 滅 (cypermethrin)、 α-赛滅寧、 β-赛滅寧、ζ-赛滅寧 、第滅 寧(deltamethrin) 、益化利(esfenvalerate) 、依 芬 寧 (etofenprox)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利 (fenvalerate)、依普寧(imiprothrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、百滅寧(permethrin)、普亞列寧 (prallethrin)、除蟲菊素(pyrethrin)I 及 II、列滅寧 (resmethrin)、石夕護芬(silafluofen)、τ-福化利(tau-fluvalinate)、汰福寧(tefluthrin)、治滅寧 (tetramethrin)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧 (transfluthrin)、丙 菊 S旨(profluthrin)、四敗曱喊菊酉旨 (dimefluthrin); -昆蟲生長抑制劑:a)曱殼素合成抑制劑:苯曱醯脲:克 福隆(chlorfluazuron)、赛滅淨(cyromazine)、二福隆 (diflubenzuron)、氟環脲(flucycloxuron)、敗芬隆 (flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆 (lufenuron)、諾華隆(novaluron)、得福隆 152631.doc -106- 201130415 (teflubenzuron)、殺蟲 隆 (triflumuron); 稻 虱 淨 (buprofezin)、戴芬 蘭 (diofenolan) 、 合 賽 多 (hexythiazox)、依殺 蜗 (etoxazole) 、 克 芬 蜗 (clofentazin) ; b)蜆皮 激 素拮抗劑: 合 芬 隆 (halofenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide) 、得 芬 諾 (tebufenozide)、印楝素(azadirachtin) ; c)保幼激素類似 物:百利普芬(pyriproxyfen)、美賜平(methoprene)、芬 諾克;d)脂質生物合成抑制劑:賜派芬(spirodiclofen)、 螺曱蜗 @旨(spiromesifen)、螺蟲乙酉旨(spirotetramate); -於驗受體促效劑/拮抗劑:可尼丁(clothianidin)、達特南 (dinotefuran)、益達胺(imidacloprid)、嚷蟲 °秦 (thiamethoxam)、烯蟲靈(nitenpyram)、咬蟲腓 (acetamiprid)、。塞蟲琳(thiacloprid)、1-(2-氣 °塞。坐-5-基 甲基)-2-硝亞胺基-3,5-二曱基-[1,3,5]三嗪烷; -GABA枯抗劑:安殺番(endosulfan)、乙蟲清(ethiprol)、 費普尼(fipronil)、凡尼普羅(vaniliprol)、D比氟普羅 (pyrafluprol)、°比普羅(pyriprol)、5-胺基-1-(2,6-二氣-4-曱基苯基)-4-胺亞磺醯基-1H-吡唑-3-疏代曱醯胺; -巨環内醋:阿巴汀(abamectin)、因滅汀(emamectin)、密 滅汀(milbemectin)、林皮沒丁(lepimectin)、賜諾殺 (spinosad)、斯平托蘭(spinetoram); -粒線體電子傳遞鏈抑制劑(METI)I殺蟎劑:芬殺蟎 (fenazaquin) 比達本(pyridaben)、得芬瑞 (tebufenpyrad)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、氟芬内林 152631.doc -107- 201130415 (flufenerim); -METI II及III物質:阿色奎西(acequinocyl)、氣西比林 (fluacyprim)、伏蠘膝(hydramethylnon); -去偶合劑:克凡派(chlorfenapyr); -氧化填酸化抑制劑:錫蜗丹(cyhexatin)、汰芬隆 (diafenthiuron)、芬布錫(fenbutatin oxide)、殿蜗多 (propargite); -昆蟲脫皮抑制劑:赛滅淨(cryomazine); -混合功能氧化酶抑制劑:協力精(piperonylbutoxide); -納通道阻斷劑:因得克(indoxacarb)、氰氟蟲腺 (metaflumizone); -其他:苯氣售嗪(benclothiaz)、聯苯肼醋(bifenazate)、 培丹(cartap)、 氟尼胺(flonicamid)、咬蟲丙謎 (pyridalyl)、派滅淨(pymetrozine)、硫、硫賜安 (Thiocyclam)、敗苯達密(flubendiamid)、氣蟲苯曱酿胺 (chlorantraniliprol) ' 環蟲酿胺(cyazypyr)(HGW86) ; 口塞 口若0底芬(cyenopyrafen)、It °比 °坐福斯(flupyrazofos)、丁 氟蜗醋(cyflumetofen)、胺氟美(amidoflumet)、新终填 (imicyafos)、雙三敦蟲腺(bistrifluron)及比氟啥唾 (pyrifluquinazon) ° 本發明尤其亦關於殺真菌組合物,其包含至少一種通式 I化合物及至少一種其他作物保護活性化合物,尤其至少 一種殺真菌活性化合物,例如上述群組A)至F)中之一或多 種(例如1或2種)活性化合物以及(適當時)一或多種農業上 IS2631.doc -108 · 201130415 適合之載劑。考慮到降低施用量,此等混合物由於可在降 低所施用之活性化合物之總量下展示改良之針對有害真菌 (尤其針對某些適應症)之活性而引人注意。藉由同時、聯 合或單獨施用化合物I與群組A)至I)之至少一種活性化合 物’可以超累加(SUperadditive)方式增強殺真菌活性。 在本申請案之意義上,聯合施用意謂至少一種化合物j 與至少一種其他活性化合物以足以有效控制真菌生長之量 同時存在於作用部位(亦即欲控制之損傷植物之真菌及其 棲息地,諸如受感染之植物、植物繁殖材料(尤其種子)、 土壤、材料或空間’以及欲保護以免遭真菌侵襲之植物、 植物繁殖材料(尤其種子)、土壤、材料或空間)處。此可藉 由向作用部位以聯合活性化合物製劑或同時以至少兩種各 別活性化合物製劑形式以聯合方式施用化合物I與至少一 種其他活性化合物’或藉由依次施用活性化合物來達成, 個別活性化合物施用之間的時間間隔經選擇以使得首先施 用之活性化合物在施用其他活性化合物時以足夠量存在於 作用部位處。施用活性化合物之次序為次要的。 在二元混合物(亦即包含化合物〗及另一活性化合物(例如 群組A)至I)之活性化合物)的本發明組合物)中,化合物1與 第一其他活性化合物之重量比視各別活性化合物之特性而 定;通常’其處於1:100至1〇〇:1之範圍内,常處於1:5〇至 5〇:1之範圍内’較佳處於1:20至20:1之範圍内,尤其較佳 處於1:10至10:1之範圍内,尤其處於1:3至3:1之範圍内。 在二元混合物(亦即包含活性化合物〗及第一其他活性化 152631.doc -109· 201130415 合物及第二其他活性化合物(例如群組A)至〗)之兩種不同活 性化合物)的本發明組合物)中,化合物〗與第一其他活性化 合物之重量比視各別活性化合物之特性而定;較佳地,其 處於1:50至50:1之範圍内,且尤其處於1:1〇至1〇:1之範圍 内。化合物I與第二其他活性化合物之重量比較佳處於丨:5〇 至5〇:1之範圍内,尤其處於1:10至10:1之範圍内。第一其 他活性化合物與第二其他活性化合物之重量比較佳處於 1:50至50:1之範圍内,尤其處於1:1〇至1〇:1之範圍内。 本發明組合物之組分可個別地或以預混合物(ready_mix) 形式或以分裝部分之套組形式封裝及使用。 在本發月之態樣中,套組可包含可用於製備本發明農 用化學組合物之-或多種且甚至所有組分。舉例而言,此 等套組可包含-或多種殺真菌劑組分及/或佐劑組分及/或 殺昆蟲劑組分及/或生長調節劑組分及/或除草劑。一或多 種組分可彼此組合存在或以預調配形式存在。在套组中提 供兩種以上組分之態樣中,組分可彼此組合存在且封裝於 單個容器(諸如器皿、瓶、桶、袋、麻袋或罐)中。在其他 態樣中,套組之兩個或兩個以上組分可單獨封裝,亦即未 預調配或混合。套組可包含-或多個各別容器,諸如器 皿、瓶、桶、袋、麻袋或罐,各容器包含農用化學組合物 之各別組分。本發明組合物 报4·切八^ \ 〈、、“了_地或以預混合物 …以刀裝部分之套組形式封裝及使用。在兩種形式 中,組分可單獨或連同其他 刀一起或以本發明分裝部分 之套組中之-分裝部分形式用於製備本發明混合物。 I52631.doc 201130415 使用者使用通承用於預給藥裝置(pred〇sage device)、背 負式噴麗器、喷灑槽或喷灑飛機中之本發明組合物。此 處,適當時,在添加其他助劑之情況下用水及/或緩衝液 將農用化學組合物稀釋至所需施用濃度,從而得到即用型 喷灑液或本發明農用化學組合物。通常,每公頃農業利用 區域施用50至500公升即用型噴灑液,較佳1〇〇至4〇〇公升 即用型噴灑液。 根據一實施例,使用者自己可在喷灑槽中混合個別組 分,諸如本發明套組之各分裝部分或組合物之兩組分或三 組分混合物,且適當時,進一步添加助劑(槽式混合)。 在另一實施例中,使用者可在喷灑槽中混合本發明組合 物之個別組分及部分預混合之組分,例如包含化合物〗及/ 或群組A)至I)中之活性化合物的組分,且適當時,進一步 添加助劑(槽式混合)。 在另一實施例中,使用者可聯合(例如以槽式混合物之 形式)或依序使用本發明組合物之個別組分及部分預混合 之組分,例如包含化合物I及/或群組…至^中之活性化合 物的組分。 較佳為含化合物K組分〇與至少一種活性化合物(組分2) 的組合物,該組分2來自群組A)嗜毬果傘素且尤其選自由 以下組成之群:亞托敏、醚菌胺、氟氧菌胺、克收欣、奥 瑞菌胺、啶氧菌酯、百克敏及三氟敏。 亦較佳為含化合物1(組分i)與至少一種活性化合物(組分 2)的組合物,該組分2選自群組Β)羧醯胺且尤其選自由以 152631.doc • 111 - 201130415 下、’’成之群.雙塞芬、博克利、異β比贊、氟。比菌醯胺、苯 氟吩、吡噻菌胺、沙達胺、環醯菌胺、滅達樂、曱霜靈、 呋醯胺、達滅芬、氟嗎啉、氟吡菌胺(匹克笨甲醯胺 (picobenzamid))、氣苯醯胺、加普胺、雙炔醯菌胺及义 (3 ’4,5 -二氟聯苯_2_基)_3_二氟曱基^曱基_ih-吡唑·4-甲 酿胺。 亦較佳為含化合物1(組分1)與至少一種活性化合物(組分 2)的組合物,該組分2選自群組c)唑類且尤其選自由以下 組成之群:環克座、苯醚曱環唑、依普座、氟喹唑、護矽 得、護汰芬、葉菌唾、邁克尼、平克座、普克利、丙硫醇 克唑、三泰芬、三泰隆、得克利、氟醚唑、環菌唑、撲克 拉、赛座滅、免賴得、貝芬替及噻唑菌胺。 亦較佳為含化合物組分1)與至少一種活性化合物(組分 2)的組合物,該組分2選自群組D)含氮雜環基化合物且尤 ,、選自由以下組成之群:扶吉胺、嘧菌環胺、芬瑞莫、滅 派林啦徽胺、赛福寧、護汰寧、福得馬(fodemorph)、粉 鏽母、克琳菌、苯鏽。定、依普同、免克寧…惡唾菌酮、畔 唑菌酮、噻菌靈、丙氧喹啉、酸化苯并噻二唑-S-曱酯、 四氯丹、福爾培、氰菌胺、快諾芬及5_乙基_6辛基一 [1,2,4]二。坐幷[1,5_&]嘴11定_7_基胺。 亦較佳為含化合物K組分〇與至少-種活性化合物(組分 2)的組合物,該組分2選自群組幻胺基甲酸酯且尤其選自 由以下,'且成之群.錳粉克、免得爛、甲基鋅乃浦、得恩 地、纈黴威、笨噻菌胺及霜黴威。 152631.doc •112· 201130415 亦較佳為含化合物I(組分1)與至少一種活性化合物(組分 2)的組合物’該組分2選自群組F)殺真菌劑且尤其選自由 以下組成之群:腈硫醌、三苯錫鹽(諸如三苯醋錫)、福赛 得、福賽得鋁、h3po3及其鹽、四氣異苯腈、益發靈、曱 基多保淨、乙酸銅、氫氧化銅、鹼性氣氧化銅、硫酸銅、 硫、克絕、美曲芬諾、螺噁茂胺及N-曱基-2-{l-[(5-曱基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙醯基]哌啶-4-*}-N-[(lR)-1,2,3,4 -四氣蔡-1-基]-4-嗟0坐曱酿胺。 亦較佳為含化合物1(組分1)與至少一種活性化合物(組分 2)之組合物’該組分2選自用於控制真菌之生物產品之殺 真菌劑且尤其選自由以下組成之群:枯草桿菌株NRRL編 號B-21661、短小芽胞桿菌株NRRL編號B-30087及奥德曼 細基格孢。尤其較佳為下列用於控制真菌之生物產品、植 物增強產品: 白粉寄生菌(Jwpe/omycei gw/wwa/z··?)(例如來自 Intrachem Bio GmbH & Co. KG,Germany之產品 AQ 10®)、 黃麴菌/Yavws)(例如來自 Syngenta, Switzerland 之產品AFLAGUARD®)、出芽短梗黴菌(例如來自bio-ferm GmbH, Germany之產品BOTECTOR®)、短小芽胞桿菌(例如 來自 AgraQuest Inc·,USA之 SONATA®及 BALLAD® Plus 菌 株NRRL編號B-30087)、枯草桿菌(例如來自AgraQuest Inc., USA 之 RHAPSODY® 、SERENADE® MAX 及 SERENADE® ASO菌株NRRL編號B-21661)、枯草桿菌變種 澱粉液化芽抱桿菌例如來自 152631.doc -113- 201130415
Novozyme Biologicals,Inc·,USA之產品 TAEGRO®)、嗜油 假絲酵母o/eop/n7<a)I-82(例如來自 Ecogen Inc., USA之產品ASPIRE®)、塞托納假絲酵母(Candida (例如來自 Micro Flo Company, USA (BASF SE)及 Arysta之產品BIOCURE®(呈與溶菌酶之混合物形式)及 BIOCOAT®)、聚葡萄胺糖(例如來自BotriZen Ltd·,New Zealand 之 ARMOUR-ZEN)、鍵抱黏帚徽(C/owosiac/zy·? rosea f. catenulata,亦稱作 Gliocladium catenulatum)(J的如 來自 Verdera,Finland之菌株 J1446 : PRESTOP®)、盾殼黴 wimiawj)(例如來自 Prophyta,Germany之產 品 CONTANS®)、栗疫病菌例如 來自 CNICM,France之產品栗疫菌(五、 淺白隱球酵母(Crypiococcws α/办Wws·)(例如來自Anchor Bio-Technologies,South Africa之產品 YIELD PLUS®)、尖鐮抱 菌(FwiaWww ox>^/?£>rww)(例如來自 S.I.A.P.A.,Italy之產品 BIOFOX® 及來自 Natural Plant Protection, France 之 FUSACLEAN®)、美極美奇酵母(Metschnikowia (例如來自 Agrogreen,Israel之產品 SHEMER®)、 雙胞鐮抱(Microdochium ί/iwerww)(例如來自 Agrauxine, France 之產品 ANTIBOT®)、大伏革菌 gz'ganiea)(例如來自 Verdera,Finland之產品 ROTSOP®)、毛 狀類酵母//occw/osa)(例如來自 Plant Products Co. Ltd.,Canada之產品 SPORODEX®)、寡雄腐黴 6»"g^«c/rwm)DV74(例如來自 Remeslo SSRO,Biopreparaty, 152631.doc -114- 201130415
Czech Republic 之產品 POLYVERSUM®)、大虎杖 {Reynoutria sachlinensis){例 如來自 Marrone Bioinnovations, USA 之產品 REGALIA®)、黃藍狀菌 (71a/arow>yce1s//avw1s)V117b(例如來自 Prophyta,Germany之 產品 PROTUS®)、棘抱木徽iU_pere//ww)SKT-1(例如來自 Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd·,Japan之產 品 ECO-HOPE®)、深綠木黴(Γ. airi?Wr^/e)LC52(例如來自 Agrimm Technologies Ltd, New Zealand 之產品 SENTINEL®)、哈茨木黴(Γ. /zarz/a«wm)T-22(例如來自 BioWorks Inc., USA之產品 PLANTSHIELD®)、哈茨木黴ΤΗ 35(例如來自 Mycontrol Ltd·,Israel之產品 ROOT PRO®)、哈 茨木黴T-39(例如來自 Mycontrol Ltd·,Israel及 Makhteshim Ltd., Israel 之產品 TRICHODEX® 及 TRICHODERMA 2000®)、哈茨木黴及綠色木黴(J; WrWe)(例如來自Agrimm Technologies Ltd, New Zealand之產品TRICHOPEL)、哈茨 木黴ICC012及綠色木黴ICC080(例如來自Isagro Ricerca, Italy之產品 REMEDIER® WP)、多孢木黴(Γ. 及 哈茨木黴(例如來自BINAB Bio-Innovation AB,Sweden之產 品BINAB®)、可可木黴(Γ. sirpwaiz'cww)(例如來自 C.E.P.L.A.C.,Brazil 之產品 TRICOVAB®)、綠木黴(Γ· WrewOGLJlC 例如來自 Certis LLC, USA 之產品 SOILGARD®)、綠色木黴(例如來自 Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd.,India之產品 TRIECO®及來自 T. Stanes & Co. Ltd.,India之BIO-CURE® F)、綠色木黴TV1(例如來自 152631.doc -115- 201130415
Agribiotec srl,Italy之產品綠色木黴TV1)、奥德曼細基格 孢 HRU3(例如來自 Botry-Zen Ltd, New Zealand 之產品 BOTRY-ZEN®)。 因此,本發明此外係關於含化合物I(組分1)及其他活性 化合物(組分2)之組合物,該組分2係選自表B之「組分2」 欄中之第B-1至B-344列。 本發明之另一態樣係關於表B中所列之組合物B-1至B-344,其中表B之一列在各狀況下對應於包含本發明描述中 個別化之一種式I化合物(組分1)及所討論之列中所述之來 自群組A)至I)之另一各別活性化合物(組分2)的農用化學組 合物。根據一實施例,組分1對應於表la至257a中個別化 之一種化合物I。所述組合物中之活性化合物在各狀況下 較佳以協同活性量存在。 表B :包含個別化之化合物I及來自群組A)至I)之其他活 性化合物的活性化合物組合物 列 組分1 組分2 B-1 個別化之化合物I 亞托敏 B-2 個別化之化合物I 醚菌胺 B-3 個別化之化合物I 依尼菌胺 B-4 個別化之化合物I 氟氧菌胺 B-5 個別化之化合物I 克收欣 B-6 個別化之化合物I 苯氧菌胺 B-7 個別化之化合物I 奧瑞菌胺 B-8 個別化之化合物I 啶氧菌酯 B-9 個別化之化合物I 百克敏 B-10 個別化之化合物I 唑胺菌酯 B-11 個別化之化合物I 。坐菌酉旨 B-12 個別化之化合物I 比瑞苯 B-13 個別化之化合物I 三氟敏 B-14 個別化之化合物I 2-(鄰-((2,5-二曱基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基 丙烯酸曱酯 152631.doc -116· 201130415 列 組分1 組分2 B-15 個別化之化合物I 2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亞烯丙基胺基氧基 甲基)苯基)-2-甲氧基亞胺基-N-甲基乙醯胺 B-16 個別化之化合物I 苯霜靈 B-17 個別化之化合物I 苯霜靈-M B-18 個別化之化合物I 麥鏽靈 B-19 個別化之化合物I 雙塞芬 B-20 個別化之化合物I 博克利 B-21 個別化之化合物I 萎鑛靈 B-22 個別化之化合物I 甲呋醯胺 B-23 個別化之化合物I 環醯菌胺 B-24 個別化之化合物I 氟多寧 B-25 個別化之化合物I 福拉比 B-26 個別化之化合物I 異吡贊 B-27 個別化之化合物I 異噻菌胺 B-28 個別化之化合物I 勉拉萊西 B-29 個別化之化合物I 滅鏽胺 B-30 個別化之化合物I 滅達樂 B-31 個別化之化合物I 滅達樂-M B-32 個別化之化合物I 呋醯胺 B-33 個別化之化合物I 歐殺斯 B-34 個別化之化合物I 氧化萎鏽靈 B-35 個別化之化合物I 苯氟吩 B-36 個別化之化合物I 吡噻菌胺 B-37 個別化之化合物I 沙達胺 B-38 個別化之化合物I 克枯爛 B-39 個別化之化合物I 赛氟滅 B-40 個別化之化合物I 汰敵寧 B-41 個別化之化合物I 2-胺基-4-甲基噻唑-5-甲醯苯胺 B-42 個別化之化合物I N-(3’,4’,5'-三氟聯苯-2-基)-3·二氟曱基-1-曱基-1Η-°比0坐-4-甲醢胺 B-43 個別化之化合物I Ν-(4·-三氟曱硫基聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1 -甲基-1Η-°比嗤-4-甲酿胺 B-44 個別化之化合物I N-(2-(l,3,3-三曱基丁基)苯基)-1,3-二曱基-5-敗-1Η-°比0圭-4-甲醯胺 B-45 個別化之化合物I * Jb. * Λ» 達滅分 B-46 個別化之化合物I 氟嗎琳 B-47 個別化之化合物I Π比嗎琳 B-48 個別化之化合物I 11美酿胺 B-49 個別化之化合物I 氟°比菌胺 B-50 個別化之化合物I 氟0比菌醯胺 B-51 個別化之化合物I 氣苯醯胺 B-52 個別化之化合物I 加普胺 B-53 個別化之化合物I 二氯西莫 152631.doc -117· 201130415 列 組分1 組分2 B-54 個別化之化合物I 雙炔醯菌胺 B-55 個別化之化合物I 土黴素 B-56 個別化之化合物I 矽硫芬 B-57 個別化之化合物I N-(6-曱氧基吡啶-3-基)環丙烷曱醯胺 B-58 個別化之化合物I 戊環唾 B-59 個別化之化合物I 比多農 B-60 個別化之化合物I 糠菌。坐 B-61 個別化之化合物I 環克座 B-62 個別化之化合物I 苯醚甲環唑 B-63 個別化之化合物I 達克利 B-64 個別化之化合物I 達克利-M B-65 個別化之化合物I 依普座 B-66 個別化之化合物I 芬克座 B-67 個別化之化合物I 氟啥n坐 B-68 個別化之化合物I 護矽得 B-69 個別化之化合物I 護汰芬 B-70 個別化之化合物I 己唑酵 B-71 個別化之化合物I 醯胺唑 B-72 個別化之化合物I 依普克唑 B-73 個別化之化合物I 葉菌唑 B-74 個別化之化合物I 邁克尼 B-75 個別化之化合物I 噁咪β坐 B-76 個別化之化合物I 多效。坐 B-77 個別化之化合物I 平克座 B-78 個別化之化合物I 普克利 B-79 個別化之化合物I 丙硫醇克唑 B-80 個別化之化合物I 矽氟唑 B-81 個別化之化合物I 得克利 B-82 個別化之化合物I 氟謎。坐 B-83 個別化之化合物I 三泰芬 B-84 個別化之化合物I 三泰隆 B-85 個別化之化合物I 環菌β坐 B-86 個別化之化合物I 稀效β坐 B-87 個別化之化合物I 赛座滅 B-88 個別化之化合物I · 依滅列 B-89 個別化之化合物I 硫酸依滅列 B-90 個別化之化合物I 稻盘酯 B-91 個別化之化合物I 撲克拉 B-92 個別化之化合物I 赛福座 B-93 個別化之化合物I 免賴得 B-94 個別化之化合物I 貝芬替 B-95 個別化之化合物I 麥穗靈 B-96 個別化之化合物I 腐絕 152631.doc •118- 201130415 列 組分1 組分2 B-97 個別化之化合物I 噻唑菌胺 B-98 個別化之化合物I 依得利 B-99 個別化之化合物I 殺紋寧 B-100 個別化之化合物I 2-(4-氣苯基)-N-[4-(3,4-二曱氧基苯基)異噁唑-5-基]·2·丙-2-快氧基乙酿胺 B-101 個別化之化合物I 扶吉胺 B-102 個別化之化合物I 比芬諾 B-103 個別化之化合物I 3-[5-(4-氣苯基)-2,3-二曱基異噁唑啶-3-基]吡啶 B-104 個別化之化合物I 3-[5-(4-曱基苯基)-2,3-二甲基異噁唑啶-3-基]'比 啶(吡啶異噁唑) B-105 個別化之化合物I 3,4,5-三氯0比咬-2,6-二甲猜 B-106 個別化之化合物I 乙嘧酚磺酸酯 B-107 個別化之化合物I 嘧菌環胺 B-108 個別化之化合物I 二氟林 B-109 個別化之化合物I 芬瑞莫 B-110 個別化之化合物I 嘴菌腙 B-lll 個別化之化合物I 滅派林 B-112 個別化之化合物I 氣啶 B-113 個別化之化合物I 氟苯嘧啶醇 B-114 個別化之化合物I 嘧黴胺 B-115 個別化之化合物I 賽福寧 B-116 個別化之化合物I 拌種咯 B-117 個別化之化合物I 護汰寧 B-118 個別化之化合物I 阿迪嗎嘛 B-119 個別化之化合物I 嗎菌靈 B-120 個別化之化合物I 乙酸嗎菌靈 B-121 個別化之化合物I 粉鏽啉 B-122 個別化之化合物I 克琳菌 B-123 個別化之化合物I 苯鑛咬 B-124 個別化之化合物I 吐呋草 B-125 個別化之化合物I 依普同 B-126 個別化之化合物I 撲滅寧 B-127 個別化之化合物I 免克寧 B-128 個別化之化合物I 。惡嗤菌_ B-129 個別化之化合物I °米。坐菌酮 B-130 個別化之化合物I 氟噻菌淨 B-131 個別化之化合物I 辛嗟酮 B-132 個別化之化合物I 噻菌靈 B-133 個別化之化合物I 5-胺基-2-異丙基-4-鄰甲苯基吡唑-3-酮-1-硫代曱 酸S-烯丙酯 B-134 個別化之化合物I 酸化苯并噻二唑-S-曱酯 B-135 個別化之化合物I 吲唑磺菌胺 B-136 個別化之化合物I 敵菌靈 152631.doc -119- 201130415 列 組分1 組分2 ---- B-137 個別化之化合物I 殺稻瘟菌素-S B-138 個別化之化合物I 四氣丹 — B-139 個別化之化合物I 蓋普丹 B-140 個別化之化合物I 蟎離丹 ~ B-141 個別化之化合物I 邀隆· B-142 個別化之化合物I 咪菌威 B-143 個別化之化合物I 達滅淨 B-144 個別化之化合物I 燕麥枯 '~~~- B-145 個別化之化合物I 甲基硫酸燕參括 B-146 個別化之化合物I 氱菌胺 — B-147 個別化之化合物I 福爾培 ..................- B-148 個別化之化合物I 噁喹酸 B-149 個別化之化合物I 粉病靈 B-150 個別化之化合物I 丙氧喹琳 B-151 個別化之化合物I 百快隆 B-152 個別化之化合物I 快諾芬 B-153 個別化之化合物I 咪唑嗪 ........... B-154 個別化之化合物I 三赛哇 ' --- B-155 個別化之化合物I 2-丁氧基-6-蛾-3-丙基克烯-4-酿 B-156 個別化之化合物I 5-氯-l-(4,6-二甲氧基嘧啶_2·基)_2_甲基_m•苯并 咪唑 B-157 個別化之化合物I 5·氣-7-(4-甲基哌啶-1-基)_6.(2,4 6_三氟苯基)_ [1,2,4]三唑幷[i,5-a]嘧啶 B-158 個別化之化合物I 5-乙基-6·辛基-[1,2,4]三唑幷嘧咭_7-某胺 B-159 個別化之化合物I 福美鐵 ~~- B-160 個別化之化合物I 錳粉克 B-161 個別化之化合物I 錳乃浦 -- B-162 個別化之化合物I 威百畝 B-163 個別化之化合物I 磺菌威 B-164 個別化之化合物I 免得爛 B-165 個別化之化合物I 甲基辞乃浦 B-166 個別化之化合物I 得恩地 B-167 個別化之化合物I 鋅乃浦 B-168 個別化之化合物I 益穗 B-169 個別化之化合物I 乙黴威 B-170 個別化之化合物I 苯噻菌胺 B-171 個別化之化合物I 纈擻威 B-172 個別化之化合物I 霜黴威 B-173 個別化之化合物I 鹽酸霜擻威 B-174 個別化之化合物I 維苯那 B-175 個別化之化合物I Ν-(1-(1·(4-氱基苯基)-乙烷磺基)丁-2-基)胺基 甲酸4-氟苯酯 B-176 個別化之化合物I 多寧 • 120· 152631.doc 201130415 列 組分1 組分2 B-177 個別化之化合物I 多寧游離鹼 B-178 個別化之化合物I 雙胍辛 B-179 個別化之化合物I 乙酸雙胍辛 B-180 個別化之化合物I 克熱淨 B-181 個別化之化合物I 三乙酸克熱淨 B-182 個別化之化合物I 克熱淨(烷苯績酸鹽) B-183 個別化之化合物I 春曰黴素 B-184 個別化之化合物I 鹽酸春日黴素水合物 B-185 個別化之化合物I 保粒黴素 B-186 個別化之化合物I 鏈黴素 B-187 個別化之化合物I 維利黴素A B-188 個別化之化合物I 百蟎克 B-189 個別化之化合物I 氣硝胺 B-190 個別化之化合物I 大脫蟎 B-191 個別化之化合物I 白粉克 B-192 個別化之化合物I 酞菌酯 B-193 個別化之化合物I 四氣硝基苯 B-194 個別化之化合物I 三苯錫鹽 B-195 個別化之化合物I 腈硫醌 B-196 個別化之化合物I 稻瘟靈 B-197 個別化之化合物I 護粒松 B-198 個別化之化合物I 福賽得、福賽得鋁 B-199 個別化之化合物I 丙基喜樂松 B-200 個別化之化合物I 亞磷酸及衍生物 B-201 個別化之化合物I 白粉松 B-202 個別化之化合物I 脫克松 B-203 個別化之化合物I 四氣異苯腈 B-204 個別化之化合物I 益發靈 B-205 個別化之化合物I 二氣芬 B-206 個別化之化合物I 氟硫滅 B-207 個別化之化合物I 六氣苯 B-208 個別化之化合物I 賓克隆 B-209 個別化之化合物I 五氣苯酚及鹽 B-210 個別化之化合物I 笨酞 B-211 個別化之化合物I 五氣硝基苯 · B-212 個別化之化合物I 甲基多保淨 B-213 個別化之化合物I 甲基益發靈 B-214 個別化之化合物I N-(4-氣-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯項醯胺 B-215 個別化之化合物I 波爾多液 B-216 個別化之化合物I 乙酸銅 B-217 個別化之化合物I 氫氧化銅 B-218 個別化之化合物I 驗性氣氧化銅 B-219 個別化之化合物I 鹼式硫酸銅 152631.doc -121 - 201130415 列 組分1 组分2 B-220 個別化之化合物I 硫 B-221 個別化之化合物I —聯苯 B-222 個別化之化合物I 1奥硝酵 B-223 個別化之化合物I 環氟菌胺 B-224 個別化之化合物I B-225 個別化之化合物I 二苯胺 B-226 個別化之化合物I ""美曲芬諾 - B-227 個別化之化合物I 滅粉黴素 B-228 個別化之化合物I 快得寧 B-229 個別化之化合物I 調環酸鈣 B-230 個別化之化合物I 螺噁茂胺 B-231 個別化之化合物I 甲基益發靈 B-232 個別化之化合物I N-(環丙基曱氧基亞胺基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟 苯基)曱基)-2-苯基乙醯胺 B-233 個別化之化合物I Ν·-(4-(4-氣-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-Ν-乙基-Ν-甲基甲脒 B-234 個別化之化合物I Ν·-(4-(4-氟-3·三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-Ν-乙基-Ν-甲基甲脒 B-235 個別化之化合物I Ν'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基石夕院基丙氧 基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒 B-236 個別化之化合物I 二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基梦烧基丙氧 基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒 B-237 個別化之化合物I 甲基Ν·(1,2,3,4-四氩萘小基)-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑·1-基)乙醯基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲醞胺 B-238 個別化之化合物I 曱基(R)-N-(l,2,3,4-四氫萘小基)-2-{1-[2-(5-甲基-3·三氟甲基-吡唑-1_基)乙醯基]哌啶-4-基}噻唑-4· 曱醯胺 B-239 個別化之化合物I 乙酸6-第三丁基·8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯 B-240 個別化之化合物I 曱氧基乙酸6-第三丁基-8-氟-2,3-二曱基噎琳-4-基醋 B-241 個別化之化合物I N-甲基-2-{ 1-[(5-曱基-3-三氟曱基-1H-吡唑-1-基) 乙醯基]»辰咬-4-基} -N-[(l R)-l,2,3,4-四氫萘· 1 ·基]-4-噻唑甲醯胺 B-242 個別化之化合物I 括草桿菌株NRRL編號Β·21661 B-243 個別化之化合物I 短小芽胞桿菌株NRRL編號Β-30087 B-244 個別化之化合物I 奥德曼細基格孢 B-245 個別化之化合物I 加彳呆利 B-246 個別化之化合物I 加保扶 B-247 個別化之化合物I 丁基加保扶 B-248 個別化之化合物I 納乃得、硫敵克 B-249 個別化之化合物I 畢芬寧 B-250 個別化之化合物I 赛扶寧 152631.doc •122· 201130415 列 組分1 組分2 B-251 個別化之化合物I 賽滅寧 B-252 個別化之化合物I α-赛滅寧 B-253 個別化之化合物I ζ-赛滅寧 B-254 個別化之化合物I 第滅寧 B-255 個別化之化合物I 益化利 B-256 個別化之化合物I λ-赛洛寧 B-257 個別化之化合物I 百滅寧 B-258 個別化之化合物I 汰福寧 B-259 個別化之化合物I 二福隆 B-260 個別化之化合物I 氟芬隆 B-261 個別化之化合物I 祿芬隆 B-262 個別化之化合物I 得福隆 B-263 個別化之化合物I 螺蟲乙酯 B-264 個別化之化合物I 可尼丁 B-265 個別化之化合物I 達特南 B-266 個別化之化合物I 益達胺 B-267 個別化之化合物I 嘆蟲唤 B-268 個別化之化合物I 变蟲脉 B-269 個別化之化合物I 嘆蟲琳 B-270 個別化之化合物I 安殺番 B-271 個別化之化合物I 費普尼 B-272 個別化之化合物I 阿巴汀 B-273 個別化之化合物I 因滅汀 B-274 個別化之化合物I 賜諾殺 B-275 個別化之化合物I 斯平托蘭 B-276 個別化之化合物I 伏蟻腙 B-277 個別化之化合物I 克凡派 B-278 個別化之化合物I 芬布錫 B-279 個別化之化合物I 因得克 B-280 個別化之化合物I 氰氟蟲腙 B-281 個別化之化合物I 1尼胺 B-282 個別化之化合物I 氟苯達密 B-283 個別化之化合物I 氯蟲苯曱醯胺 B-284 個別化之化合物I 環蟲醯胺(HGW86) B-285 個別化之化合物I 丁氟蟎酯 B-286 個別化之化合物I 乙草胺 B-287 個別化之化合物I 噻吩草胺 B-288 個別化之化合物I 異丙甲草胺' B-289 個別化之化合物I 。比草胺 B-290 個別化之化合物I 草甘膦 B-291 個別化之化合物I 草胺膦 B-292 個別化之化合物I 硫復松 B-293 個別化之化合物I 炔草酸 152631.doc •123· 201130415 列 組分1 組分2 B-294 個別化之化合物I 芬殺草 B-295 個別化之化合物I 伏寄普 B-296 個別化之化合物I 合氯氣 B-297 個別化之化合物I 巴拉割 B-298 個別化之化合物I 甜菜寧 B-299 個別化之化合物I 烯草_ B-300 個別化之化合物I 環殺草 B-301 個別化之化合物I 環苯草酮 B-302 個別化之化合物I 西殺草 B-303 個別化之化合物I 得殺草 B-304 個別化之化合物I 二曱戊樂靈 B-305 個別化之化合物I 苯胺靈 B-306 個別化之化合物I 氟樂靈 B-307 個別化之化合物I 三氟羧草醚 B-308 個別化之化合物I 溴苯腈 B-309 個別化之化合物I 咪草酸 B-310 個別化之化合物I 曱氧咪草菸 B-311 個別化之化合物I 曱基咪草菸 B-312 個別化之化合物I 滅草於 B-313 個別化之化合物I 滅草喹 B-314 個別化之化合物I 哺草於 B-315 個別化之化合物I 2,4-二氣苯氧基乙酸(2,4-0) B-316 個別化之化合物I 殺草敏 B-317 個別化之化合物I 二氣吡啶酸 B-318 個別化之化合物I 氟草菸 B-319 個別化之化合物I 胺氯吡啶酸 B-320 個別化之化合物I 氟吡草胺 B-321 個別化之化合物I 苄嘧磺隆 B-322 個別化之化合物I 氣嘧磺隆乙酯 B-323 個別化之化合物I 環丙嘧磺 B-324 個別化之化合物I 碘甲磺隆 B-325 個別化之化合物I 曱磺胺磺隆 B-326 個別化之化合物I 曱磺隆曱酯 B-327 個別化之化合物I 终嘴績隆 B-328 個別化之化合物I 礙0^績隆 B-329 個別化之化合物I 氟胺磺隆 B-330 個別化之化合物I 莠去津 B-331 個別化之化合物I 六°秦同 B-332 個別化之化合物I 敵草隆 B-333 個別化之化合物I 雙氟磺草胺 B-334 個別化之化合物I 。比0惡硬 B-335 個別化之化合物I 滅草松 B-336 個別化之化合物I 吲哚酮草酯 -124- 152631.doc 201130415 列 組分1 组分2 B-337 個別化之化合物I 環庚草醚 B-338 個別化之化合物I 麥草畏 B-339 個別化之化合物I 氟0比草腙 B-340 個別化之化合物I 二氣喹啉酸 B-341 個別化之化合物I 喹草酸 B-342 個別化之化合物I 硝草酮 B-343 個別化之化合物I 啶肟草醚 B-344 個別化之化合物I 托普美腙 上文說明為組分2之活性化合物、其製備及其針對有害 真菌之作用為已知的(參看:http://www.alanwood.net/ pesticides/);其可購得。具有IUPAC命名之化合物、其製 備及其殺真菌活性同樣已知(參看Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968 ; EP-A 141 317 ; EP-A 152 031 ; EP-A 226 917 ; EP-A 243 970 ; EP-A 256 503 ; EP-A 428 941 ; EP-A 532 022 ; EP-A 1 028 125 ; EP-A 1 035 122 ; EP-A 1 201 648 ; EP-A 1 122 244 ; JP 2002316902 ; DE 19650197 ; DE 10021412 ; DE 102005009458 ; US 3,296,272 ; US 3,325,503 ; WO 98/46608 ; WO 99/14187 ; WO 99/24413 ; WO 99/27783 ; WO 00/29404 ; WO 00/46148 ; WO 00/65913 ; WO 01/54501 ; WO 01/56358 ; WO 02/22583 ; WO 02/40431 ; WO 03/10149 ; WO 03/11853 ; WO 03/14103 ; WO 03/16286 ; WO 03/53 145 ; WO 03/61388 ; WO 03/66609 ; WO 03/74491 ; WO 04/49804 ; WO 05/120234 ; WO 05/123689 ; WO 05/123690 ; WO 05/63721 ; WO 05/87772 ; WO 05/87773 ; WO 06/15866 ; WO 06/87325 ; WO 06/87343 ; WO 07/82098 ; WO 07/90624) 〇 152631.doc -125- 201130415 用於活性化合物混合物之組合物係以已知方式以除活性 化合物之外亦包含溶劑或固體载劑之組合物形式,例如以 對於化合物I之組合物所述之方式來製備。 就該等組合物之習用成分而言,可提及關於包含化合物 I之組合物所述者。 用於活性化合物混合物之組合物適用作用於控制有害真 菌之殺真菌劑。其因針對廣泛範圍之植物病原性真菌之優 良活性而著名,該等植物病原性真菌包括尤其源自以下之 土壤媒介病原體:根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌 綱、子囊菌綱、擔子菌綱及半知菌綱(同不完全菌綱)。此 外,可提及關於化合物I及包含化合物J之組合物的活性所 述者。 本發明此外提供化合物I及其醫藥學上可接受之鹽用於 治療疾病的用途,尤其化合物!作為抗黴劑的用途。因 此,本發明之一實施例係關於包含至少一種式^匕合物及/ 或其醫藥學上可接受之鹽的藥物。另一實施例係關於化合 物I及/或其醫藥學上有效之鹽用於製備抗黴劑的用途。因 此,本發明亦提供製備抗黴劑之方法,該方法包含使用至 少一種式I化合物及/或其醫藥學上可接受之鹽。 本發明亦提供化合物I及其醫藥學上可接受之鹽用於治 療哺乳動物(諸如人類)之腫瘤的用途。因此,本發明之一 實施例係關於化合物I及/或其醫藥學上有效之鹽用於製備 抑制哺乳動物之腫瘤生長及癌症之組合物的用途。「癌 症」尤其意謂惡性腫瘤,例如乳癌、前列腺癌、肺癌、 152631.doc •126- 201130415 CNS癌症、黑素癌、卵巢癌或腎癌,尤其意謂人類之惡性 腫瘤。 本發明亦提供化合物!及其醫藥學上可接受之鹽用於治 療溫血動物之病毒感染、尤其弓丨發疾病之病毒感染的用 途。因此,本發明之一實施例係關於化合物I及/或其醫藥 學上有效t鹽用力製備供治療病毒❹之組合物的用途。 所治療之病毒疾病包括反轉錄病毒疾病(諸如:HIV及 HTLV)、流行性感冒病毒、鼻病毒疾病、疱療及其類似疾 病0 本發明亦提供化合物I及其醫藥學上可接受之鹽用於治 療哺乳動物(諸如人類)之腫瘤的用途。因此,本發明之一 實施例係關於化合物J或其醫藥學上可接受之鹽用於製備 抑制哺乳動物之腫瘤生長及癌症之組合物的用途。「癌 症」尤其意謂惡性腫瘤’例如乳癌、前列腺癌、肺癌、 CNS癌症、黑素癌、㈣癌或腎癌,尤其意謂人類之惡性 腫瘤。 本發明亦提供化合物I及其醫藥學上可接受之鹽用於治 療溫血動物之病毒感染、尤其引發疾病之病毒感染的用 途。因此,本發明之一實施例係關於化合物丨及/或1醫藥 學上可接受之鹽用於製備供治療病毒感染之組合物的用 途。所治療之病毒疾病包括反轉錄病毒疾病(諸如:HIV及 HTLV)、流行性感冒病毒、鼻病毒疾病、疱疹及其類似疾 病。 【實施方式】 152631.doc •127- 201130415 合成實例: 在適當更改起始物質之情況下,使用下文合成實例令給 出之程序來獲得其他式I化合物或其前驅體β 炼點係用Mel-Temp II儀器獲得且未經校正。 HPLC/MS :滯留時間(以分鐘計)。(HPLC-MS)/m/z(高效 液相層析質譜)’ HPLC管柱:RP-18管柱(來自Merck KgaA, Germany 之 Chromolith Speed ROD),移動相:乙腈+〇」〇/〇 三氟乙酸(TFA)/水+0.1% TFA,梯度經5分鐘自5:95至 95:5 ;在40°C下。MS:四極電喷霧電離,80 V(正離子模 式)。 實例1:製備5-苯甲基硫基-1-[[代丨-(28,31^)-(3-(2-氣苯基)_ 2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基]-1,2,4-三唑 (化合物1.4) 在室溫下,將1.37 g碳酸鉀添加至2.50 g 2-[[rel-(2S,3R)-(3-(2-氣笨基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷_2•基]甲基卜4H_ 1,2,4-三唑-3-硫酮於50 ml DMF中之溶液中。5分鐘後,逐 滴添加1.69 g苯甲基溴’且在室溫下攪拌反應混合物直至 反應完成為止。接著將混合物傾入冰水中且用MTBE萃 取。接著用水洗滌有機相3次,且最終用MTBE萃取經合併 之水相。經硫酸鈉乾燥經合併之有機相,濃縮且藉由管柱 層析純化。此得到2.28 g所需產物(70%)。 表E:其他式I化合物(其中p=〇): 152631.doc -128- 201130415 1 R2
R3 化合物 A B CRW 物理化學資料 1.1 4-氟苯基 2-氣苯基 ch2-c6h5 熔點: 76〇C-78〇C (反式非對映異構體) 1.2 4-氟苯基 2-氣苯基 ch2-ch=ch2 熔點: 83 °C (反式非對映異構體) 1.3 2,4-二氟苯基 2-氣苯基 ch2-ch=ch2 熔點: 77〇C 1^1^-厘3:3.98分鐘,質量 419 (反式非對映異構體) 1.4 2,4-二氟苯基 2-氣苯基 ch2-c6h5 HPLC-MS: 4.20分鐘,質量 469 (反式非對映異構體) 生物實驗-溫室 製備活性化合物 將活性化合物單獨或共同製備成包含25 mg活性化合物 之儲備溶液,使用丙酮及/或DMSO與乳化劑Wettol EM 3 1(基於乙氧基化烷基酚之具有乳化及分散作用的濕潤劑) 之混合物(溶劑/乳化劑之體積比為99:1)將溶液補足至10 ml。接著用水將混合物補足至100 ml。用所述之溶劑/乳化 劑/水混合物稀釋此儲備溶液,得到下文所述之化合物濃 度。或者,以市售成品調配物形式使用活性化合物且用水 稀釋至所述活性化合物濃度。 實例G1-針對由豆薯層鏽菌(Phakpa K3)引起之大豆銹病的 152631.doc -129- 201130415 治療活性 以大立錢病[大瓦錄病菌(Phakpsora pachyrhizi))之^拖子 懸浮液接種盆栽大豆幼苗之葉片。接著將盆在具有高大氣 濕度(90%至95%)及201至24°C之室内置放24小時。在此 期間,孢子萌芽且芽管穿透至葉片組織中。接著在溫室 中,於23 C至27°C之溫度及60%至80%相對大氣濕度下再 培養焚感染之植物。2天後,用上文所述之活性化合物溶 液,依下文所述活性化合物濃度喷灑植物至溢流點(run〇ff point)»在喷灑物乾燥後,在溫室中於^它至”它之溫度 及60%至80%相對大氣濕度下再培養測試植物丨〇天。接著 目測感染%,以決定葉片上銹病真菌發展之程度。化合物 1.3及1.4在300 ppm下顯示感染0%,而未經處理之對照為感 染 90%。 實例G2-針對小麥上由小麥殼針孢菌(Septtr ρι)引起之殼 針孢葉斑病的保護性活性 以具有下文所述活性化合物濃度之水性懸浮液喷灑盆栽 小麥幼苗之葉片至溢流點。在喷灑塗層乾燥後24小時,接 種小麥殼針孢菌之孢子水性懸浮液。接著將測試植物置於 /•m度為1 8 c至22 c且相對大氣濕度接近於1 〇〇%之溫室中4 天,且接著保持溫度介於18t與22t之間且保持大氣濕度 為約70%。21天後,目測整個葉片面積感染%,以決定疾 病發展程度》化合物1.3在300 ppm下顯示感染15%,而未 經處理之對照為感染90%。 實例G3-針對由茄交鍵抱菌⑷⑽s〇Mrti)(Altes〇 ρι) 15263l.doc -130- 201130415 引起之蕃茄早疫病的活性 以具有下文所述之活性化合物濃度之水性懸浮液喷灑盆 栽蕃茄植物之葉片至溢流點。次日,用茄交鏈孢菌於2% 有機麥芽(biomalt)溶液中之孢子水性懸浮液接種葉片。接 著將該等植物置於溫度介於18艺與2〇〇c之間的水蒸氣飽和 室中。5天後,未經處理但受感染之對照植物上之疾病已 發展至可目測決定感染%的程度。化合物14在3〇〇 ppm下 顯示10%感染’而未經處理之對照為9〇%受感染。 實例G4-針對小麥上隱匿柄鏽菌(户“cciw|_tf ⑽山·μ)(小麥 褐銹病)(Puccrt Ρ7)之保護性活性 以具有下文所述之活性化合物濃度之水性懸浮液喷灑盆 栽小麥幼苗之葉片至溢流點。7天後,用小麥褐銹病(隱匿 柄鏽菌)之孢子懸浮液接種經處理之植物。接著將植物置 於具有尚大氣濕度(90%至95。/〇) ' 20。(:至24°C之室中24小 時。在此期間,孢子萌芽且芽管穿透至葉片組織中。次 日,使測試植物返回溫室中且在2〇〇c至24β(:之溫度下及 65 /。至70%相對大氣濕度下再培養7天。接著目測決定葉片 上銹病真菌發展之程度。化合物L2在25〇 ppm下顯示感染 〇0/〇,而未經處理之對照為感染9〇%。 對照實驗-溫室 製備活性化合物 將活性化合物單獨或共同製備成包含25 活性化合物 之儲備溶液,使用丙酮及htDMS〇與乳化劑琛扣〇1 EM 3 1(基於乙氧基化烷基酚之具有乳化及分散作用的濕潤劑) 152631.doc -131· 201130415 之混合物(溶劑/乳化劑之體積比為99:1)將溶液補足至1〇 ml。接著用水將混合物補足至1 〇〇 mi。用所述之溶劑/乳化 劑/水混合物稀釋此儲備溶液,得到下文所述之化合物濃 度。或者,以市售成品調配物形式使用活性化合物且用水 稀釋至所述活性化合物濃度。 比較實驗C1-針對由茄交鏈孢菌(A丨teso P1)引起之蕃茄早 疫病的活性 以具有下文所述之活性化合物濃度之水性懸浮液喷灑盆 栽蕃茄植物之葉片至溢流點。次日,用茄交鏈孢菌於2% 有機麥芽溶液中之孢子水性懸浮液接種葉片。接著將該等 植物置於溫度介於18。〇與20〇C之間的水蒸氣飽和羥室中。 5天後,未經處理但受感染之對照植物上之疾病已發展至 可目測決定感染%的程度。 比較實驗C2-針對由小麥殼針孢菌(Septtr P1)引起之小麥 殼針孢葉斑病的保護性活性 以具有下文所述之活性化合物濃度之水性懸浮液喷麗盆 栽小麥幼苗之葉片至溢流點。在噴灑塗層乾燥後24小時, 以小麥殼針孢菌之孢子水性懸浮液將其接種。接著將測試 植物置於溫度為18°C至22»C且相對大氣濕度接近於1〇〇% 之溫室中4天’且接著保持溫度介於18»c與22〇c之間且保 持大氣濕度為約7〇〇/ρ 2 1天後,目測整個葉片面積感染% 決定疾病發展程度。 比較實驗C3·針對由豆薯層錄菌(phakpa Κ3)引起之大豆錢 病的治療活性 152631.doc -132- 201130415 以大豆銹病(大豆銹病菌)之孢子懸浮液接種盆栽大豆幼 苗之葉片。接著將盆在具有高大氣濕度(90%至95%)及 20°C至24°C之室内置放24小時。在此期間’孢子萌芽且芽 管穿透至葉片組織中。接著在溫室中於23°C至27°C之溫度 及60%至80%相對大氣濕度下再培養受感染之植物。2天 後,用上文所述之活性化合物溶液以下文所述之活性化合 物濃度喷灑植物至溢流點。在喷灑物乾燥後,在溫室中於 23°C至27°C之溫度及60°/。至80°/。相對大氣濕度下再培養測 試植物10天。接著目測感染%決定葉片上銹病真菌發展之 程度。 化合物 在300 ppm下之 感染% C1 在300 ppm下之 感染% C2 在300 ppm下之 感染% C3 90 60 60 先前技術化合物 本發明化合物1.3 15 0 本發明化合物1.4 10 0 未經處理之對照 90 90 90 152631.doc -133·
Claims (1)
- 201130415 七、申請專利範園: 1. 一種式I之三唑基曱基環氧乙烷,其中變數具有下列含義: A、B彼此獨立地為未經取代或含有丨、2、3或4個經獨 立選擇之取代基L的苯基,其中l係如下文所定 義: L為鹵素、氰基、硝基、氰醢基(〇cn)、Ci-C4院 基、c「c4齒烷基、苯基·(^匕烷氧基、C2_C4烯 基、c2-c4 i稀基、c2-c4炔基、c2-c4鹵炔基、 (VC4烧氧基、CVCU鹵烷氧基、烷基羰氧 基、CVC4烷基磺醯氧基、c2-C4烯氧基、c2-c4自 烯氧基、CVC6環烷基、CVC6鹵環烷基、(:3-(:6環 稀基、C3-C6 齒環稀基、SpOLA1、C(=〇)A2、 C(=S)A2、NA3A4、苯基或苯氧基,其中n、A1、 A2、A3、A4係如下文所定義: η 為〇、1或2 ; Α 為風、經基、C1 _C4烧基、C1-C4函炫*基、 胺基、烷基胺基或二-Ci-C4烷基胺 基, A2 為A1所提及之該等基團中之一者’或為 152631.doc 201130415 c2-c4烯基、C2-C4画烯基、CVC4烷氧基、 C「c4鹵烷氧基、c3-C6環烷基或c3-c6鹵環 烷基; A3、A4彼此獨立地為氫、Cl-C4烷基、Ci-C*鹵烷 基、c2-c4烯基、c2-c4鹵烯基、c3-c6環烷 基或c3-c6鹵環烷基; 其中L之該等基團定義之該等脂族及/或脂環族及/ 或芳族基團對於其部分而言可帶有1、2、3或4個 相同或不同之基團rl: 為i素、氰基、硝基、C丨_C4烷基、C丨·c4鹵烷 基、CVC4烷氧基、C丨-C4鹵烷氧基、c3-C6環烷 基、C^C:6鹵環烷基、Cl_C4统基羰基、Cl_c4炫基 羰氧基、C丨-C4烷氧基羰基、胺基、c丨·c4烷基胺 基、二-CVC4烷基胺基; P 為〇、1或2 ; R1、R2彼此獨立地為氫、Ci_C8烷基、Ci_C8ii烷基、 C8烷氧基、cvc:8鹵烷氧基、c丨_c8烷硫基, R3 為未經取代或含有1、2、3、4或5個經獨立選擇 之取代基LR3的苯基;或未經取代或含有丨、2或3 個經獨立選擇之取代基LR3的乙烯基;其中LR3係 如下文所定義; T R. 3 為鹵素、氰基、硝基、氰醯基(〇CN)、c^ C4烧基、基、c2-C4晞基、c2-c4 鹵烯基、CVC4烷氧基、c丨-C4鹵烷氧基、 152631.doc 201130415 C3-C6環烷基、c3-c6鹵環烷基; 及其農業上可接受之鹽。 2. 如請求項1之化合物,其中p為〇。 3. 如請求項1或2之化合物,其中Ri為氫。 4. 如請求項1至3中任一項之化合物,其中R2為氫。 5_如請求項1至4中任一項之化合物,其中r3為未經取代或 含有1或2個如請求項丨中所定義之l的乙烯基。 6. 如請求項1至4中任一項之化合物,其中R3為未經取代或 含有1、2或3個經獨立選擇之如請求項丨中所定義之取代 基L的苯基。 7. 如請求項1至6中任一項之化合物,其中a為含有丨、2或3 個L之苯基,其中L在各狀況下獨立地選自由以下組成之 群.鹵素、C丨-C4烷基、C丨-C4鹵烷基、丨义烷氧基、 C4鹵烷氧基及鹵烷硫基。 8. 如請求項丨至8中任一項之化合物,其中B為含有1、2或3 個L之苯基,其中L在各狀況下獨立地選自由以下組成之 群.鹵素、C丨-C4烷基、c丨-C4鹵烷基、C丨-c4烷氧基、Ci· CU鹵烧氧基及Ci-C4鹵烧硫基。 9. 一種如請求項丨至⑺中任一項之式j化合物及其農業上可 接受之鹽的用途,其用於控制植物病原性真菌。 10. —種組合物,其包含如請求項丨至10中任一項之式I化合 物及/或其鹽。 11. 如請求項12之組合物,其進—步包含至少一種固體或液 體載劑。 152631.doc 201130415 12. 如請求項12或13之組合物,其進—步包含至少—種其他 殺真菌、殺昆蟲及/或除草活性化合物。 13. -種種子,其包含至少一種如請求項ijli〇中任一項之 式I化合物及/或其農業上可接受之鹽。 14. -種控制植物病原性真菌之方法厂其中用有效量之如請 求項1至1〇中任一項之式1化合物或其農業上可接受之雖 處理該專真菌或欲加以保護以免遭真菌侵襲、· 物、土壤或種子。 ’、植 項之 15. 一種藥物’其包含至少-種如請求項1至10中任 式I化合物及/或其醫藥學上可接受之鹽。 152631.doc 201130415 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: R1\152631.doc
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