TW201031328A - Substituted (pyridyl)-azinylamine derivatives as plant protection agents - Google Patents

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amine
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Christian Beier
Juergen Benting
Isabelle Christian
Pierre-Yves Coqueron
Peter Dahmen
Ralf Dunkel
Jorg Greul
Marie-Claire Grosjean-Cournoyer
Hiroyuki Hadano
Philippe Rinolfi
Arnd Voerste
Jean-Pierre Vors
Ulrike Wachendorff-Neumann
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Bayer Cropscience Sa
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Description

201031328 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於經取代之（"比啶）-吖畊胺基衍生物、其製備 方法、中間化合物之製備、其尤其以殺真菌劑組合物之形 式作為殺真菌劑活性劑之用途，及使用此等化人物或組人 物控制尤其植物之植物病原性真菌之方法。 【先前技術】 WO 2007/003525揭示可作為酶抑制劑用於治療疾病戋疾 病症狀之N-苯基-三畊基胺衍生物。然而，此參考文獻不 涉及該等衍生物之殺真菌應用。另外，w〇 WO 2005/033095揭示一種使用經胺基吡啶基取代之N_苯 基-三畊基胺衍生物保護植物免受植物病原性生物體侵襲 之方法。然而，先前技術中之此等化合物的所述化學結構 不同於本發明化合物。 +在農業中，對於使用新穎農藥化合物來避免或控制抗性 菌株發展為活性成份總具有極高興趣。對於使用比彼等已 知者更具活性之新穎化合物以便降低待使用之活性化合物 之量同時保持至少與已知化合物等同之有效性亦具有極 高興趣。吾人現已發現一個具有上述作用或優勢之化合物 新家族。 【發明内容】 因此，本發明提供一種式（〗）之N上經取代之（吼咬）_吖_ 胺基衍生物， 144202.doc 201031328
Q • W表示苯基或包含至多4個可相同或不同之雜原子的 飽和或不飽和、芳族或非芳族4、5、6或7員雜環· • A表示碳原子或氮原子，其限制條件為若八表示碳原 子，則W表示包含至多4個可相同或不同之雜原子的 飽和或不飽和、芳族或非芳族4、5、6或7員雜環； • Q1獨立地表示鹵素原子、硝基、羥基、氰基、胺基、 硫基、五氟-λ6-硫基、曱酿基、曱醯氧基、甲醯胺 基、胺甲醯基、Ν-經基胺甲酿基、胺基曱酸醋基、 (羥亞胺基）-Κ6烷基、Ci-C8烷基、三烷基）矽 烧基-CVC8烷基、C!-C8環烷基、三（c「c8烷基）矽烷 基-CrC8環烷基、具有1至5個鹵素原子之Cl-c8鹵烷 基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵環烷基、C2-C8烯 基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、（：2-<：8炔氧基、CrCs 院基胺基、二-CrCs烷基胺基、Ci-Cg烷氧基、具有1 至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷氧基、基硫基、具 有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷基硫基、C2-C8烯氧 基、具有1至5個鹵素原子之c2-C8鹵烯氧基、C3-C8炔 氧基、具有1至5個鹵素原子之c3_c8鹵炔氧基、Ct-Cs 144202.doc 201031328 烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之鹵烷基羰 基、c丨-C8烷基胺甲醯基、二·Ci_Cs烷基胺甲醯基、N_
CkCs烷氧基胺甲醯基、Cl_C8烷氧基胺甲醯基、N_Ci_ cs烷基烷氧基胺甲醯基、Ci_C8烷氧基羰基、具 有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷氧基羰基、Ci_c8烷基 . 羰氧基、具有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷基羰氧 基、CrCs烧基幾胺基、具有1至5個鹵素原子之 鹵烷基羰胺基、Ci-Cs烷基胺基羰氧基、二_c〗_c8烷基 胺基&氧基、CVCs娱:氧基羰氧基、Ci-Cs燒基次確酿 0 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷基次磺醯基、 (^1-€8烧基亞續酿基、具有1至5個鹵素原子之(=：1_(^8卤 烷基亞磺酿基、C^Cs烷基磺酿基、具有1至5個鹵素 原子之Ci-Cs鹵烷基磺醯基、（^-Cs烷基胺基胺磺醯 基、二-CVCs烧基胺基胺續酿基、烧氧基亞胺 基烷基、（CVC6烯氧基亞胺基烷基、 (Ci-C6快氧基亞胺基院基、2 -侧氧基》比η各咬_1_ 基、（苯曱氧基亞胺基）-CVC6烷基、Ci-Cs烷氧基烷 |> 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基烷基、苯 曱氧基、苯曱基硫基、苯甲基胺基、苯氧基、苯基硫 基或苯基胺基；當化學上可行時，此等基團或取代基 各自均有可能被取代； - • P表示 0、1、2、3、4或 5 ; • Ra表示氫原子、氰基、曱醯基、曱醯氧基、Cl_c8烷 氧基幾基、具有1至5個鹵素原子之Ci-C8鹵院氧基幾 144202.doc 201031328 基、Ci-Cs烧基羰基、具有1至5個鹵素原子之c】_c8豳 炫基魏基、Ci-Cs烧基續酿基、具有！至5個南素原子 之Ci-Cs鹵烷基磺酿基、C〗-Cs烷基、Ci-Cs環烷基、具 有1至5個鹵素原子之CrC8鹵院基、具有1至5個齒素 原子之C〗-Cs齒環院基、C2-Cs稀基、C2-C8快基、c,- ， 院氧基烧基或具有1至5個鹵素原子之c!-C8鹵燒氧 基烧基、C^-Cs烧氧基烧基羰基、具有！至5個鹵素原 子之鹵烷氧基烷基羰基、Cl_C8烷基硫基烷基羰 ® 基、具有1至5個鹵素原子之CVCs鹵烷基硫基烷基羰 基；當化學上可行時’此等基團或取代基各自均有可 能被取代； • R及Rc獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、ei_C8 燒*基、CVC：8環烧基、具有1至5個鹵素原子之c!-c8鹵 燒基或具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵環烷基；當化
風 U 干可行時’此等基團或取代基各自均有可能被取 代； • .L^-_ 示經取代或未經取代之°比咬基部分； • Y表示 0、S、NRd、CReRf; . L 表不直接鍵、0、s、NRg、CRhRi ; • Ο2 类 _ Ar ， 不氫原子、_素原子、硝基、羥基、氰基、胺 基硫基、甲醯基、甲醯氧基、甲醯胺基、胺甲醯 基、N•麵基胺甲醯基、胺基甲酸酯基、（羥亞胺基）_ Cl~C6燒基、C〗-C8烷基、三（c丨-C8烷基）矽烷基-C丨-c8 土、ci-c8環烷基、三（Ci_C8烷基）石夕烷基_Cl_C8環烷 144202.doc 201031328 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷基、具有1至$ 個鹵素原子之Ci-Cs鹵環烷基、c2-C8烯基、（：2-(：8炔 基、<^-(：8烷基胺基、二_Ci_C8烷基胺基、Ci_C8烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷氧基、（：2-<：8烯 氧基、CVC：8炔氧基、（^(^烷基硫基、具有！至5個鹵 . 素原子之CrCs鹵燒基硫基、c2-C8浠氧基、具有1至5 個鹵素原子之Cz-C8鹵烯氧基、c3-C8炔氧基、具有1至 5個鹵素原子之CrC8鹵炔氧基、（：〗-(：8烷基羰基、具有 1至5個鹵素原子之CVC8鹵烷基羰基、CVC8烷基胺甲 鲁 醯基、二-CrCs烷基胺甲醯基、N-CrCs烷氧基胺甲醯 基、CVC8烷氧基胺曱醯基、n-CVCs烷基-CVCs烷氧 基胺甲醯基、C〗-Cs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原 子之CrCs鹵烷氧基羰基、C〗-C8烷基羰氧基、具有1至 5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰氧基、Ci-Cs烷基羰胺 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰胺基、C,-(：8烷基胺基羰氧基、二-CrCs烷基胺基羰氧基、C^-Cs 烷氧基羰氧基、Ci-Cs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵 〇 素原子之Ci-Cg鹵烧基次項酿基、Ci-Cg烧基亞績酿 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基亞磺醯基、
CrCs烷基磺醯基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷 ‘ 基磺醢基、CrCs烷基胺基胺磺醯基、二-Ci-Cs烷基胺 · 基胺磺醯基、（(：,-(^烷氧基亞胺基烷基、（C!-C6烯氧基亞胺基VCVCe烷基、（CVC6炔氧基亞胺基）-CVC6烷基、（2-側氧基"比咯啶-1-基）CrC8烷基、具有1 144202.doc 201031328 至5個鹵素原子之（2_側氧基啦咯啶·卜基…广。鹵烷 基、（2-側氧基哌啶基）Ci_Cs烷基、具有1至5個函素 原子之（2_側氧基哌啶-1-基）C^-C：8鹵烷基、（2-側氧基 氮雜環庚烷-1-基）C^-C8烷基、具有1至5個鹵素原子之 (2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）Ci_C8鹵烷基、（苯甲氧基 亞胺基烷基、Cl_C8烷氧基烷基、具有1至5個 鹵素原子之C^-Cs卤烷氧基烷基、苯甲氧基、苯甲基 硫基、苯甲基胺基、苯氧基、苯基硫基、苯基胺基或 包含至多4個選自由N、〇、s組成之群之雜原子的4、 5、6或7員雜環或包含至多4個選自由1^、〇'3組成之 群之雜原子的（4、5、ό或7員雜環基）烷基；當化 學上可行時，此等基團或取代基各自均有可能被取 代； •或者’L2及Q2可一起形成包含至多4個選自*N、〇、 S組成之群之雜原子的經取代或未經取代之4、5、6或 7員雜環； • Rd、Re、Rf、Rg、Rh及Ri獨立地表示氫原子、鹵素原 子、硝基、氰基、羥基、胺基、硫基、甲醯基、甲酿 氧基、甲醯胺基、胺曱醯基' N-羥基胺曱醯基、胺基 甲酸酯基、（羥亞胺基^丨-匚6烷基、cVCs烷基、三 (eves烷基）矽烷基、三（cvc：8烷基）矽烷基_Cl_C8烷 基、c丨-Cs環烷基、三（eves烷基）矽烷基-C丨_C8環烷 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷基、具有1至$ 個鹵素原子之Ci-Cs鹵環烷基、（VC8烯基、（：2-(：8炔 144202.doc 201031328 基、<^-(：8烷基胺基、二-Cl_C8烷基胺基、Cl-c8烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基、（：2-<：8烯 氧基、（VC8炔氧基、（^-(：8烷基硫基、具有1至5個鹵 素原子鹵烷基硫基、C2-C8烯氧基、具有1至5 個鹵素原子之C2-C8鹵烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至 5個鹵素原子之C3_C8鹵炔氧基、（^-(^烷基羰基、具有 1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰基、（^-(：8烷基胺甲 醯基、二-(^-(^烷基胺甲酿基、N-C〗-C8烷氧基胺曱醯 基、CVC8烷氧基胺甲醯基、N-CrCs烷基-CVCs烷氧 φ 基胺曱酿基、Ci_C8烧氧基幾基、具有1至5個鹵素原 子之鹵烷氧基羰基、CrCs烷基羰氧基、具有1至 5個自素原子之CrCs鹵烷基羰氧基、（^-(^烷基羰胺 基、具有1至5個鹵素原子之CrCg鹵烷基羰胺基、Cj-(：8烷基胺基羰氧基、二-CVCs烷基胺基羰氧基、c^-Cs 炫> 氧基幾·氧基、C1-C8燒基次續酿基、具有1至5個鹵 素原子之C^-Cs鹵烷基次磺醯基、CrCs烷基亞磺醯 基、具有1至5個鹵素原子之C「C8鹵烷基亞磺醯基、 〇 G-C8烷基磺醯基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷 基磺醯基、C^-Cs烷基胺基胺磺醯基、二烷基胺 基胺磺醯基、（CVC6烷氧基亞胺基hCVCe烷基、（CV · C6烯氧基亞胺基烷基、（CVC6炔氧基亞胺基）- - (^-0：6烷基、（2-側氧基吡咯啶-1-基）C〗-C8烷基、具有1 至5個鹵素原子之（2-側氧基吡咯啶-1-基）(^-(：8鹵烷 基、（2-側氧基哌啶-1-基）C「C8烷基、具有1至5個鹵素 144202.doc -10· 201031328 原子之（2側氧基哌啶_丨基）Ci Cs鹵烷基、（2_側氧基 氮雜環庚烷-1-基）Ci_Cs烷基、具有〗至5個齒素原子之 (2側氧基氮雜環庚烧_i·基）cKc8函烧基、（苯甲氧基 亞胺基）-C^C6烷基、苯基胺基、苯基雜芳基胺基或包 含至多4個選自由N、〇、s組成之群之雜原子的4、 . 5、6或7員雜環；當化學上可行時，此等基團或取代 基各自均有可能被取代； 以及其鹽、N-氧化物、金屬錯合物、類金屬錯合物及光學 •活性或幾何異構體；其限制條件為不包括以下化合物： • (3-{[4-(2-乙烯基吡啶_4_基卜^，5·三畊·2_基]胺基}苯 基）甲醇； • 4-{4-[(3-{2-[(第三丁氧基羰基）胺基]乙氧基}苯基）胺 基]-1，3,5-三畊-2-基}-吡啶-2-甲酸曱酯； • Ν-{3-[(4-{2-[(1Ζ)-3-胺基-2-氯丙-1-烯-1·基]吡啶·4-基}-1，3,5·三呼-2-基）胺基]-苯甲基}-N-甲基甘胺酸。 在本發明之一項特定實施例中，本發明之式⑴化合物為 β A表示氮原子且w表示苯基之彼等化合物。 因而’本發明之式（I)化合物可由式II化合物表示：
(II) 其中： 144202.doc 11- 201031328 • w表示苯基； • Q1獨立地表示鹵素原子、硝基、羥基、氰基、胺基、 硫基、五氟-λ6-硫基、曱醯基、曱醯氧基、甲醯胺 基、胺甲醯基、Ν-羥基胺甲醯基、胺基甲酸酯基、 (羥亞胺基）-〇丨-(：6烷基、CVC8烷基、三（CVCs烷基）矽 . 烷基-C丨-C8烷基、C丨-C8環烷基、三（CrCs烷基）矽烷 基-CpCe環烷基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷 基、具有1至5個鹵素原子之Cl-C8鹵環烷基、（：2-(：8烯 基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、c2-C8炔氧基、CVC8 ❿ 烷基胺基、二-CrCs烷基胺基、CrCs烷氧基、具有1 至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基、CrCs烷基硫基、具 有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基硫基、C2-C8烯氧 基、具有1至5個鹵素原子之c2-C8鹵烯氧基、（：3-(：8炔 氧基 '具有1至5個鹵素原子之c3-C8鹵炔氧基、CpCs 烧基幾·基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cg鹵烧基幾 基、C〗-C8烷基胺甲醯基、二-CrCs烷基胺甲醯基、N-CrCs烷氧基胺甲醯基、CrCs烷氧基胺甲醯基、Ν-CV φ C8烷基-CrC8烷氧基胺甲醯基、c^-Cs烷氧基羰基、具 有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基羰基、CrCs烷基 羰氧基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵院基羰氧 基、Ci-Cg烧基幾胺基、具有1至5個鹵素原子之C^-Cg · 鹵烷基羰胺基、CrCs烷基胺基羰氧基、二-CrCs烷基 胺基叛氧基、C 1 - C 8烧氧基幾氧基、C 1 - C 8烧基次續醯 基、具有1至5個鹵素原子之〇1-(^8_烧基次績酿基、 144202.doc -12- 201031328
Ci-Cs院基亞續酿基、具有1至5個齒素原子之Ci-Cg齒 烷基亞磺醯基、Cl-C8烷基磺醯基、具有1至5個鹵素 原子之Ci_C8鹵院基續酿基、Ci-Cg烧基胺基胺績酿 基、二烷基胺基胺磺醯基、（C〗-C6烷氧基亞胺 基）-〇ν(：6烷基、（CrC6烯氧基亞胺基）-CVC6烷基、 (Ci-C6快氧基亞胺基）-C!-C6烧基、2-側氧基《«比洛咬_ι_ 基、（苯曱氧基亞胺基烷基、（^-(^烷氧基烷 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基烷基、苯 曱氧基、苯甲基硫基、苯甲基胺基、苯氧基、苯基硫 基或苯基胺基；當化學上可行時，此等基團或取代基 各自均有可能被取代； • p表示0、1、2、3、4或5; • Ra表示氫原子、氰基、曱酿基、甲醯氧基、（^-(：8烷 氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之Cn-Cs鹵烷氧基幾 基、Ci-Cs烧基幾基、具有1至5個鹵素原子之 烧基幾基、Ci-C8烧基績醯基、具有1至5個鹵素原子 之Ci-Cg鹵烧基績醯基、Ci-C8烧基、Ci-Cg環烧基、具 有1至5個鹵素原子之鹵烷基、具有1至5個鹵素 原子之Ci-Cg鹵環烧基、C2-Cg稀基、C2-C8炔基、Ci-Cs烷氧基烷基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵烷氧 基烧基、Ci-Cg烧氧基烧基羰基、具有1至5個鹵素原 子之C^Cs鹵烷氧基烷基羰基、Ci-Cs烧基硫基统基幾 基、具有1至5個鹵素原子之CrC8鹵烷基硫基烷基幾 基；當化學上可行時，此等基團或取代基各自均有可 144202.doc •13· 201031328 能被取代； • Rb表示氫原子、鹵素原子、氰基、Ci-C8烷基、C丨_C8 環烷基、具有1至5個鹵素原子之Ci_C8鹵烷基、具有i 至5個鹵素原子之Ct-C：8鹵環燒基；當化學上可行時， 此等基團或取代基各自均有可能被取代； • L1表示經取代或未經取代之吡啶基部分； • Y表示 Ο、S、NRd、CReR_f ; • L 表示直接鍵、〇、s、NRg、; • Q2表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、氰基、胺 基、硫基、曱醯基、曱醯氧基、甲醯胺基、胺甲醯 基、N-羥基胺曱醯基、胺基曱酸酯基、（羥亞胺基）_ CVC6烧基、（：丨-(：8烷基、三（Cl_C8院基夕烷基_C]_C8 烷基、CVCs環烷基、三（Cl_C8烷基）矽烷基_Ci_C8環烷 基、具有1至5個鹵素原子之Cl-C8鹵烷基、具有1至5 個鹵素原子之CVC8鹵環烷基、c2-C8烯基' C2-C8炔 基 ' 匸】-(：8烷基胺基、二_c丨_C8烷基胺基、c丨_c8烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之鹵烧氧基、C2-C8稀 氧基 CrC8快氧基、c〗-C8院基硫基、具有1至5個鹵 素原子之(^-(：8鹵烷基硫基、c2_c8烯氧基、具有1至5 個鹵素原子之C2_C8鹵烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至 5個齒素原子之CrC8鹵炔氧基、Ci-Cs烷基羰基、具有 1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰基、基胺甲 醯基、二-Ci-Cs烧基胺甲醯基、N-Ci-C8院氧基胺甲酿 基、CVCs烷氧基胺曱醯基、N-CVCs烷基-CVCs烷氧 I44202.doc -14- 201031328 基胺曱醯基、Ci-Cs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原 子之Ci-C8鹵烷氧基羰基、Cl-C8烷基羰氧基、具有1至 5個齒素原子之CrC8鹵烷基羰氧基、（^-(^烷基羰胺 基、具有1至5個鹵素原子之Cl-C8鹵烷基羰胺基、Cr cs烷基胺基羰氧基、二_Ci_C8烷基胺基羰氧基、Cl_c8 院氧基羰氧基、Ci-Cs烷基次磺醢基、具有1至5個鹵 素原子之CrC8鹵烷基次磺醯基、烷基亞磺醯 基、具有1至5個鹵素原子之鹵烷基亞磺醯基、 CrC8烧基磺醯基、具有1至5個鹵素原子之Ci_c8鹵烷 基磺醯基、c^-c：8烷基胺基胺磺醯基、二_Ci_C8烷基胺 基胺磺醯基、（C丨-C6烷氧基亞胺基）_Cl_c6烷基、（Ci_ C6烯氧基亞胺基）_Cl_C6烷基、（Ci_c6炔氧基亞胺基）_ CrC：6烷基、（2-側氧基吡咯啶_丨_基）Ci_c8烷基、具有i 至5個鹵素原子之（2_側氧基吡咯啶基）Ci_Cs鹵烷 基、（2-側氧基哌啶基）Ci_C8烷基、具有1至5個鹵素 原子之（2-側氧基哌啶基）(^-匕鹵烷基、（2_側氧基 氮雜環庚烷-1-基）C^-Cs烷基、具有！至5個鹵素原子之 (2-侧氧基氮雜環庚烷基）Ci_C8齒烷基、（苯甲氧基 亞胺基hc^C6烷基、Cl_C8烷氧基烷基、具有1至5個 鹵素原子之C^-C：8鹵烷氧基烷基、苯甲氧基、苯甲基 硫基、苯甲基胺基、苯氧基、苯基硫基、苯基胺基或 包含至多4個選自由N、〇、s組成之群之雜原子的4、 5、6或7員雜環或包含至多4個選自由N、〇、s組成之 群之雜原子的（4、5、6或7貢雜環基）C丨胃C成基；當化 144202.doc -15- 201031328 學上可行時’此等基ffl或取代基各自均有可能被取 代； •或者，L2及Q2可一起形成包含至多4個選自由n、〇、 S組成之群之雜原子的經取代或未經取代之4、5、6或 7員雜環； • R R R、R、R及R1獨立地表示氫原子、鹵素原 子、硝基、氰基、羥基、胺基、硫基、甲醯基、曱醯 氧基、甲醯胺基、胺甲醯基、N_羥基胺曱醯基、胺基 甲酸醋基、（羥亞胺基）_Ci_C6烷基、C1_C8烷基、三❿ (C丨-C8烷基）矽烷基、三（Ci_Cs烷基）矽烷基_c丨·^烷 基、C丨-C8環烷基、三（(VC8烷基）矽烷基_c丨_c8環烷 基、具有1至5個鹵素原子之C】_C8鹵烷基、具有1至5 個鹵素原子之Ci-Cs鹵環烷基、c2-C8烯基、（：2-(：8炔 基、c丨-(：8烷基胺基、二_Ci_c8烷基胺基' c丨_c8烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷氧基、C2_C8烯 氧基、CrC8炔氧基、CrC8烷基硫基、具有1至5個鹵 素原子之（VCU鹵院基硫基、c2-C8豨氧基、具有1至5 ® 個i素原子之鹵烯氧基、c3-C8炔氧基、具有1至 5個鹵素原子之CrC8鹵炔氧基、（^—(^烷基羰基、具有 1至5個_素原子之c!-C8鹵烧基幾基、CpCs烧基胺曱 酿基、二-CrC8烷基胺甲醯基、N-CVC8烷氡基胺甲醯 · 基、Ci-Cs烷氧基胺甲醯基、N_Cl_c8烷基_Ci_C8烷氧 基胺甲酿基、Ci-Cs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原 子之鹵烷氧基羰基、Cl_C8烷基羰氧基、具有1至 144202.doc -16 · 201031328 5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰氧基、（^-(：8烷基羰胺 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基羰胺基、C!- <：8烷基胺基羰氧基、二-Ci-Cs烷基胺基羰氧基、CrCs 烷氧基羰氧基、Ci-Cs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵 素原子之Ci_C8鹵烧基次項酿基、Ci-Cg燒基亞續酿 - 基、具有1至5個鹵素原子之C!-C8齒院基亞績酿基、
Cj-C：8烧基確醯基、具有1至5個鹵素原子之Ci-C8鹵烧 基磺醯基、C^-Cs烷基胺基胺磺醯基、二-CrCs烷基胺
❹ 基胺磺醯基、（CVC6烷氧基亞胺基烷基、（CV C6烯氧基亞胺基烷基、（CrCe炔氧基亞胺基）·
Ci-C6烷基、（2-側氧基吡咯啶_ι_基）c丨_C8烷基、具有1 至5個鹵素原子之（2-側氧基吡咯啶_丨_基）Ci_C8彘烷 基、（2-側氧基哌啶基）CVC8烷基、具有個鹵素 原子之（2-側氧基哌啶_丨·基）Ci_C8_烷基、（2_侧氧基 氮雜環庚烷-1-基）CpC8烷基、具有1至5個鹵素原子之 • (2-側氧基氮雜環庚烷基）Ci_C8鹵烷基、（苯甲氧基 亞胺基）-CVC6燒基、苯基胺基、苯基雜芳基胺基或包 含至多4個選自φΝ、〇、s組成之群之雜原子的4、 5、6或7員雜環；當化學上可行時，此等基團或取代 基各自均有可能被取代； 以及其鹽、N-氧化物、金. 生屬錯合物、類金屬錯合物及光學 活性或幾何異構體。 在本發月之另$特定實施例中，本發明之式（I)化合物 為W表示包含至多4個可相同或不同之雜原子的飽和或不 144202.doc 17· 201031328 飽和、芳族或非芳族4、5、6或7員雜環之彼等化合物。 因而’本發明之式（I)化合物可由式（III)化合物表示：
• W表示包含至多4個可相同或不同之雜原子的飽和或 不飽和、芳族或非芳族4、5、6或7員雜環； •A表示碳原子或氮原子； • Q1獨立地表示鹵素原子、硝基、羥基、氰基、胺基、 硫基、五氟-λ6-硫基、甲醯基、甲酿氧基、曱醯胺 基、胺甲醯基、Ν-經基胺甲醯基、胺基甲酸醋基、 (經亞胺基烷基、CrCs烷基、三烷基）碎 烷基-CVC8烷基、cvcs環烷基、三（Cl_C8烷基）矽烷 基-CrC8環烧基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8 _烧 基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵環烷基、（^-(^烯 基、c2-c8快基、c2_c8稀氧基、C2_C8快氧基、Ci C8 烷基胺基、二-CrC8烷基胺基、CrC8烷氧基、具有i 至5個虐素原子之Cl-C8齒烷氧基、Cl_C8烷基硫基、具 有1至5個鹵素原子之Cl_C8齒烷基硫基、C2_C8烯氧 基、具有1至5個齒素原子之C2_C8齒烯氧基、^^炔 氧基、具有1至5個函素原子之C3_C8_炔氧基、 144202.doc •18- 201031328 烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之(^-(：8鹵烷基羰 基、CrCs烷基胺甲醯基、二-CfCs烷基胺甲醯基、N-Ci-Cs烷氧基胺曱醯基、Ci-Cg烷氧基胺甲醯基、n-Cj-Cs烧基-Ci-Cs烧氧基胺甲醢基、CfCs院氧基幾基、具 有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷氧基羰基、c〗-C8烷基 羰氧基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cg鹵烷基羰氧 基、CpC：8烧基幾胺基、具有1至5個鹵素原子之 鹵烧基叛胺基、Ci-Cg烧基胺基幾氧基、二烧基 胺基Ik氧基、C1 - C8院乳基幾氧基、c 1 - C 8炫基次續酿 基、具有1至5個鹵素原子之c!-C8鹵烷基次磺醯基、 CrCs烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵素原子之（^-(：8鹵 烷基亞磺醯基、C^-C：8烷基磺醯基、具有1至5個鹵素 原子之CVCs鹵烧基確醢基、CrCg烧基胺基胺確醯 基、二-Ci-Cs烧基胺基胺續醢基、烧氧基亞胺 基）-C!-C6烷基、（C〗-C6烯氧基亞胺基烷基、 (CVC6炔氧基亞胺基）_(^-(：6烷基、2-側氧基吡咯啶-1-基、（苯甲氧基亞胺基烷基、（^-(：8烷氧基烷 基 '具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷氧基烷基、苯 曱氧基、苯曱基硫基、苯曱基胺基、苯氧基、苯基硫 基或苯基胺基；當化學上可行時，此等基團或取代基 各自均有可能被取代； • p表示0、1、2、3'4或 5; • Ra表示氫原子、氰基、曱醯基、甲醯氧基、CfCs烷 氧基数基、具有1至5個鹵素原子之鹵烷氧基羰 144202.doc •19- 201031328 基、CVCs烧基羰基、具有1至5個鹵素原子之 烧基幾基、Ci-Ce烧基確酿基、具有1至5個鹵素原子 之(^-(：8鹵燒基續醯基、Ci-Cg院基、C^-Cs環烧基、具 有1至5個函素原子之C1 - C s函烧基、具有1至5個齒素 原子之C丨-C8鹵環烷基、c2-c8烯基、C2-C8炔基、 cs烷氧基烷基、具有1至5個鹵素原子之CrC：8鹵烷氧 基烷基、Ci-C8烷氧基烷基羰基、具有1至5個鹵素原 子之CrC8鹵烷氧基烷基羰基、Cl-C8烷基硫基烷基羰 基、具有1至5個鹵素原子之(^-(：8鹵烷基硫基烷基碳 基；當化學上可行時，此等基團或取代基各自均有可 能被取代； • Rb及Re獨立地表示氫原子、_素原子、氰基、 烧基' CrC8環烷基、具有1至5個鹵素原子之Cl-c8_ 烧基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵環烷基；當化 學上可行時’此等基團或取代基各自均有可能被取 代； • L1表不經取代或未經取代之吡啶基部分； • Y表不 Ο、S、NRd、CReR_f · • L 表示直接鍵、0、S、NRg、CRhRi ; • Q2表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、氰基、胺 基、硫基、甲醯基、曱醯氧基、曱醯胺基、胺甲醯 基' 基胺曱醯基、胺基曱酸酯基、（羥亞胺基）·
Cl-Ce烧基、C丨-c8烷基、三（C丨-c8烷基）矽烷基-c「c8 烧基、Ci-C8環烷基、三（Ci_c8烷基）矽烷基_Cl-c8環烷 144202.doc 201031328 基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵烷基、具有1至5 個齒素原子之CrC8鹵環烷基、C2-C8烯基、（：2-(：8炔 基、c^-Cs烷基胺基、二_Cl_C8烷基胺基、cvc8烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基、C2-C8烯 氧基、CrC8炔氧基、（^-(：8烷基硫基、具有1至5個卤 素原子之Ci-Cg鹵烧基硫基、C2-Cg稀氧基、具有1至5 個鹵素原子之C2-C8鹵烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至 5個鹵素原子之C3-C8鹵炔氧基、CrCs烷基羰基、具有 1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷基羰基、（^ — (^烷基胺甲 醯基、二-(^-(^烷基胺甲醯基、N-CrCs烷氧基胺曱醯 基、q-Cs烷氧基胺甲醯基、N-CVCs烷基-CVC8烷氧 基胺甲醯基、CrCs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原 子之CrCs鹵烷氧基羰基、（^-(：8烷基羰氧基、具有1至 5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰氧基、（^-(：8烷基羰胺 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰胺基、Cr 匸8烷基胺基羰氧基、二-C^-Cs烷基胺基羰氧基、CrCs 烷氧基羰氧基、CrCs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵 素原子之(^-(：8鹵烷基次磺醢基、C^-Cs烷基亞磺醯 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基亞磺醯基、 CrC8烷基磺醯基、具有1至5個鹵素原子之CpCs鹵烷 基磺醯基、C^Cs烷基胺基胺磺醯基、二-C^-Cs烷基胺 基胺磺醯基、（Ci-Ce烷氧基亞胺基烷基、（C,-C6烯氧基亞胺基烷基、（C^-Ce炔氧基亞胺基）-Ci-Ce烧基、（2-側氧基°比哈°定-1-基）C丨-C8院基、具有1 144202.doc -21 · 201031328 至5㈣素原子之（2·側氧基料心·基kvc8齒燒 基、（2-側氧基呢咬+基）Ci_C8烧基、具有⑴個齒素 原子之（2_側氧基旅咬-1-基）CVC8鹵院基、（2_側氧基 氮雜環庚貌小基）Ci_C8院基、具有個自素原子之 (側氧基氮雜環庚烧_1_基）C】-C8鹵烧基、（苯甲氧基 亞胺基）C, Ce燒基、c^Cs院氧基烧基、具有1至5個 鹵素原子之Cl-C*鹵烷氧基烷基、苯甲氧基、苯甲基 硫基、苯曱基胺基、苯氡基、苯基硫基、苯基胺基或 包含至多4個選自由N、〇、S組成之群的雜原子之4、 5、6或7員雜環或包含至多4個選自由N、〇、s組成之 群的雜原子之（4、5、6或7員雜環基）(^-(：6烷基；當化 學上可行時’此等基團或取代基各自均有可能被取 代； •或者’ L2及Q2可一起形成包含至多4個選自由N、〇、 S組成之群之雜原子的經取代或未經取代之4、5 ' 6或 7員雜環； • Rd、Re、Rf、Rg、1^及Ri獨立地表示氫原子、_素原 子、硝基、氰基、羥基、胺基、硫基、甲醯基、甲醯 氧基、甲酿胺基、胺甲醯基、N_羥基胺甲醯基、胺基 曱酸酯基、（羥亞胺基）-C!-C6烷基、CVCs烷基、三 (CVC8院基）矽烷基、三（q-Cs烷基）矽烷基-CrCs烷 基、c「c8環烧基、三（Ci_C8烷基μ夕烷基-Cl_C8環烷 基、具有1至5個鹵素原子之Cl-C8鹵烷基、具有1至5 個鹵素原子之C丨-C8鹵環烷基、c2-C8烯基、C2-C8炔 144202.doc -22- 201031328 基、CVCs烷基胺基、二-CrCs烷基胺基、CVCg烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基、（：2-(：8烯 氧基、C2_Cs快氧基、Ci-Ce院基硫基、具有1至5個鹵 素原子之CrC8鹵烷基硫基、C2-C8烯氧基、具有1至5 - 個鹵素原子之C2-C8鹵烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至 . 5個鹵素原子之CVC；8鹵炔氧基、〇「(：8烷基羰基、具有 1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰基、Ci-Cs烷基胺甲 醢基、二-Ci-Cs烷基胺甲醯基、N-C^-Cs烷氧基胺甲醯 • 基、Ci-Cs烷氧基胺甲醯基、N-CVQ烷基-C丨-(：8烷氧 基胺甲酿基、Ci-Cs烧氧基獄基、具有1至5個鹵素原 子之CrCs鹵烷氧基羰基、（^-(：8烷基羰氧基、具有1至 5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基羰氧基、（^-(：8烷基羰胺 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基羰胺基、C!-(：8烷基胺基羰氧基、二-CrCs烷基胺基羰氧基、CrCs 烧乳基幾氧基、Ci-Cg烧基次績酿基、具有1至5個_ 素原子之CrCs鹵烷基次磺醯基、C^-Cs烷基亞磺醯
A 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基亞磺醯基、 CrC8烷基磺酿基、具有1至5個鹵素原子之CkCs鹵烷 基續酿基、C 1 - C 8娱》基胺基胺續酿基、二-C 1 - C 8烧基胺 基胺磺醯基、（Ci-Ce烷氧基亞胺基）-(ν(：6烷基、（C!-C6稀氧基亞胺基）-Ci_C6烧基、（C!-C6快氧基亞胺基）-C】-C6烷基、（2-側氧基《比咯啶-1-基）CVCs烷基、具有1 至5個鹵素原子之（2-側氧基吡咯啶-1-基）Ci-Cs鹵烷 基、（2-側氧基哌啶-1-基）CrCs烷基、具有1至5個鹵素 144202.doc •23· 201031328 原子之侧氧基哌啶-1-基）(^-(：8鹵烷基、（2-側氧基 氮雜環庚院-1-基）Ci-Cs烷基、具有1至5個鹵素原子之 (2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）Ci_C8鹵烷基、（苯甲氧基 亞胺基）_Cl-C6烷基、苯基胺基、苯基雜芳基胺基或包 含至多4個選自由Ν、Ο、S組成之群的雜原子之4、 5、6或7員雜環；當化學上可行時，此等基團或取代 基各自均有可能被取代；
以及其鹽、N-氧化物、金屬錯合物、類金屬錯合物及光學 活性或幾何異構體。 在本發明之另一項特定實施例中，本發明之式（ΙΠ)化合 物為A表示氮原子之彼等化合物。 因而，本發明之式⑴化合物可由式（IIIJ化合物表示：
• W表示包含至多4個可相同或不同之雜原子的飽和或 不飽和、芳族或非芳族4、5、6或7員雜環； • Q丨獨立地表示南素原子、確基、經基、氰基、胺基、 硫基、五氟-λ6·硫基、曱醯基、曱醯氧基、甲醯胺 基、胺甲醯基、Ν_經基胺甲醯基、胺基甲酸酯基、 (經亞胺基）-Cl_C6烧基、Ci铺基、三（Ci_c8貌基）石夕 144202.doc -24- 201031328 烷基-Cl-C8烧基、C丨％環烧基、三（C1-C8燒基）；6夕烷 基-CVC8環烷基、具有！至5個齒素原子之Ci_C8齒烷 基、具有1至5個齒素原子之Ci_C8i環烷基、。2_。8烯 基、c2-c8炔基、C2_C8稀氧基、C2_C8块氧基、Ci C8 烷基胺基、二-CrC8烷基胺基、Ci_C8烷氧基、具有i 至5個齒素原子之Cl_c：8函烷氧基、（^/^烷基硫基、具 有1至5個齒素原子之Cl_C8鹵烷基硫基、C2_C8烯氧 基、具有1至5個鹵素原子之C2_C8鹵烯氧基、。^^炔 氧基、具有1至5個鹵素原子之C3_C8鹵炔氧基、Ci_C8 烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之ei_c8_烷基羰 基、Ci-Cs烷基胺甲醯基、二_Ci_Cs烷基胺甲醯基、N_ Ci-Cs烧氧基胺甲醯基、CrCe燒氧基胺甲酿基、n-C” Cs烷基-Ci-Cs烷氧基胺甲醯基、Ci_C8烷氧基羰基、具 有1至5個鹵素原子之Cl_Cs鹵烷氧基羰基、Ci_C8烷基 獄氧基、具有1至5個鹵素原子之Cl-c8鹵烷基羰氧 基、Ci-Cs烧基羰胺基、具有1至5個鹵素原子之Cl-c8 鹵烷基羰胺基、CrC：8烷基胺基羰氧基、二_Cl_c8烷基 胺基羰氧基、CrC8烷氧基羰氧基、Cl_C8烷基次磺醯 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷基次磺醯基、 CrC8烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8_ 烧基亞磺醯基、C〗-Cs烷基磺醯基、具有1至5個鹵素 原子之Ci-Cs鹵烷基磺醯基、（^ — (^烷基胺基胺磺醯 基、二-C^C；8烧基胺基胺續醯基、烧氧基亞胺 基）-CVC6烧基、（Ci-Ce稀氧基亞胺基）-Ci-C6院基、 144202.doc -25- 201031328 (C!-C：6炔氧基亞胺基hCVC6烷基、2-側氧基吼咯啶 基、（苯甲氧基亞胺基烷基、CrCs烷氧基烷 基、具有1至5個鹵素原子之CrC：8鹵烷氧基烷基、苯 甲氧基、苯甲基硫基、苯甲基胺基、苯氧基、苯基硫 基或苯基胺基；當化學上可行時，此等基團或取代基 各自均有可能被取代； • P表示0、1、2、3、4或5; • Ra表示氫原子、氰基、甲醯基、曱醯氧基、Cl_c8烷 氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之(^-(：8鹵烷氧基羰 ❹ 基、CrC8烧基羰基、具有1至5個鹵素原子之鹵 烧基幾基、CrC s烧基續醯基、具有1至5個鹵素原子 之CVC8鹵烷基績醯基、c〗-Cs烧基、CVCs環烧基 '具 有1至5個齒素原子之c!-C8齒烧基、具有1至5個齒素 原子之(VC8鹵環烷基、c2-c8烯基、C2-C8炔基、Ci-C8烧氧基烷基、具有1至5個鹵素原子之C^-Cs鹵烷氧 基院基、Ci-Cs烷氧基烷基羰基、具有1至5個卤素原 子之c!-C8鹵烷氧基烷基羰基、（^-(：8烷基硫基烷基羰 G 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基硫基烷基羰 基；當化學上可行時，此等基團或取代基各自均有可 能被取代； • Rb及Re獨立地表示氫原子、齒素原子、氰基、Ci_C8 · 烧基、（^-(：8環烷基、具有1至5個鹵素原子之(^-(^鹵 烧基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵環烷基；當化 學上可行時，此等基團或取代基各自均有可能被取 144202.doc -26· 201031328 代； • L1表示經取代或未經取代之吡啶基部分； • Y表示 Ο、S、NRd、CReRf ; • L2表示直接鍵、Ο、S、NRg、CRhRi ; • Q2表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、氰基、胺 基、硫基、曱醯基、曱醯氧基、甲醯胺基、胺甲醯 基、N-羥基胺甲醯基、胺基甲酸酯基、（羥亞胺基）_ C 1 - C 6烧基、Ci-Cg院基、三（Ci-Cs炫基）碎烧基_Ci-C8 烷基、CrC8環烷基、三（q-Cs烷基）矽烷基-(^-(^環烷 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基、具有1至5 個鹵素原子之CVCs鹵環烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔 基、CVCs烷基胺基、二·q-Cs烷基胺基、Ci-Cs烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之Cl-C8鹵烷氧基、C2-C8烯 氧基、C2-C8炔氧基、CrCs烷基硫基、具有1至5個鹵 素原子之(^-(：8鹵烷基硫基、c2-C8烯氧基、具有1至5 個鹵素原子之C2-C8鹵烯氧基、c3-C8炔氧基、具有1至 5個鹵素原子之C3_C8鹵炔氧基、（^-(^烷基羰基、具有 1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷基羰基、^-(^烷基胺甲 醯基、二-Ci-C8烷基胺曱醯基、N-CrCs烷氧基胺曱醯 基、C】-C8烷氧基胺曱醯基、N-CVC8烷基-CVCs烷氧 基胺甲醯基、C^-C：8烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原 子之C^-Cs鹵烷氧基羰基、Cl-c8烷基羰氧基、具有1至 5個i素原子iCl_C8鹵烷基羰氧基、基羰胺 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷基羰胺基、Cn 144202.doc •27- 201031328 〇：8烷基胺基羰氧基、二-C^-Cs烷基胺基羰氧基、Crq 烷氧基羰氧基、C,-C8烷基次磺醯基、具有1至5個鹵 素原子之CrCs鹵烷基次磺醯基、Ci-Cs烷基亞磺醯 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基亞磺醯基、 Ci-C8烧基橫醯基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烧
基磺醯基、CrCs烷基胺基胺磺醯基、二-CrCs烷基胺 基胺磺醯基、烷氧基亞胺基烷基、（(：「 C6烯氧基亞胺基）-(ν(：6烷基、（CVC6炔氧基亞胺基）-q-C6烷基、（2-侧氧基吡咯啶_ι_基）烷基、具有1 至5個鹵素原子之（2_側氧基吡咯啶-^基）Ci_C8鹵烷 基、（2-侧氧基哌咬小基）Ci_C8院基、具有！至5個鹵素 原子之（2-側氧基哌啶_丨_基）Ci_C8A烷基、（2_側氧基
氮雜環庚烷-1-基）C^-Cs烷基、具有1至5個鹵素原子之 (2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）Ci_C8鹵烷基、（苯甲氧基 亞胺基hCVC6烷基、Cl_C8烷氧基烷基、具有1至5個 鹵素原子之Cl_C8鹵烷氧基烷基、苯甲氧基、苯甲基 硫基、苯甲基胺基、苯氧基、苯基硫基、苯基胺基或 包含至多4_自由N、〇、s組成之群的雜原子之4、 5、6或7員雜環或包含至多 群的雜原子之（4、5、6或7 學上可行時，此等基團或 代； 4個選自由N、〇、S組成之 員雜環基）C「C6烷基；當化 取代基各自均有可能被取 或者L及Q可—起形成包含至多*個選自由N、〇、 S組成之群之雜原子的經取代或未經取代之4、5、6或 144202.doc -28- 201031328 7員雜環； • Rd、、Rf、Rg、Rh及Ri獨立地表示氫原子、齒素原 子、硝基、氰基、羥基、胺基、硫基、甲醯基、甲醯 氧基、甲醯胺基、胺甲醯基、N-羥基胺甲醯基、胺基 甲酸酯基、（羥亞胺基）-C丨-C6烷基、C丨-C8烷基、三 • (Ci-C8烷基）矽烷基、三（CrCs烷基）矽烷基-C丨-C8烷 基、C「c8環烷基、三（CVC8烷基）矽烷基-(^-(：8環烷 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基、具有1至5 ® 個鹵素原子之Cl_c8鹵環烷基、C2-C8烯基、（：2-(：8炔 基、心-(：8烷基胺基、二-CVC8烷基胺基、cvc8烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之C^-Cs鹵烷氧基、C2-C8烯 氧基、C2-C8炔氧基、（^-(^烷基硫基、具有1至5個鹵 素原子之Ci-C8鹵院基硫基、C2-C8烯氧基、具有1至5 個鹵素原子之C2-C8鹵烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至 5個鹵素原子之C3-C8鹵炔氧基、（^-(：8烷基羰基、具有 1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷基羰基、Cl-C8烷基胺甲 醯基、二-(^-(^烷基胺甲醯基、N-CVCs烷氧基胺曱醯 基、CVC8烷氧基胺甲醯基、n-CVCs烷基-CVCs烷氧 基胺甲酿基、CrC8烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原 子之CkCs鹵烷氧基羰基、d-Cs烷基羰氧基、具有1至 5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷基羰氧基、Cl-C8烷基羰胺 基、具有1至5個鹵素原子之(^-(^鹵烷基羰胺基、Cr cs烷基胺基羰氧基、二_Cl_C8烷基胺基羰氧基、Cl_C8 烷氧基羰氧基、CrCs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵 144202.doc •29· 201031328 素原子之C^-Cs鹵院基次續酿基、CVCs烧基亞確醯 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基亞磺醯基、 CVC8烧基確酿基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烧 基續酿基、Ci-Cs燒基胺基胺續酿基、二烧基胺 基胺磺醯基、（(^-(：6烷氧基亞胺基烷基、（C!-C6烯氧基亞胺基[Ci-C6烧基、（CVC6快氧基亞胺基）_ CVC6烧基、（2_側氧基吡咯啶-1-基）Ci-Cs燒基、具有1 至5個鹵素原子之（2-側氧基吡咯啶_1_基）Ci_C8鹵烷 基、（2-側氧基π底啶_ι·基）c「C8烧基、具有1至5個鹵素 原子之（2-側氧基哌啶-1_基）(^-(：8鹵烧基、（2-側氧基 氮雜環庚烷-1-基）C^C：8烷基、具有1至5個鹵素原子之 (2-側氧基氮雜環庚烷_丨-基）Cl_C8鹵烷基、（苯曱氧基 亞胺基hCi-C6烷基、苯基胺基、苯基雜芳基胺基或包 含至多4個選自由N、〇、s組成之群的雜原子之4、 5、6或7員雜環；當化學上可行時，此等基團或取代 基各自均有可能被取代； 以及其鹽、N-氧化物、金屬錯合物、類金屬錯合物及光學 活性或幾何異構體。 在本發明之另—項特定實施例中，本發明之式（III)化合 物為A表示碳原子之彼等化合物。 因而，本發明之式⑴化合物可由式（1„2)化合物表示： 144202.doc 201031328
(ΐπ2) 其中： • W表示包含至多4個可相同或不同之雜原子的飽和或 不飽和、芳族或非芳族4、5、6或7員雜環； •Q獨立地表示鹵素原子、硝’基、經基、氰基、胺基、 硫基、五氟-λ _硫基、曱醯基、甲酿氧基、甲醯胺 基、胺甲酿基、Ν-羥基胺甲醯基、胺基甲酸酯基、 (經亞胺基）-C丨-C6烷基、（：丨-(：8烷基、三（c丨-C8烷基）矽 烷基-CrC：8烷基、CVC8環烷基、三（Cl_C8烷基）矽烷 基-C]-C8環烷基、具有1至5個鹵素原子之鹵烷 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵環烷基、c2_C8烯 基、C2-C8快基、（：2-(：8稀氧基、c2-C8快氧基、CVCs 烷基胺基、二-Ci-C8烷基胺基、Ci_C8烷氧基、具有j 至5個i素原子iCl-C8鹵烷氧基、（^ — ^烷基硫基、具 有1至5個鹵素原子之Cl-C8鹵烷基硫基、C2_C8烯氧 基、具有1至5個鹵素原子之C2_C8鹵烯氧基、C3_C8炔 氧基、具有1至5個鹵素原子之C3_C8鹵炔氧基、 烧基幾基、具有1至5個鹵素原子之Cl-C8鹵烷基羰 基、q-C8烷基胺甲醯基、二·Ci_C8烷基胺甲醯基、N_ 144202.doc -31 - 201031328
CrCs烷氧基胺甲醯基、（^-(：8烷氧基胺甲醯基、N-Cr C8烷基-C^Cs烷氧基胺曱醯基、（^-Cs烷氧基羰基、具 有1至5個鹵素原子之Ci-C8鹵烷氧基羰基、Ci-Cs烷基 羰氧基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰氧 基、CrCs烷基羰胺基、具有1至5個鹵素原子之(^-(：8 鹵烧基幾胺基、Ci-Cg烧基胺基幾氧基、二- Ci-Cg烧基 胺基羰氧基、CrC8烷氧基羰氧基、（^-(：8烷基次磺酿 基、具有1至5個鹵素原子之C^-Cs鹵烷基次磺醯基、
CrCs烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵素原子之(^-(：8鹵 ❿ 烧基亞績醯基、Ci-Ce烧基續酿基、具有1至5個鹵素 原子之C「C8_燒基續酿基、Ci-Cg烧基胺基胺續酿 基、二-C^-Cs烷基胺基胺磺醯基、（Ci-Ce烷氧基亞胺 基）-Ci-C6烧基、（C〗-C6烯氧基亞胺基）-C!-C6烧基、 (C〗-C6快氧基亞胺基）-Ci_C6烧基、2 -側氧基D比略咬-1_ 基、（苯甲氧基亞胺基烷基、C^-Cs烷氧基烷 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷氧基烷基、苯 甲氧基、苯曱基硫基、苯曱基胺基、苯氧基、苯基硫 G 基或苯基胺基；當化學上可行時，此等基團或取代基 各自均有可能被取代； • p 表示0、1、2、3、4或5; • Ra表示氫原子、氰基、甲醯基、甲醯氧基、（^-(：8烷 — 氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基羰 基、（^-(^烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之(^-(：8鹵 烷基羰基、C^-Cs烷基磺醯基、具有1至5個鹵素原子 144202.doc -32- 201031328 之C丨-Cs鹵烧基績醯基、Ci-Cs烧基、Ci-Cs環烧基、具 有1至5個鹵素原子之Ci-Cg鹵烧基、具有1至5個鹵素 原子之Ci-C8鹵環烧基、C2-C8稀基、c2-C8炔基、C!-C8烧氧基烧基、具有1至5個鹵素原子之（^_(：8鹵院氧 基烧基、Ci-Cs烧氧基烧基叛基、具有1至5個鹵素原 子之Ci-C：8鹵烧氧基烷基羰基、CrCs烧基硫基烷基羰 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基硫基烷基羰 基；當化學上可行時，此等基團或取代基各自均有可 能被取代； • Rb及Re獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、Cl_c8 烧基、CVCs環烧基、具有1至5個鹵素原子之鹵 烷基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵環烷基；當化 學上可行時’此等基團或取代基各自均有可能被取 代； • L1表示經取代或未經取代之吨咬基部分； • Y表示 Ο、S、NRd、CReRf ; • L2表示直接鍵、〇、s、NRg、CRhRi ; • Q2表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、氰基、胺 基、硫基、曱醯基、甲醯氧基、甲酿胺基、胺曱醯 基、N-羥基胺甲醯基、胺基曱酸酯基、（羥亞胺基）_ CVC6烷基、Ci-C8烷基、三（C丨·<：8烷基）矽烷基-CVCs 烧基、（VC8環烷基、三（CVC8烷基）矽烷基-(^-(^環烷 基、具有1至5個鹵素原子之C^-Cs鹵烧基 '具有1至5 個A素原子之（：「(：8鹵環烷基、C2-C8烯基、（：2-(：8炔 144202.doc •33· 201031328 基、<^-(：8烷基胺基、二_Ci_C8烷基胺基、Cl_c8烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷氧基、（：2-(：8烯 氧基、C：rC8炔氧基、CrCs烷基硫基、具有1至5個鹵 素原子iC^C：8鹵烷基硫基、c2-C8烯氧基、具有1至5 個函素原子之CVC8鹵烯氧基、c3-C8炔氧基、具有1至 5個卤素原子之(：3_(：8鹵炔氧基、^-(^烷基羰基、具有 1至5個鹵素原子之Cl_Cs卤烷基羰基、— 基胺甲 酿基、二_C〗-C8烷基胺甲醯基、N-Ci-Cs烷氧基胺甲醯 基、（VCs烷氧基胺曱醯基、N-CrCs烷基-(^-(^烷氧 基胺曱酿基、CrC8烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原 子之CrCs鹵烷氧基羰基、Cl_C8烷基羰氧基、具有1至 5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基羰氧基、<^-(：8烷基羰胺 基、具有1至5個鹵素原子之（^-(：8鹵烷基羰胺基、（:!-院基胺基羰氧基、二_Cl_C8烷基胺基羰氧基、Cl_c8 烷氧基羰氧基、CrCs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵 素原子之CrC8鹵烷基次磺醯基、Ci-Cs烷基亞磺醯 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-C8鹵烷基亞磺醯基、 Ci-Cs烷基續醯基、具有1至5個鹵素原子之c!-C8鹵烷 基磺醯基、CrC8烷基胺基胺磺醯基、二-Ci-Cg烷基胺 基胺磺醯基、（C^-Ce烷氧基亞胺基烷基、（C,-C6稀氧基亞胺基）-Ci-C；6烧基、（C1-C6快氧基亞胺基）_ CVC6烷基、（2-侧氧基吡咯啶-1-基）CVCs烷基、具有1 至5個鹵素原子之（2-侧氧基吼咯啶-1-基）鹵烷 基、（2-側氧基旅咬-1-基）Ci_C8炫•基、具有1至5個鹵素 I44202.doc •34· 201031328 原子之（2-侧氧基哌啶基）Ci_C8^烷基、（2_側氧基 氮雜環庚烷-1-基）C〗-C8烷基、具有丨至5個鹵素原子之 (2側氧基氮雜環庚烷_1_基）Ci_C8鹵烷基、（苯甲氧基 亞胺基hCi-C6烷基、Ci-C：8烷氧基烷基、具有】至5個 鹵素原子之C〗-C8鹵烷氧基烷基、苯甲氧基、苯甲基 硫基、苯甲基胺基、苯氧基、苯基硫基、苯基胺基或 包含至多4個選自由N、〇、s組成之群的雜原子之4、 5、6或7員雜環或包含至多4個選自由N、〇、s組成之 群的雜原子之（4、5、6或7員雜環基）Cl_c6烷基；當化 學上可行時，此等基團或取代基各自均有可能被取 代； •或者，L2及Q2可一起形成包含至多4個選自由N、〇、 S組成之群之雜原子的經取代或未經取代之* ' 5、6或 7員雜環； • Rd、Re、Rf、Rg、Rh及Ri獨立地表示氫原子、齒素原 子、硝基、氰基、羥基、胺基、硫基、甲醯基、曱醯 氧基、.甲醯胺基、胺甲醯基、N-羥基胺甲醯基、胺基 甲酸酯基、（羥亞胺基烷基、C〗-C8烷基、三 (Ci-C：8烷基）矽烷基、三（C丨-c8烷基）矽烷基烷 基、CVCs環烷基、三（CVC：8烷基）矽烷基-CrCs環烷 基、具有1至5個鹵素原子之Cl-C8鹵烷基、具有1至5 個鹵素原子之CVC8鹵環烷基、c2-C8烯基、C2-C8炔 基、C〗-Cs烧基胺基、一-Ci-Cg院基胺基、Ci-Cg烧氧 基、具有1至5個鹵素原子之Cl-c8鹵烷氧基、c2-c8烯 144202.doc 35· 201031328 氧基、C2-C8块氧基、Ci-Cg院基硫基、具有1至5個齒 素原子之C1 - Cg齒院基硫基、C2_Cg稀乳基、具有1至5 個鹵素原子之C2-C8鹵烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至 5個鹵素原子之C3-C8鹵炔氧基、（^-(：8烷基羰基、具有 1至5個鹵素原子之C「C8鹵烷基羰基、（^-(^烷基胺甲 . 醯基、二-CrCs烷基胺甲醯基、N-CrCs烷氧基胺甲醯 基、C〗-C8烷氧基胺曱醯基、N-CrCs烷基-(^-(：8烷氧 基胺甲酿基、Ci-Cg炫氧基幾基、具有1至5個鹵素原 子之CrC8鹵烷氧基羰基、Ci-Cs烷基羰氧基、具有1至 _ 5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰氧基、CrCs烷基羰胺 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰胺基、Cf-C8烷基胺基羰氧基、二-c^-Cs烷基胺基羰氧基、C^-Cs 烷氧基羰氧基、CrCs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵 素原子之CrC8鹵烷基次磺醯基、d-Cs烷基亞磺醯 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基亞磺醯基、 C「C8烷基磺醯基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷 基磺醯基、CrCs烷基胺基胺磺醯基、二：Ci_C8烷基胺 ❹ 基胺磺醯基、（CrC6烷氧基亞胺基）_(^·(：6烷基、（C!-c0烯氧基亞胺基）-(ν(：6烷基、（CVC6炔氧基亞胺基）-Ci-C6烷基、（2-侧氧基咣咯啶基）Ci_c8烷基、具有i 至5個鹵素原子之（2-側氧基吡咯啶鹵烷 - 基、（2-側氧基哌啶-1-基）c「c8烷基、具有1至5個鹵素 原子之（2-側氧基哌啶-i_基）Cl_C8i烷基、（2_側氧基 氮雜環庚烷-1-基）C〗-C8烷基、具有1至5個鹵素原子之 144202.doc • 36 · 201031328 (2-側氧基氮雜環庚烷-i-基）Ci_Cs齒烷基、（苯甲氧基 亞胺基）-cvc6烧基、苯基胺基、苯基雜芳基胺基或包 含至多4個選自由N、0、s組成之群的雜原子之4、 5、6或7員_;當化學上可行時，此等基團或取代 • 基各自均有可能被取代； • 以及其鹽、N_氧化物、金屬錯合物、類金屬錯合物及光學 活性或幾何異構體。 本發明之任何化合物可視化合物中不對稱中心之數目而 ❿ 定以-或多種光學或對掌性異構形式存在。本發明因此同 樣係關於所有光學異構體及其任何外消旋或非消旋混合物 (術語「非消旋」表示呈不同比例之對映異構體的混合 物），且係關於任何可能之立體異構體呈任何比例之混合 物。非對映異構體或光學異構體可由一般熟習此項技術者 根據本身已知之任何方法來分離。 本發明之任何化合物亦可視化合物内雙鍵之數目而定以 •一或多種幾何異構形式存在。本發明因此同樣係關於任何 邊何異構體及其呈任何比例之任何可能之混合物。幾何異 構體可由一般熟習此項技術者根據本身已知之任何方法來 . 分離。 -本發明之任何式（1、II、III、III丨、1112)化合物（其中l2q2 .表不羥基、硫基或胺基）可以分別因該.經基、硫基或胺基 之質子遷移而產生之互變異構形式存在。該等互變異構形 式亦為本發明之一部分。一般而言，本發明之式（I、II、 111、III!、III2)化合物（其中L2Q2表示羥基、硫基或胺基）的 144202.doc •37· 201031328 任何互變異構形式以及可視情況用作本發明之製備方法中 之中間物的化合物之互變異構形式亦為本發明之一部分。 根據本發明，以下通用術語一般以以下含義來使用： •齒素意謂氟、氯、溴或碘； •雜原子可為氮、氧或硫； •除非另外指示，否則根據本發明經取代之基團或取代 基可經一或多個以下基團或原子取代：鹵素原子、硝 基、經基、氰基、胺基、硫基、五氟·λ6_硫基、甲醯 基、曱醯氧基、曱酿胺基、胺甲醯基、Ν_羥基胺甲醯 基、胺.基甲酸酯基、（羥亞胺基）_C「C6烧基、Ci-Cs烷 基、三（Ci-C8烷基）碎烷基-C丨-C8烷基、C丨-(：8環烷基、 二（Ci-Cs烧基）碎烧基-CVC8環烧基、具有1至5個鹵素 原子之CrC8鹵烷基、具有1至5個鹵素原子之(^-(：8鹵 環烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、（：2-(：8烯氧基、C2-匸8炔氧基、Ci-Cs烧基胺基、二-Ci-Cg烧基胺基、Cj-烧氧基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烧氧基、 Ci-Cs烧基硫基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵燒基 硫基、C2-C8烯氧基、具有1至5個鹵素原子之(：2-(：8鹵 烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至5個鹵素原子之c3_c8 鹵炔氧基、（^-(：8烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之 CVC8鹵烷基羰基、CrCs烷基胺甲醯基、二-(^-(^烷 基胺甲醯基、N-CrCs烷氧基胺曱醯基、C^-Cs烷氧基 胺曱醯基、N-CVCs烷基-CrCs烷氧基胺曱醯基、Ci-C8烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧 144202.doc -38- 201031328 基羰基、C^-Cs烷基羰氧基、具有1至5個鹵素原子之 CrCs鹵烷基羰氧基、CrCs烷基羰胺基、具有1至5個 鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基羰胺基、C「C8烷基胺基羰氧 基、二-C^-Cs烧基胺基幾氧基、Ci-Cs烧氧基幾氧基、 C^-Cs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵 院基次礦酿基、Ci-Cg烧基亞續酿基、具有1至5個處 素原子之C1 - C § _烧基亞命酿基、C1 - C 8烧基項酿基、 具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵炫基磺醯基、CrC8烷 基胺基胺磺醯基、二-CpCs烷基胺基胺磺醯基、（Ci_ 烧氧基亞胺基烧基、（CVC6浠氧基亞胺基）_ Ci-Ce烧基、（CVC6炔氧基亞胺基）_Ci_C6烧基、2_側氧 基吡咯啶-1-基、（苯甲氧基亞胺基）_Ci_C6烷基、
基、苯基硫基或苯基胺基。 示苯基之彼等化合 本發明之較佳的式（I)化合物為|表 本發明之其他較佳的式 成之群的飽和或不飽和、 物： 式（1)化合物為W表示選自由以 芳族或非芳族雜環之彼等 Μ下組 化合
144202.doc 39- 201031328
HeM ； Het-5 ； Het-6 · Het-7
本發明之其他較佳的式⑴化合物為具有以下特徵之彼等 化合物：其中Q1表示鹵素原子、硝基、羥基、氰基、胺 基、硫基、五轨入硫基、甲酿基、甲酿氧基、甲酿胺 基、（羥亞胺基）-Ci-C6院基、Ci-C8烷基、三（CrCs烷基）石夕 烧基-CVCs烧基、Ci-Cs環院基、具有1至5個鹵素原子之 Ci-C8鹵烧基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、Ci-C8烧基胺基、 二- C^-Cs烧基胺基、Ci-Cs烧氧基、.具有1至5個鹵素原子之 Ci-C8鹵院氧基、Ci-Cg烧基硫基、具有1至5個鹵素原子之 Ci-C s鹵烧基硫基、Ci-C 8炫基幾基、具有1至5個鹵素原子 之^-^鹵烧基幾基、Ci-Cs烧氧基幾基、具有1至5個鹵素 原子之Ci-Cs鹵烧氧基叛基、Ci-Cg烧基魏胺基、具有1至5 個鹵素原子之C^-Cs鹵烷基羰胺基、Ci-Cs烷基胺基羰氧 基、CrCs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵素原子之(^-(：8鹵 炫基次磺醯基、Cl-C8烷基亞磺酿基、具有1至5個鹵素原 子之鹵烷基亞磺醯基、（C^-C^烷氧基亞胺基VCrCe烷 基、ci-C8烷氧基烷基、具有1至5個鹵素原子之C「C8鹵烷 144202.doc -40· 201031328 氧基燒基；當化學上可行時，此等基團或取代基各自均有 可能被取代。 本發明之其他較佳的式（I)化合物為？表示〇、i、2或3之 彼等化合物。更佳的是，p表示04!。甚至更佳的是，p表 . 示1。 . 本發明之其他較佳的式⑴化合物為Ra表示氫原子或經取 代或未經取代iC^-C8環烷基之彼等化合物。 本發明之其他較佳的式⑴化合物為妒及…獨立地表示氫 原子、齒素原子、氰基、具有1至5個齒素原子之Ci_c8_ 烷基、具有1至5個齒素原子之Cl_C8鹵環烷基之彼等化合 物。更佳的是，Rb及y獨立地表示氫原子或鹵素原子。 本發明之其他較佳的式⑴化合物為L1係選自由以下組成 之群的彼等化合物：
其中： 144202.doc •41 - 201031328 • N表示0、1、2或3 ; • X獨立地表示（VCa烧基、鹵烧基 '鹵素原子或 氰基。 本發明之更佳的式（I)化合物為L丨表示以下之彼等化合
其中： • η表示0、1、2或3 ; • X獨立地表示（^-Cw烷基、CrCw鹵烷基、鹵素原子或 氰基。 本發明之更佳的式（I)化合物為L1表示以下之彼等化合 rr 吖啩基部分
本發明之其他較佳的式（I)化合物為具有以下特徵之彼等 化合物：其中Q2表示氫原子、鹵素原子、羥基、氰基、胺 基、硫基、甲醯基、甲醯氧基、甲醯胺基、胺甲醯基、N_ 羥基胺甲醯基、胺基曱酸酯基、（羥亞胺基烷基、 144202.doc -42- 201031328
Cj-Cs烷基、c〗-c8環烷基、具有1至5個鹵素原子之CrCs. 烷基、C2-C8烯基' C2-C8炔基、CkCs烷基胺基、二-CVCs 烷基胺基、Ci-Cs烷氧基、具有1至5個鹵素原子之(^-(：8商 烷氧基、CrCs烷基硫基、（^-(：8烷基羰基、具有1至5個齒 素原子之<：〗-(：8鹵烷基羰基 '具有1至5個鹵素原子之Cl-C8 鹵烷氧基羰基、CrC8烷基羰胺基、具有1至5個鹵素原子 之匸！-^鹵烷基羰胺基、（CrC6烷氧基亞胺基烷基、 (CkC6稀氧基亞胺基hCVC：6烧基、（CVC6炔氧基亞胺基）_
C!-C6烷基、（2-側氧基吡咯啶_1_基）CrC：8烷基、具有1至5 個鹵素原子之（2-側氧基吡咯啶基）Cl_C8鹵烷基、（2_側 氧基哌啶-1-基）CrC8烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_側氧 基哌啶-1-基）C^C：8鹵烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）Ci_
Cs烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_侧氧基氮雜環庚烷-^ 基）eve：8鹵烷基、（苯曱氧基亞胺基）_Ci_C6烷基、^-。烷 氧基烷基、具有1至5個鹵素原子之Ci_C8鹵烷氧基烷基、
苯甲氧基、苯甲基硫基、苯甲基胺基、苯氧基、苯基硫 基、苯基胺基、包含至多4個選自由N、〇、s組成之 雜原子之4、5、6或7員雜環或包含至多4個選自由N、〇、 S組成之群的雜原子之（4、5、6或7員_基心μ基； 當化學上可行時’此等基團或取代基各自均有可能被取 代； 當L2及Q2 —起形成包含至多4徊 夕4個選自由Ν ' Ο、S組成之群 之雜原子的4、5、6或7員雜掙吐 ^ 貝雜環時，較佳之所得雜環為非 族的。更佳雜環為吡咯啶、哌啶、嗎啉。 144202.doc -43- 201031328 本發明之其他較佳的式（i)化合物為具有以下特徵之彼等 化合物：其中Rd至Ri獨立地表示氫原子、齒素原子、確 基、氰基、羥基、胺基、硫基、甲醯基、甲醯氧基、甲醯 胺基、（經亞胺基Κβ6烧基、Ci-cs烧基、三（c丨_C8烧基） 碎院基、二（Ci-Cs烧基）石夕烧基-C^-C；8燒基、（^-(1：8環烧基、 具有1至5個鹵素原子之C^-C：8鹵烷基、具有1至5個1|素原 子之eves鹵環烧基、c2-c8烯基、C2_C8炔基、Cl_c8烷基 胺基、二-CrCs烷基胺基、CrC：8烷氧基、具有！至5個鹵素 原子之C「C8鹵烷氧基、C2-C8烯氧基、c2-C8炔氧基、（:广 Cs烧基硫基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷基硫基、 CrCs烧基羰基、具有1至5個鹵素原子之cKc8i烷基羰 基、Ci-C8烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之鹵烷 氧基羰基、CrCs烷基羰氧基、具有1至5個鹵素原子之Cl_ 鹵烧基無氧基、C〗-C8烧基艘胺基、具有1至5個鹵素原 子之CrCs鹵烷基羰胺基、（^-(：8烷基胺基羰氧基、二_Cl_ C8烷基胺基羰氧基、CpC8烷氧基羰氧基、— 基次磺 醯基、具有1至5個鹵素原子之（^-(^鹵烷基次磺醯基' (c「 C6烷氧基亞胺基hCi-C6烷基' ((^-(：6烯氧基亞胺基）-(^-06 烧基、（Ci-C：6快氧基亞胺基烧基、（2-側氧基η比洛 啶-1-基）Ci-Cs烷基、具有1至5個鹵素原子之（2•側氧基吡咯 啶-ι_基）eves鹵烷基、（2-側氧基哌啶基）Ci_C8烷基、具 有1至5個鹵素原子之（2-側氧基哌啶基）Ci_C8_烷基、 (2-侧氧基氮雜環庚烷-1-基）(^-Cs烷基、具有1至5個鹵素原 子之（2-側氧基氮雜環庚烷基）Ci_C8鹵烷基、（苯曱氧基 144202.doc -44- 201031328 亞胺基）-(νί：6烧基、苯基胺基、笨基雜芳基胺基或包含至 多4個選自由Ν、〇、S組成之群的雜原子之4、5、6或7員 雜環；當化學上可行時，此等基團或取代基各自均有可能 被取代。 • 本發明之其他更佳的式⑴化合物為具有以下特徵之彼等 化合物：其中Rd表示Η、（甲氧基羰基）胺基、（4_氣苯基）胺 基、[3-氯-5-(三氟曱基）吡啶_2·基]胺基、（2_乙氧基_2_側 氧基乙基）胺基、（2,2,2-三氟乙基）胺基、（2_氰基乙基）胺 • 基、曱胺基、（2-甲基丙醯基）氧基、（3-甲基丁-2-烯醯基） 氧基、（3-甲基丁醯基）氧基、丁醯氧基、丙醯氧基、（甲氧 基乙醯基）氧基、乙醯氧基、環戊氧基、二環丙基曱氧 基、1-環丙基乙氧基、丁-3-快-2-基氧基、己_2_炔基氧 基、丁-2-炔-1-基氡基、丙-2-块-1-基氧基、2,2,2-三氟乙 氧基、（2,6-一氣本甲基）氧基、（4-氯苯曱基）氧基、（“曱氧 基苯甲基）氧基、苯甲氧基、環丙基甲氧基、2_曱基丙氧 I 基、丙-2-烯-1-基氧基、丙氧基、2-(二甲胺基）乙氧基、乙 氧基、甲氧基、羥基、苯基胺基或苯基雜芳基胺基。 本發明之其他更佳的式（I)化合物為Rg表示氲、丙_2_烯_ . 1-基、己基、丁基、丙基、2-羥基乙基、乙基、甲基之彼 等化合物。 ^ 本發明之其他更佳的式（I)化合物為具有以下特徵之彼等 化合物：其中Q2表示（2R)-2-(甲氧基甲基）吡咯啶基、 (2S)-1-甲氧基丙-2-基、1-(二乙胺基）丙-2-基、ι_(二甲胺 基）丙_2_基、1，1-"一乳離子基四氮n塞吩-3-基、1，3 -二甲氧基 144202.doc •45- 201031328 丙-2-基、1-氰基丁-2-基、r環丙基_2_甲氧基乙基、j•乙 基哌啶-3-基、1-曱氧基丁_2基、^甲氧基丙_2_基、2兴羥 基甲基）°底咬-1·基、2-(嗎琳-4-基）乙基、2’2’2-三氣乙基、 2,3-二甲基娘咬-1-基、2,5_二曱基吡咯啶小基、2,6二甲 基嗎啉-4-基、2-氰基乙基、2乙基哌啶丨·基、2羥基·2_ 甲基丙基、2-羥基乙基、2曱氧基乙基、2甲基哌啶-^ 基、2-曱基丙-2-烯基、2_曱基丙基、2_甲基吡咯啶-卜 基、3-(2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）丙基、3_(2_側氧基n比咯 啶-1-基）丙基、3-(曱醯胺基）丙基、3 (羥基甲基）哌啶 基、3,3,3-三氟丙基、3,3-二曱基哌啶基、3,5_二甲基哌 啶-1-基、3,6-二氫吡啶_1(211)_基、3羥基哌啶_丨基、3_羥 基丙基、3-羥基吡咯啶基、3_甲氧基丁_2_基、3_甲氧基 哌啶-1-基、3-曱氧基丙基、3_甲基丁 _2_烯_丨_基、3_甲基 丁-2-基、3-甲基丁基、3_甲基哌啶·丨_基、4_(2_侧氧基吡 嘻唆-1-基）丁基、4-(三氟甲基）哌啶·基、4-氰基哌啶-1-基、4-乙氧基環己基、4-曱醯基哌畊-丨-基、4-羥基哌啶-1-基、4-甲氧基哌啶-i_基、4-曱基哌畊-1-基、4-甲基哌啶-1-基、4-側氧基咪唑啶-i_基、氮雜環庚烷基_丨_基、丁 _2_ 基、丁基、環丁基、環己基、環戍基、環丙基、環丙基曱 基、乙基、氫、己基、羥基、甲氧基、曱基、嗎啉-4-基、 氧雜壞丁炫《-3-基、戍-2 -基、戊“3 -基、戍基、旅咬-1-基、 丙-2-稀-1-基、丙_2-基' 丙基、η比略咬_ι_基、第三丁基、 四氫呋喃-2-基甲基、硫代嗎啉-4-基。 以上關於本發明之式（I)化合物之取代基所提及的優先選 144202.doc -46 - 201031328 擇可以各種方式個別、部分或完全地加以合併 之此等組合因此提俾太欢 人1 特徵 杈供本發明化合物之子類。本發明之較估 化合物的該等子類之實例可合併： ， · 1之較佳特徵與Q1及P、RlRi、L1、Y、LW中之 一或多者的較佳特徵； _ Q及P之較佳特徵與w、…至“、Ll、γ、l2&q2中之 一或多者的較佳特徵； _ R至R1之較佳特徵與w、…及卩、l1、γ、[2及〇2中之 馨-或多者的較佳特徵； _ L1之較佳特徵與w、…及卩、…至以、γ、l2&q2中之 一或多者的較佳特徵； _ Y之較佳特徵與w、Q1及p、^至以、Ll、12及屮中之 一或多者的較佳特徵； _ L之較佳特徵與w、…及卩、…至以、l1、γ及q2中之 一或多者的較佳特徵； 験 _Q之較佳特徵與W、Q1及P、…至以、Ll、丫及[2中之 一或多者的較佳特徵。 在本發明化合物之取代基的較佳特徵之此等組合中該 . 等較佳特徵亦可選自W、Ql&p、Ra至Ri、Ll、y、l2及屮 巾之每-者的更佳特徵’以冑形成本發明化合物之最佳子 -類。 本發明化合物之其他取代基之較佳特徵亦可為本發明之 較佳化合物的該等子類之-部分，尤其取代基W、Q1及 P、RlRi、Li、Y、L2 及 Q2 之組。 144202.doc • 47- 201031328 本發明亦係關於一種製備式⑴化合物之方法。因此，根 據本發明之另一態樣，提供一種製備如本文所定義之式⑴ 化合物的方法P1，如由以下反應流程所示：
Rb
方法P1 其中： T表示離去基，諸如鹵素原子、^-匕烷基磺酸酯基、
Ci-C：6函烷基磺酸酯基、經取代或未經取代之苯磺酸 酯基，且 •若Y表示氧原子且L2表示CRhRi; • A、W、Q1、p、Ra、Rb、Rc、Rh、Ri、Ll、q2係如本 文所定義；則該方法包含： 〇視情況在催化劑、較佳為過渡金屬催化劑（諸如鈀 鹽或錯合物，例如氣化把（II)、乙酸飽（II)、肆（三 苯膦）鈀（0)、二氣化雙（三苯膦）鈀（11)、參（二亞苄基 丙酮）二鈀（0)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（(^或丨^^二 144202.doc -48· 201031328 笨膦基）一茂鐵_氣化鈀（11))存在下，使式（νι)化合 物與氰化物試劑（諸如金屬氰化物，例如氰化鈉、 氰化鉀、氰化鋅；類金屬氰化物、有機金屬氰化 物，例如氰化二-Cl-C6烷基鋁，尤其氰化二乙基 鋁，有機類金屬氰化物，例如氰化三CrC6烷基矽 烷，尤其氰化三甲基矽烷）反應以產生式（V)化合 物。作為另一種選擇，為了得到式（v)化合物，藉 由为別向反應混合物中添加把鹽及錯合物配位體 (諸如膦，例如三乙基膦、三第三丁基膦、三環己 基膦、2-(二環己基膦）聯苯、2_(二第三丁基膦）聯 笨、2-(二環己基膦）_2’_(n，N-二曱胺基）·聯苯、三 苯膦、參（鄰甲苯基）膦、3-(二苯膦基）苯甲醯磧酸 納、參-2-(曱氧基笨基）膦、2,2，_雙（二苯基膦 聯萘、1，4-雙（二苯基膦）丁烧、丨，2_雙（二苯基膦）乙 烧、1，4-雙（二環己基膦）丁烧、12_雙（二環己基膦） 乙烧、2-(二環己基膦）_2’_(N，N_^甲胺基）_聯苯、 雙（二苯膦基）二茂鐵、參（2,4•第三丁基笨基）_亞磷 酸醋、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基 二-第三丁 基膦、(二苯膦基）二茂 鐵基]乙基二環己基膦、（r)_㈠(二苯膦基） 二茂鐵基]乙基二環己基膦、二苯 膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦）而直接於反應混 合物中產生鈀錯合物； 〇接著視情況在催化劑存在下，使該式（V)化合物與 144202.doc -49- 201031328 式Q2-L2-M之有機金屬試劑（其中M表示諸如鋰、 錢、鈉、卸之金屬或諸如鎂鹽、裡鹽、卸鹽或納鹽 之金屬鹽）反應以產生式（1)化合物； 〇或接著在鹼（諸如無機或有機驗，較佳為鹼土金屬 或鹼金屬氫化物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸 · 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、胺化鈉、二 異丙基胺化鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、乙 . 酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳 酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸铯或碳 酸敍，以及二級胺’諸如三甲胺、三乙胺（tea)、 三丁胺、N，N-二曱基苯胺、N，N_二曱基_苯甲基 胺、N，N- 一異丙基-乙胺（DIPEA)、n比咬、N-甲基〇底 。定、N-甲基嗎啉、N，N-二曱胺基吡啶、二氮雜二環 辛烷（DABCO)、二氮雜二環壬烯（DBN)或二氮雜二 環十一烯（DBU))存在下，視情況在催化劑存在下， 使該式（V)化合物與式q2_L2_u之磷葉立德 (ph〇Sporane yiide)試劑（其中u表示三（苯基）鱗基、 ❹ 二（Cl-C：6)烧基膦酸酯基）反應以產生式（[)彳匕合物； 若Y表示氧原子’ L2表示直接鍵且Q2表示氫原子； A、W、Ql、p、Rb、Rc、L1係如本文所定義；則 · 該方法包含： - 〇視情況在催化劑、較佳為過渡金屬催化劑（諸如把 鹽或錯合物，例如氣化把（II)、乙酸纪（H)、肆（二 苯膦）鈀（0)、二氣化雙（三苯膦）鈀（11)、參（二亞节基 144202.doc • 50- 201031328 丙酮）一鈀（〇)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（〇)或i,r雙（二 苯膦基）一茂鐵_氯化鈀（11))存在下，使式（VI)化合 物與氰化物試劑（諸如金屬氰化物，例如氰化鈉、 氰化鉀、氰化鋅；類金屬氰化物、有機金屬氰化 物，例如氰化二-Cl_C6烷基鋁，尤其氰化二乙基 鋁；有機類金屬氰化物，例如氰化三Ci_C6烷基矽 烷，尤其氰化三甲基矽烷）反應以產生式（v)化合 物。作為另一種選擇’為了得到式（v)化合物，藉 由为別向反應混合物中添加把鹽及錯合物配位體 (諸如膦，例如三乙基膦、三第三丁基膦、三環己 基鱗、2-(二環己基膦）聯苯、2-(二第三丁基膦）聯 苯、2-(二環己基膦）_2，-(N，N_二甲胺基）_聯苯、三 苯膦、參（鄰甲苯基）膦、3-(二苯膦基）苯甲醯磺酸 鈉、參-2-(甲氧基苯基）膦、2,2，-雙（二苯基膦）_ι,ι，_ 聯萘、1，4-雙（二苯基膦）丁烧、ι，2-雙（二苯基膦）乙 烷、1，4-雙（二環己基膦）丁烷、1，2-雙（二環己基膦） 乙烷、2-(二環己基膦）·2，-(Ν,Ν-二甲胺基）_聯苯、 雙（二苯膦基）二茂鐵、參（2,4-第三丁基苯基）_亞碟 酸酯、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基 二-第三丁基膦、（S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯膦基）二茂 鐵基]乙基二環己基膦、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯膦基） 二茂鐵基]乙基二環己基膦、（S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯 膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦）而直接於反應混 合物中產生Ιε錯合物； 144202.doc •51· 201031328 〇視情況在催化劑存在下，使該式（v)化合物與還原 劑（諸如氫氣、金屬（諸如鎂）、金屬鹽（諸如811^2或 SnBr2)或式Η-M之氫化物供體（其中μ表示金屬或金 屬鹽），諸如氫化二-Ci-C6烷基鋁，尤其氫化二乙基 鋁）反應以產生式（I)化合物； •若Y表示氧原子，L2表示氧原子且Q2表示氫原子； • A、W、Qi ' p、Ra、Rb、RC、係如本文所定義；則 該方法包含： 〇視情況在催化劑、較佳為過渡金屬催化劑（諸如鈀 ❿ 鹽或錯合物，例如氣化纪（H)、乙酸纪（H)、肆（三 苯膦）鈀（0)、二氯化雙（三苯膦）鈀（11)、參（二亞苄基 丙酮）二鈀（〇)、雙（二亞苄基丙酮）鈀或込丨，雙（二 苯膦基）二茂鐵-氣化鈀（II))存在下’使式（VI)化合 物與氰化物試劑（諸如金屬氰化物，例如氰化鈉' 氰化鉀、氰化辞；類金屬氰化物、有機金屬氰化 物’例如氰化二-C!-C6烷基鋁，尤其氰化二乙基 銘；有機類金屬氰化物，例如氰化三C,-C6烷基矽 Θ 烷，尤其氰化三甲基矽烷）反應以產生式（V)化合 物。作為另一種選擇，為了得到式（v)化合物，藉 由为別向反應混合物中添加鈀鹽及錯合物配位體 (諸如膦，例如三乙基膦、三第三丁基膦、三環己 : 基膦、2_(二環己基膦）聯苯、2-(二第三丁基膦）聯 苯、2-(二環己基膦）-2，-(N,N-二曱胺基）-聯苯、三 苯膦、參（鄰甲苯基）膦、3-(二苯膦基）苯甲醯磺酸 144202.doc -52· 201031328 鈉、參-2-(甲氧基苯基）膦、2,2’-雙（二苯基膦）_U1，_ 聯萘、Μ-雙（二笨基膦）丁烷、1，2-雙（二苯基膦）乙 烷、1，4-雙（二環己基膦）丁烷、1，2-雙（二環己基膦） . 乙烷、2-(二環己基膦）-2’-(N，N-二甲胺基）·聯苯、 • 雙（二苯膦基）二茂鐵、參（2,4-第三丁基苯基）_亞璘 • 酸醋、（R)_(-)-l_[(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基 二-第三丁 基膦、（8)·(+)-1-[(ΙΙ)-2-(二苯膦基）二茂 鐵基]乙基二環己基膦、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯膦基） 攀 二茂鐵基]乙基二環己基膦、（S)-(+)-l-[(R)_2-(二笨 膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦）而直接於反應混 合物中產生鈀錯合物； 〇較佳在水存在下’視情況在鹼（諸如無機或有機 鹼’較佳為鹼土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、 胺化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如 氫化鈉、胺化鈉、二異丙基胺化鋰、曱醇鈉、乙醇 鈉、第三丁醇卸、乙酸納、乙酸鉀、乙酸弼、氫氧 化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳 酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；以及三級胺，諸如三甲 • 胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、Ν,Ν-二甲基苯胺、 Ν，Ν- —曱基-笨甲基胺、Ν，Ν-二異丙基-乙胺 . (DIPEA)、吡啶、Ν-甲基哌啶、Ν-甲基嗎啉、ν,Ν- 二甲胺基吡啶、二氮雜二環辛烷（DABCO)、二氮雜 二環壬烯（DBN)或二氮雜二環十一烯（DBU))存在 下’視情況在酸（諸如路易斯酸（Lewis acid)，尤1 144202.doc •53- 201031328 金屬或類金屬_化物，諸如_ 喷如二氣化鋁、二氣化鋅、 溴化鎂、三溴化蝴；或談t 士 如布忍斯特酸（BWnstedt acid)’尤其諸如硫酸、鹽酸之無機酸或諸如對曱苯 績酸之有⑽）存在T使料#v)化合物水解，以 產生式（I)化合物；
若Y表示NH，L2表示直接鍵、硫原子、氧原子或艱 且q2表示氮原子、_素原子、硝基、經基、氰基、胺 基、硫基、甲醯氧基、甲醯胺基、胺基甲酸酯基、 (經亞胺基烧基、Cl_C8烷基、三（Ci C8烷基）矽 烷基-C丨-cs烷基、c丨-C8環烷基、三（Ci_C8烷基）矽烷 基-CVC8環烷基、具有1至5個_素原子之Ci_C8_烷 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_Cs鹵環烷基、（：2_(：8烯 基、c2-c8炔基、C丨-(：8烷基胺基、二_Ci_c8烷基胺 基、Ci-Cs烷氧基、具有1至5個鹵素原子之Ci_c8鹵烷 氧基、（：2-(：8烯氧基、（：2-(：8炔氧基、c2-C8烯氧基、具 有1至5個鹵素原子之C2_CS鹵稀氧基、匚3-匚8炔氧基、 具有1至5個鹵素原子之(：3_(：8鹵炔氧基、烷基羰 氧基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰氧基、 C!-C8烧基羰胺基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵烧 基幾胺基、Ci-Cs烧基胺基幾氧基、二烧基胺基 羰氧基、C^-Cs烷氧基羰氧基、（CrQ烷氧基亞胺基）-CVCe烷基、（C「C6烯氧基亞胺基）-CVC6烷基、（C,-C6 炔氧基亞胺基）-C]-C6烷基、（2-側氧基吡咯啶-1-基）C!-C8烧基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基吼η各 144202.doc -54- 201031328 啶-1-基）CrC8鹵烷基、（2-侧氧基哌啶基）CrCs烷 基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基哌啶 鹵烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷_i_*)Ci_C8烷基、具有 1至5個鹵素原子之（2-側氧基氮雜環庚烷基）Cl_C8_ 烷基、（苯甲氧基亞胺基烷基、（^-(^烷氧基烷 基、具有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷氧基烷基、笨 甲氧基、苯甲基胺基、苯氧基或苯基胺基； A、W、Q1、p、Ra、Rb、R<=、ρ係如本文所定義；則 該方法包含： 〇視情況在催化劑、尤其過渡金屬催化劑（諸如鈀鹽 或錯合物，例如氯化鈀（II)、乙酸鈀（Π)、肆（三苯 膦）把（0)、二氣化雙（三苯膦）把（H)、參（二亞苄基丙 酮）二把（0)、雙（二亞苄基丙酮）把（〇)或丨丨，雙（二苯 膦基）二茂鐵-氣化鈀（II))存在下，使式（VI)化合物 與氰化物試劑（諸如金屬氰化物，例如氰化鈉、氰 化鉀、氰化鋅；類金屬氰化物、有機金屬氰化物， 例如氰化二-CrC：6烷基鋁，尤其氰化二乙基鋁；有 機類金屬氰化物，例如氰化三C^C6烧基石夕烧，尤 其氰化三甲基矽烷）反應以產生式（v)化合物。作為 另一種選擇，為了得到式（V)化合物，藉由分別向 反應混合物中添加鈀鹽及錯合物配位體（諸如膦， 例如二乙基膦、三第三丁基膦、三環己基膦、2_ (二環己基膦）聯苯、2-(二第三丁基膦）聯苯、2_(二 環己基膦）-2’·(Ν，Ν-二曱胺基）-聯苯、三苯膦、參 144202.doc -55- 201031328 (鄰曱苯基）膦、3-(二苯膦基）苯曱醯磺酸鈉、參_2· (曱氧基苯基）膦、2,2·-雙（二笨基膦）。，广聯萘、 1，4-雙（一苯基膦）丁烷、1，2-雙（二苯基膦）乙烷、 1，4-雙（二環己基膦）丁烷、^―雙（二環己基膦）乙 烧、2-(二環己基膦）-2'-(Ν，Ν-二曱胺基）·聯苯、雙 (二苯膦基）二茂鐵、參（2,4-第三丁基苯基）_亞磷酸 . 酯、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二_ 第二丁基膦、（S)-(+)-l-[(R)_2_(二苯膦基）二茂鐵 基]乙基二環己基膦、⑻-㈠小[⑻_2_(二苯膦基）二⑩ 茂鐵基]乙基二環己基膦、(二苯膦 基）一茂鐵基]乙基二第三丁基膦）而直接於反應混合 物中產生鈀錯合物； 〇視情況在驗（諸如無機或有機鹼，較佳為鹼土金屬 或驗金屬氫化物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、胺化鈉、二 異丙基胺化鋰、曱醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、乙 酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳 〇 酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸绝或碳 酸敍’以及二級胺’諸如三曱胺、三乙胺（tea)、 二丁胺、N，N- 一甲基苯胺、N，N-二曱基_苯甲義 . 胺、Ν,Ν-二異丙基-乙胺（DIPEA)、吡啶、N-曱基哌 -啶、Ν-曱基嗎啉、Ν，Ν-二甲胺基吡啶、二氮雜二環 ’ 辛烷（DABCO)、二氮雜二環壬烯（DBN)或二氮雜二 環十一烯（DBU))存在下，視情況在酸（諸如路易斯 144202.doc -56 - 201031328 酸’尤其金屬或類金屬鹵化物，諸如三氣化鋁、二 氣化鋅、漠㈣、三溴化棚；或諸如布忍斯特酸， 尤其諸如硫酸、鹽酸、氯化銨、磷酸之無機酸或諸 如乙酸、對甲苯磺酸之有機酸）存在下，視情況在 催化劑存在下，進行式（V)化合物與式q2_l2_h之試 劑的加成反應以產生式⑴化合物。 有利地，可簡化本發明之方法？1，使得可由式（VI)化合 物開始直接製備某些式（I)化合物。 因此，本發明k供一種製備式⑴化合物之改良方法 P1A，如由以下反應流程所示：
方法P1A • T表示離去基’諸如鹵素原子、Cl-c6烷基磺酸酯基、
Ci-C6鹵烧基礦酸酯基、經取代或未經取代之苯項酸 酯基，且 •若Y表示氧原子’ L2表示氧原子、NRg基團且Rg表示 氫原子、硝基、氰基、羥基、胺基、甲醯氧基、曱醯 胺基、（經亞胺基）-C丨-C6烧基、Ci-Cs娱:基、三（(：丨-(：8 烧基）石夕烧基-C丨-Cg烧基、Ci-C：8環院基、三（C^-Cg烧 基）矽烷基-Ci-Cs環烷基、具有1至5個鹵素原子之c,- 144202.doc -57- 201031328 C8鹵烷基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵環烷基、 C2-Cs稀基、C2-C8快基、Ci-Cs烧基胺基、二-Ci_C8烧 基胺基、C〗-C8烷氧基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs 鹵烧氧基、C2-C8浠氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8烯氧 基、具有1至5個鹵素原子之c2-c8鹵烯氧基、c3-c8炔 . 氧基、具有1至5個鹵素原子之c3-C8鹵炔氧基、CVQ * 烷基羰氧基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Csi烷基羰 氧基、C^-C8院基幾胺基、具有1至5個鹵素原子之Cj-Cs鹵烧基羰胺基、Ci-Cs院基胺基羰氧基、二烧 ❹ 基胺基羰氧基、（C^-C：6烷氧基亞胺基烷基、 (Ci-C0烯氧基亞胺基烧基、（C^-Ce炔氧基亞胺 基）-Ci-Ce院基、（2·側氧基。比咯啶_ι_基）CfC8烧基、 具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基η比咯啶基）C〗_C8鹵 院基、（2-側氧基旅咬-1-基）c^-Cs垸基、具有1至5個南 素原子之（2-側氧基略咬-1-基）(^-仁8鹵烧基、（2-側氧 基氮雜環庚烧-1-基）CrC8烧基、具有1至5個鹵素原子 之（2-側氧基氮雜環庚烧_1_基）c〗_cs鹵烧基、（苯曱氧 ❿ 基亞胺基）-Ci-C6烧基或包含至多4個選自由n、〇、s 組成之群的雜原子之4、5、6或7員雜環； • A、W、、p、Ra、Rb、Re、、q2 係如本文所定 ‘ 義；則該方法包含： 〇在一氧化碳或諸如M〇(C〇)6或w(c〇)0之一氧化碳產 . 生劑存在下，視情況在催化劑、尤其過渡金屬催化 劑（諸如鈀鹽或錯合物，例如氣化鈀（π)、乙酸鈀 144202.doc -58 · 201031328 (II)、肆（三苯膦）鈀（ο)、二氣化雙（三苯膦）鈀（II)、 參（二亞苄基丙酮）二鈀（0)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（〇) 或l，r-雙（二苯膦基）二茂鐵-氯化鈀（II))存在下，使 . 式（VI)化合物與式Q2-L2-H之化合物（其中Q2係如本 • 文所定義且L2表示氧原子、NRg基團且Rg表示氫原 - 子、硝基、氰基、經基、胺基、曱醯氧基、曱醯胺 基、（羥亞胺基、(：丨-匕烷基、CVC8烷基、三（Cl-C8 烧基）石夕烧基-Ci-Cs烧基、Ci-C8環院基、三（Ci-Cg烧 癱 基）石夕院基-Cl-Cs環烧基、具有1至5個鹵素原子之 C^-Cs鹵烧基、具有1至5個鹵素原子之鹵環烧 基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、（：〗-(：8烷基胺基、二_ Ci-Cs烧基胺基、Ci-C8烧氧基、具有1至5個鹵素原 子之CrCs鹵烷氧基、C2-C8烯氧基、（：2-(：8块氧基、 C2_CS烯氧基、具有1至5個鹵素原子之c2-C8鹵婦氧 基、C3-C8炔氧基、具有1至5個鹵素原子之〇3-(：8鹵 炔氧基、Ci-Cs烷基羰氧基、具有1至5個鹵素原子 之C丨-Cs鹵烧基幾氧基、C!-C8烧基幾胺基、具有1 至5個鹵素原子之CkC8鹵烷基羰胺基、CrCs烷基 • 胺基羰氧基、二-CVC：8烷基胺基羰氧基、（(::广匕烷 氧基亞胺基）-C丨-C6烧基、（CVC6烯氧基亞胺基）_c丨_ • c6烷基、（Ci-Ce炔氧基亞胺基烷基、（2-側氧 基0比洛唆-1-基）Ci-Cs烧基、具有1至5個鹵素原子之 (2-側氧基》比咯咬-1 -基）c!-eg鹵烧基、（2-側氧基哌 °定-1-基）C〗-C8燒基、具有1至5個鹵素原子之（2_側 144202.doc -59- 氧基°辰咬-1-基）Ci-Cs鹵院基、（2-側氧基氮雜環庚 院-1 -基）C「C8烧基、具有1至5個鹵素原子之（2-側 氧基氮雜環庚烷-1-基）C〗-C8鹵烷基、（苯曱氧基亞 胺基）_C!-C6烷基或包含至多4個選自由N、0、S組 成之群的雜原子之4、5、6或7員雜環）反應。作為 另一種選擇，為了得到式（I)化合物，視情況在鹼 (諸如無機或有機鹼’較佳為鹼土金屬或鹼金屬氫 化物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽 或碳酸氫鹽’諸如氫化鈉 '胺化鈉、二異丙基胺化 鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、乙酸鈉、乙酸 卸、乙酸妈、氫氧化鈉、氫氧化卸、碳酸鈉、碳酸 鉀、碳酸氫#f、碳酸氫鈉、礙酸铯或碳酸銨；以及 三級胺，諸如三甲胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、 N，N-二甲基苯胺、N，N-二曱基-苯甲基胺、N,N_二 異丙基-乙胺（DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基 嗎琳、Ν,Ν- 一甲胺基〇比0定、二氮雜二環辛燒 (DABCO)、二氮雜二環壬烯(DBN)或二氮雜二環十 一烯（DBU))存在下，藉由分別向反應混合物中添加 鈀鹽及錯合物配位體（諸如膦，例如三乙基膦、三 第二丁基鱗、二環己基膦、2-(二環己基膦）聯苯、 2_(—弟二丁基膦）聯苯、2-(二環己基鱗）_2·_(ν,Ν-二 甲胺基）-聯苯、三苯膦、參（鄰曱苯基）膦、3_(二笨 膦基）苯甲醯磺酸鈉、參_2_(甲氧基苯基）膦、2,2，一 雙（一本基膦聯萘' 1，4-雙（二苯基膦）丁烧、 201031328 1,2-雙（二苯基膦）乙烷、ι，4-雙（二環己基膦）丁烷、 1，2-雙（二環己基膦）乙烷、2-(二環己基膦）-2，-(1<[，：^-二甲胺基）-聯苯、雙（二苯膦基）二茂鐵、參（2,4_第 三丁基苯基）-亞磷酸酯、（R)-(+l-[(S)-2_(二苯膦 • 基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦、（S)-( + )-l-[(R)_ 2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、（尺)^)^ [(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、（s)_ (+)-1-[(R)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基 〇 膦）而直接於反應混合物中產生纪錯合物。 本發明之方法亦允許使用本發明之其他式⑴化合物作為 起始物質來製備本發明之式（I)化合物。 因此，根據本發明之另一態樣，提供一種製備式⑴化合 物（其中Y表示NRd基團，L2表示CRhRi ; A、W、Q1、p、
Ra、Rb、Re、Rd、Rh、Ri、Li、q2係如本文所定義）之方法 P2 ； 該方法包含視情況在諸如分子篩、無水金屬鹽（諸如硫酸 β 鎂、硫酸鈉）或金屬氧化物（諸如氧化鋇、氧化鈣）之脫水劑 存在下’視情況在鹼（諸如無機或有機鹼，尤其鹼土金屬 或驗金屬氫化物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸鹽、碳 酸鹽或碳酸氫鹽’諸如氫化納、胺化納、二異丙基胺化 ' 鋰、曱醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙 酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫 卸、碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；以及三級胺，諸如三曱 胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、Ν，Ν-二曱基笨胺、Ν，Ν-二甲 144202.doc -61- 201031328 基-苯甲基胺、N，N-二異丙基-乙胺（DIPEA)、吡啶、Ν·甲 基旅咬、Ν-甲基嗎琳、Ν，Ν•二甲胺基α比唆、二氛雜二環辛 烷（DABCO)、二氮雜二環壬烯（DBN)或二氮雜二環十—烯 (DBU))存在下，視情況在酸（諸如路易斯酸尤其金屬或 類金屬_化物，諸如三氣化鋁、二氣化鋅、溴化鎂、三溴 化硼；或諸如布忍斯特酸，尤其諸如硫酸、鹽酸、氣化 銨、磷酸之無機酸或諸如乙酸、對甲苯磺酸之有機酸）存 在下，使不同的式（I)化合物（其中γ表示氧原子且L2表示 CRhRi ; A、W、Q1、p、Ra、Rb、RC、Rh、Ri、Ll、係 如本文所定義）與式RdNH之化合物或其鹽之—（其中Rd係如 本文所定義）反應。 根據本發明之另一態樣，提供一種製備具有以下特徵之 式（I)化合物之方法P3 ’其中Y表示CReRf基團，L2表示氧 原子且Q表示曱酿基、（經亞胺基烧基、Ci-Cg烧 基、三（Ci-Cs燒基）石夕烧基-Ci-Cg烧基、〇^-(：8環烧基、三 (Ci-Cs烧基）石夕烧基- Ci-Cs環院基、具有1至5個鹵素原子之 Ci-C8鹵炫基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵環烧基、c2-Cg稀基、C2_Cs炔基、Ci-Cg院基数基、具有1至5個_素原 子之Ci-Cs_院基叛基、Ci-Ce烧基胺甲酿基、二- 院 基胺曱酿基、N-Ci-Cg烧氧基胺曱醯基、（^-Cg烧氧基胺甲 醯基、N-Ci-Cs院基-CrC8烧氧基胺曱酿基、Ci-Cg烧氧基 羰基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基羰基、Cl-C8 烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基亞磺 酿基、Ci-Cg烧基續酿基、具有1至5個由素原子之(^-Cg画 144202.doc -62- 201031328
统基磺醯基、（CVC6烷氧基亞胺基VCrQ烷基、（CVCe-氧基亞胺基hCrCe烷基、（CU-C6炔氧基亞胺基hCVCe烷 基、（2-側氧基吡咯啶-1-基）Cl_C8烷基、具有1至5個鹵素原 子（2-側氧基吡咯啶_1_基）之Cl_C8_烷基、（2_侧氧基哌啶_ 1-基）CrCs烷基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基哌啶-b 基）C^C：8鹵烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）Ci_C8烷基、 具有1至5個鹵素原子之（2_側氧基氮雜環庚烷_丨_基）(^广^鹵 烷基、（苯曱氧基亞胺基）_Cl_C6烷基、Ci_c8烷氧基烷基或 包含至多4個選自由Ν、Ο、S組成之群的雜原子之4、5、6 或 7 員雜環；A、W、Q1、p、Ra、Rb、RC、Rh、Ri、Ll 係 如本文所定義； 該方法包含視情況在鹼（諸如無機或有機鹼，較佳為鹼土 金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、胺化鈉、二異丙基 胺化鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、乙酸鈉、乙酸 钾、乙酸舞' A氧化納、氫氧化卸、碳酸納、碳酸鉀、碳 酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸绝或碳酸銨；以及三級胺，諸如 三甲胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、N，N_二甲基笨胺、n，n_ -甲基_苯甲基胺、N，N-二異丙基_乙胺⑴IpEA)、η比咬、 Ν-甲基哌啶、Ν_甲基嗎啉、__二甲胺基吡啶、二氮雜二 環辛烧（DABd雜二環壬烯（dbn)或二氮雜二環十
RC、Rh、Ri、L -烯（DBU))存在下，使不同的式⑴化合物（其中γ表示氧原 子，L2表示CRW且Q2表示氣原子；A、w、Ql p Ra、 1係如本文所定義）與式(5吋之化合物（其 144202.doc • 63 - 201031328 中T表示離去基，諸如鹵素原子、（^-(^烷基磺酸酯基、 Ci-C6鹵烷基磺酸酯基，且Q2表示甲醯基、（羥亞胺基）-(：,-C6烷基、CrCs烷基、三（CVC8烷基）矽烷基-C丨-c8烷基、 CrC8環烷基、三（Cl_c8烷基）矽烷基-C〗-C8環烷基、具有1 至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷基、具有1至5個鹵素原子之Ci-c8鹵環烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、（^-(^烷基羰基、具 有1至5個鹵素原子之Cl-C8鹵烷基羰基、CrCs烷基胺曱醯 基、二-CrCs烷基胺曱醯基、N-C^Cs烷氧基胺甲醯基、 Cj-Cs烷氧基胺曱醯基、N-CrCs烷基-CrCs烷氧基胺甲醯 基、CrCs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之CrC8鹵烷 氧基羰基、CrCs烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵素原子之 Ci-C8鹵烷基亞磺醯基、Cl-C8烷基磺醯基、具有1至5個_ 素原子之(^-(：8鹵烷基磺醯基、（(^-(：6烷氧基亞胺基）_Cl_c6 烧基、（CVC6烯氧基亞胺基烷基、（CVC6炔氧基亞 胺基）-CVC6烷基、（2-側氧基吡咯啶-1-基）CVC8烷基、具 有1至5個鹵素原子之（2-側氧基。比咯啶-1-基）CrCs鹵烷基、 (2-側氧基哌啶-i_基）Cl_C8烷基、具有1至5個鹵素原子之 (2-側氧基哌啶_丨_基）Cl_C8鹵烷基、（2_側氧基氮雜環庚烷_ 1-基）CrC8烷基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基氮雜環 庚燒-1-基）eves鹵烷基、（苯甲氧基亞胺基）_Cl_C6烷基、 C i-Cs燒氧基烧基或包含至多4個選自由n、〇、s組成之群 的雜原子之4、5、6或7員雜環）反應。 根據本發明之另一態樣，提供一種製備具有以下特徵之 式⑴化合物之方法P4，其中γ表示NRd基團，L2表示直接 144202.doc -64- 201031328 鍵且 Q2表示氫原子；A、W、Qi、p、、Rb、RC、Rd、 係如本文所定義’ ❹ 且該方法包含視情況在諸如分子篩、無水金屬鹽（諸如硫 酸鎂、硫酸鈉）或金屬氧化物（諸如氧化鋇、氧化鈣）之脫水 劑存在下’視情況在驗（諸如無機或有機驗，尤其驗土金 屬或驗金属虱化物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸睫、 碳酸鹽或碳酸氫鹽’諸如氫化鈉、胺化納、二異丙基胺化 鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙 酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氣 卸、碳酸氫鈉、碳酸铯或碳酸鍵；以及三級胺，諸如=甲 胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、N，N_二甲基苯胺、N，N•二甲 基-笨曱基胺、N，N-二異丙基-乙胺（DIPEA)、吡咬、N•甲 基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲胺基咣啶、二氮雜二環辛 烷（DABCO)、二氮雜二環壬烯（DBN)或二氮雜二環十一烯 (DBU))存在下，視情況在酸（諸如路易斯酸，尤其金屬或 類金屬鹵化物，諸如三氯化鋁、二氣化辞' 溴化鎂、三溴 化硼；或諸如布忍斯特酸，尤其諸如硫酸、鹽酸、氣化 銨、磷酸之無機酸或諸如乙酸、對甲苯磺酸之有機酸）存 在下，使不同的式（I)化合物（其中γ表示氧原子，L2表示直 接鍵且Q2表示氫原子；A、w、Qi、p、Ra、Rb、rc、係 如本文所定義）與式RdNH之化合物或其鹽之一（其中Rd係如 本文所定義）反應。 根據本發明之另-態樣，提供—種製備具有以下特徵之 式⑴化合物之方法P5，其中γ表示CReRf基團，[a表示直 144202.doc -65- 201031328 接鍵且Q2表示氫原子；A、W、Q1、ρ、Ra、Rb、Rc、L1係 如本文所定義， 且該方法包含視情況在鹼（諸如無機或有機鹼，尤其鹼土 金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、胺化鈉、二異丙基 胺化鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、乙酸鈉、乙酸 鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳 酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸铯或碳酸銨；以及三級胺，諸如 二甲胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、N，N_二甲基苯胺、n，n_ 一曱基-笨甲基胺、N，N_:異丙基-乙胺（DIpEA)、吡啶、 N-甲基哌啶、Ν·甲基嗎啉、N，N_二甲胺基吡啶、二氮雜二 裱辛烷（DABCO)、二氮雜二環壬烯（DBN)或二氮雜二環十 烯（DBU))存在下，視情況在酸（諸如路易斯酸，尤其金 屬或類金屬i化物，諸如三氣化銘、二氣化鋅、漠化鎂、 三漠化蝴；或諸如布忍斯特酸，尤其諸如硫酸、鹽酸、氣 化銨、磷酸之無機酸或諸如乙酸、對甲苯磺酸之有機酸) 存在下，使不同的式⑴化合物（其中Y表示氧原子，L2表示 直接鍵且Q2表示氫原子；A、w、q1、p、Ra、RbU 係如本文所又義）與式CHuReRf之化合物或其鹽之—（其中 U表不氫原子、鱗基、二-(Ci-Q)烧基膦酸S旨基，Re、Rf< 如本文戟義或為三_(CVC6)絲我基）反應。 、
根據本發明$足 Aj. _ 一態樣’提供一種製備具有以下特 式⑴化合物之古m 之方法P6，其中γ表示CReRf基團，L2矣 _且A、W、Q丨、p、Ra、Rb、
Rc ' Re ' Rf > Ri
Ri 144202.doc -66 - 201031328 L1、Q2係如本文所定義； 且該方法包含視情況在鹼（諸如無機或有機鹼，尤其鹼土 金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸 - 鹽、奴酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、胺化鈉、二異丙基 •胺化鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、乙酸鈉、乙酸 ' 鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳 酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；以及三級胺，諸如 二曱胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、N，N_二甲基苯胺、N,N_ ❿ 二甲基·苯甲基胺、N，N-二異丙基-乙胺（DIPEA)、吡咬、 N-曱基哌啶、N_甲基嗎啉、N，N_二甲胺基吡啶、二氮雜二 ί展辛烷（DABCO)、二氮雜二環壬烯（DBN)或二氮雜二環十 一烯（DBU))存在下，視情況在酸（諸如路易斯酸，尤其金 屬或類金屬齒化物，諸如三氣化铭、二氣化辞、漠化鎮、 三漠化爛；或諸如布忍斯特酸，尤其諸如硫酸、鹽酸、氯 化知磷酸之無機酸或諸如乙酸、對甲苯確酸之有機酸） 存在下，使不同的式⑴化合物（其中γ表示氡原子且L2表示 CRhR1 ; A ' w、Q1、p、Ra、Rb、RC、Re、Rf Rh Ri L1、Q2係如本文所定義）與式CHUReRf之化合物或其鹽之一 , (其中11表示氫原子、三（苯基）鱗基、二-(Cl-C6)烷基膦酸酯 • 基，Re、^係如本文所定義或為三-(CrCd烷基矽烷基）反 - 應。 根據本發明之另一態樣，提供一種製備具有以下特徵之 式（I)化合物之方法P7，其中γ表示NRd基團，L2表示氡原 子硫原子或NRg基團，其中Rg表示氫原子、甲醯基、甲 144202.doc -67 - 201031328 醯氧基、甲醯胺基、胺甲醯基、（羥亞胺基烷基、 Ci-Cg烧基、三（Ci_C8烧基）碎烧基-Ci-Cg烧基、C!-C8環烧 基、三（CrCs烷基）矽烷基-Ci-Cs環烷基、具有1至5個鹵素 原子之鹵烷基、具有1至5個鹵素原子之（^-(：8鹵環烷 基、C2_Cs稀基、C2-C8炔基、Ci-Cs燒基胺基、二-Ci_C8烧 基胺基、C〗-C8烷氧基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷 氧基、C 2 - C 8稀氧基、C 2 - C 8快乳基、C 1 - C 8烧基硫基、具有 1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基硫基、C2-C8烯氧基、具有1 至5個鹵素原子之C2-C8鹵烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至5 個鹵素原子之C3-C8鹵炔氧基、CrCs烷基羰基、具有1至5 個鹵素原子之Ci-C8鹵烷基羰基、Ci-Cg烷基胺甲醯基、二_ C!-Cs烧基胺曱醯基、N-Ci-Cs烧氧基胺甲醯基、Ci-Cs烧氧 基胺曱醢基、N-Ci-Ce院基-Ci-Cg烧氧基胺甲酿基、Ci-C8 烧氧基幾基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烧氧基幾 基、CrC8烷基羰氧基、具有1至5個鹵素原子之(^-(^鹵烷 基幾氧基、Ci-Cs烧基幾胺基、具有1至5個鹵素原子之c,-Cs鹵烧基幾胺基、Ci-Cs烧基胺基幾氧基、烧基胺 基幾氧基、C「C8烧氧基幾氧基、CVC8烧基次項醯基、具 有1至5個鹵素原子之C^-Cs鹵烷基次磺醯基、c〗-c8烧基亞 磺醯基、具有1至5個鹵素原子之CrC8鹵烷基亞磺醯基、 C「CS烷基磺醯基、具有1至5個鹵素原子之垸基續 醯基、eves烧基胺基胺項酿基、二-Cl_Cs烷基胺基胺績酿 基、（CVC6院氧基亞胺基VCVC6院基、（q-C6烯氧基亞胺 基）-C!-C6炫•基、（C!-C6炔乳基亞胺基烧基、（2-側氧 144202.doc •68· 201031328 基。比哈啶-1-基）Cl-C8烷基、具有1至5個i素原子之（2_侧氧 基°比洛。定基）Ci-Cs鹵烧基、（2-側氧基哌咬-i_基）(^_(：8烧 基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基哌啶·ι_基）Ci_C8鹵烷 • 基、（2-側氧基氮雜環庚烧-1-基）Ci-C8烧基、具有1至5個鹵 素原子之（2-側氧基氮雜環庚烷小基）Cl_C8鹵烷基、（苯曱 氧基亞胺基）-C〗-C6烷基、CVCg烷氧基烷基、具有1至5個 _素原子之C]-Cs鹵烧氧基烧基或包含至多4個選自由n、 〇、S組成之群之雜原子的4、5、6或7員雜環；Q2表示甲 β 醯基、（羥亞胺基）_Ci_c6烷基、CVCg烷基、三（CrC8烷基） 石夕烧基-CVC8烷基、Ci-Cg環烷基、三（CVC8烷基）矽烷基-Ci-Cs環烷基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cg鹵烷基、具有1 至5個鹵素原子之Cl_C8鹵環烷基、C2_C8烯基、C2_C^ 基、CkCs烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷基 幾基、c]-cs烷基胺甲醯基、二_Cl_C8烷基胺甲醯基、N_ Ci-Cs烷氧基胺曱醯基、（^-Cs烷氧基胺甲醯基、n-C^-Cs烷 0 基-Ci-Cs烷氧基胺甲醯基、CrCs烷氧基羰基、具有1至5個 卣素原子之Ct-c：8鹵烷氧基羰基、Cl_C8烷基亞磺醯基、具 有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基亞磺醯基、Cl-C8烷基磺 醯基、具有1至5個鹵素原子之（^-(^鹵烷基磺醯基、（c丨_C6 烧氧基亞胺基）-Ci-C6烷基、（CVQ烯氧基亞胺基）_Ci-C6烷 基、（Ci-Ce块氧基亞胺基）_c「C6烧基、（2-側氧基《比咯啶-1-基）01-(^烧基、具有1至5個鹵素原子之（2_侧氧基吡咯啶-1-基）Ci-Cs鹵烧基、（2-側氧基哌啶基）Ci_C8烷基、具有 1至5個鹵素原子之（2-側氧基哌啶基）Ci_c^烷基、（2- 144202.doc -69· 201031328 侧氧基氮雜環庚·烷-1-基）C^-Cs烷基、具有1至5個鹵素原子 之（2-側氧基氮雜環庚烷基）Ci_C8鹵烷基、（苯曱氧基亞 胺基院基、crCs烷氧基烷基或包含至多4個選自由 N、〇、S組成之群的雜原子之4、5、6或7員雜環；且a、 W、Q1、p、V、Re、Rd、Ll係如本文所定義； 且該方法包含視情況在鹼（諸如無機或有機鹼，尤其鹼土 金屬或驗金屬氫化物、氫氧化物、胺化物、酵鹽、乙酸 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、胺化鈉、二異丙基 胺化鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、乙酸鈉、乙酸 鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳 酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸铯或碳酸銨；以及三級胺，諸如 三曱胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、N，N_二曱基笨胺、N，N_ 一甲基-苯甲基胺、N，N-二異丙基-乙胺（DIPEA)、吡啶、 N-甲基哌啶、N-曱基嗎啉、n，N-二甲胺基吡啶、二氮雜二 環辛烷（DABCO)、二氮雜二環壬烯（DBN)或二氮雜二環十 一烯（DBU))存在下，視情況在酸（諸如路易斯酸，尤其金 屬或類金屬齒化物，諸如三氣化鋁、二氯化鋅、溴化鎂、 三溴化硼；或諸如布忍斯特酸，尤其諸如硫酸、鹽酸、氣 化銨、磷酸之無機酸或諸如乙酸、對甲苯磺酸之有機酸） 存在下，視情況在縮合劑（諸如酸齒化物形成劑，尤其光 乳、三溴化磷、三氣化磷、五氣化磷、三氣氧磷或亞硫醯 氣，諸如酸酐形成劑，尤其氯甲酸乙酯、氣甲酸曱酯、氣 甲酸異丙酯、氣甲酸異丁酯、2,2_二甲基丙醯氣或曱烷磺 醯氣，尤其碳化二亞胺類，諸如N，N，_二環己基碳化二亞 144202.doc -70- 201031328 胺（DCC)或諸如其他習用縮合劑，尤其五氧化二磷、聚麟 酸、N，N’-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-i，2-二氫 喧琳（EEDQ)、三苯膦/四氣甲烷或六氟磷酸溴三吡咯啶鱗） 存在下’視情況在催化劑、尤其過渡金屬催化劑（諸如鈀 鹽或錯合物，例如氣化鈀（II) '乙酸鈀（π)、肆（三苯膦）鈀 (〇)、二氣化雙（三苯膦）纪（II)、參（二亞苄基丙酮）二鈀 (0)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（〇)或^，·雙（二苯膦基）二茂鐵氣 化纪（II))存在下’使不同的式⑴化合物（其中Υ表示NRd基 團’ L2表示氧原子 '硫原子或NRg基團，其中…表示氫原 子、曱醯基、曱醯氧基、曱醯胺基、胺甲醯基、（羥亞胺 基）-C丨-C6烧基、c丨-C8烧基、三（C丨-c8烧基）石夕烧基-Ci-Cs烧 基、Ci-C8環烧基、三（CrC8烧基）石夕烷基-CVCs環烷基、具 有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵院基、具有1至5個鹵素原子 之C〗-C8i環烧基、C2-C8烯基、c2-C8炔基、烷基胺 基、二-CkC8烷基胺基、Cl_C8烷氧基、具有1至5個鹵素原 子之C丨-C8齒烧氧基、c2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、CVC8 烷基硫基、具有1至5個鹵素原子之Ci_c8鹵烷基硫基、c2· 烯氧基、具有1至5個鹵素原子之c2_C8鹵烯氧基、c3_C8 炔氧基、具有1至5個鹵素原子之C3_C8鹵炔氧基、（：1_(：8烷 基羰基、具有1至5個鹵素原子之Ci_C8鹵烷基羰基、 烷基胺甲醯基、二-Ci-c：8烷基胺甲醯基、；^_(：1_(：：8烷氧基胺 甲醯基、（VC8烷氧基胺曱醯基、n_Ci_C8烷基_Ci_Cs烷氧 基胺曱醯基、CrC8烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之 Cj-C：8鹵烷氧基羰基、烷基羰氧基、具有1至5個鹵素 144202.doc -71 · 201031328 原子之Ci-Cs鹵烷基羰氧基、CrCs烷基羰胺基、具有1至5 個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰胺基、CrCs烷基胺基艘氧 基、二-CrCs烷基胺基羰氧基、（^_(：8烷氧基羰氧基、Cl_ Cs烧基次續醯基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基次 確酿基、Ci-Cg烧基亞績酿基、具有1至5個函素原子之（^一 C8鹵烧基亞續酿基、Ci_C8烧基續酿基、具有1至5個_素 原子之Ci_Cgi^烧基增酿基、Ci-Cs烧基胺基胺續酿基、-_ Ci-Cs烧基胺基胺績醯基、（C^-Cg烧氧基亞胺基烧 基、（C^C：6烯氧基亞胺基）-CVC6烷基、（CVQ炔氧基亞胺 基[CVC6烧基、（2-側氧基°比洛咬-1-基）CVC8烧基、具有1 至5個鹵素原子之（2-側氧基"比咯啶-1-基）Ci-C8i烷基、（2_ 側氧基旅咬-1-基）CrCg烧基、具有1至5個鹵素原子之（2-側 氧基哌啶-1-基）CrCs鹵烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷+ 基）CrCs烧基、具有1至5個鹵素原子之（2_側氧基氮雜環庚 烧-1-基）eves齒烧基、（苯曱氧基亞胺基）_Cl_C6炫基、Ci· Cs烧氧基烧基、具有1至5個鹵素原子之c^-Cs鹵烧氧基院 基或包含至多4個選自由Ν、Ο、S組成之群之雜原子的4、 5、6或7員雜環；（^2表示氫原子；八、\^、（^、卩、1^、 Rb、Re、Rd、L1係如本文所定義）與式q2T之化合物（其中τ 表示離去基’諸如鹵素原子、（^-(：6烷基磺酸酯基、 鹵烷基磺酸酯基，且Q2表示甲醯基、（羥亞胺基 基、（：丨-(：8烷基、三（(VC8烷基）矽烷基烷基、CrC8 環烧基、三（CrCs烷基）矽烷基-CrC8環烷基、具有1至5個 鹵素原子之C!-C8鹵院基、具有1至5個鹵素原子之 144202.doc •72· 201031328 環烧基、C2-C8稀基、C2-C8快基、Ci-Cg烧基幾基、具有1 至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基羰基、CrCs烷基胺曱醯基、 二-CVCs烷基胺甲醯基、N-CrCs烷氧基胺甲醯基、 . 统氧基胺曱酿基、N-Ci-Cs烧基- Ci_C8烧氧基胺甲酿基、 ' CrC：8烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之CrCsi烷氧基 • 羰基、CrCs烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵素原子之Cl-C8 鹵烧基亞確酿基、C1-C8烧基績酿基、具有1至5個_素原 子之Ci-C8鹵烧基績酿基、（Ci-C6烧氧基亞胺基烧 _ 基、（Ci-Ce稀氧基亞胺基）-Ci-C6烧基、（Ci-Cs块氧基亞胺 基）-C!-C6烷基、（2-側氧基吼咯啶-1-基）C]-C8烷基、具有i 至5個鹵素原子之（2-側氧基"比咯啶-1-基）C丨-C8鹵烷基、（2-側氧基β辰咬-1-基）Ci-Cs烧基、具有1至5個鹵素原子之（2_側 氧基°底咬-1-基）C^-Cs鹵烧基、（2-側氧基氮雜環庚烧_ι _ 基）Ci-Cs烧基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基氮雜環庚 烷-1·基）CVCs鹵烷基、（苯曱氧基亞胺基）_Cl_C6烷基、Ci_ • 烧氧基烧基或包含至多4個選自由N、〇、s組成之群的 雜原子之4、5、6或7員雜環）反應。作為另一種選擇，夢 由分別向反應混合物中添加鈀鹽及錯合物配位體（諸如 . 膦，例如三乙基膦、三第三丁基膦、三環己基膦、2-(二環 ’. 己基膦）聯苯、2-(二第三丁基膦）聯苯、2-(二環己基膦）_2，一 (N，N-二曱胺基）-聯苯、三苯膦、參（鄰曱苯基）膦、％(二笨 膦基）苯甲醯磺酸鈉、參-2-(甲氧基苯基）膦、2,2,_雙（二笨 基膦聯萘、1,4-雙（二苯基膦）丁烧、1，2_雙（二苯義 膦）乙烷、1，4-雙（二環己基膦）丁烷、1，2_雙（二環己基鱗）乙 144202.doc -73· 201031328 烷、2-(二環己基膦）_2，-(N，N-二曱胺基）-聯苯、雙（二苯膦 基）二茂鐵、參（2,4-第三丁基苯基）-亞磷酸酯、（R)_㈠-^ [(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二-第三丁基膦、（s)_(+)_ l-[(R)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、+ [(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、〇·( + )“_ [(R)-2-(一苯膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦）而直接於 反應混合物中產生鈀錯合物。 根據本發明之另一態樣，提供一種製備具有以下特徵之 式⑴化合物之方法P8，其中Y表示NRd基團，其中Rd表示 曱醯氧基、甲醯胺基、Ci_C8烷基胺基、（^-(^環烷基胺 基、二-CrC：8烷基胺基、CrCs烷氧基、具有1至5個鹵素原 子之Ci-Cs鹵烷氧基、（：2_(：8烯氧基、c2-C8炔氧基、具有i 至5個鹵素原子之c2_c8_烯氧基、具有1至5個鹵素原子之 C3_C8鹵快乳基、（^-Cg烧基幾氧基、具有1至5個鹵素原子 之匸〗-^鹵烷基羰氧基、c]_c8烷基羰胺基、具有1至5個鹵 素原子之（^-0：8鹵烷基羰胺基' Ci-Cs烷基胺基羰氧基、二_ CrC8烷基胺基羰氧基、Cl_C8烷氧基羰氧基、Cl-c8烷氧基 幾胺基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基羰胺基、 CrC8烷氧基羰氧基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷氧 基羰氧基；L2表示氧原子、硫原子或NRg基團；Q2表示氫 原子；且A、W、Ql、p、Ra、Rb、Rc、Rg、Ll係如本文所 定義， 且該方法包含視情況在鹼（諸如無機或有機鹼，尤其鹼土 金屬或驗金屬氫化物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸 144202.doc -74- 201031328 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽’諸如氫化鈉、胺化鈉、二異丙基 胺化鐘、甲醇納、乙醇納、第三丁醇钟、乙酸納、乙酸 鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳 酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸絶或碳酸録；以及三級胺，諸如 三甲胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、n，N-二甲基苯胺、N，N_ • 二甲基-苯甲基胺、N，N-二異丙基-乙胺（dipea)、吡啶、 N·甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N_二甲胺基吡啶、二氮雜二 環辛烷（DABCO)、二氮雜二環壬烯（DBN)或二氮雜二環十 〇 —烯（DBU))存在下，視情況在酸（諸如路易斯酸，尤其金 屬或類金屬齒化物’諸如三氣化紹、二氯化鋅、溴化鎮、 三溴化爛；或諸如布忍斯特酸，尤其諸如硫酸、鹽酸、氯 化銨、磷酸之無機酸或諸如乙酸、對曱苯磺酸之有機酸） 存在下’視情況在縮合劑（諸如酸齒化物形成劑，尤其光 氣、二漠化鱗、三氣化磷、五氣化磷、三氣氧磷或亞硫醯 氣；諸如酸酐形成劑，尤其氣甲酸乙酯、氣甲酸甲酯、氣 • 甲酸異丙醋、氣甲酸異丁酯、2,2_二甲基丙醯氣或甲烷磺 酿氣；尤其碳化二亞胺類’諸如N，N’-二環己基碳化二亞 胺（DCC)或諸如其他習用縮合劑，尤其五氧化二磷、聚磷 . 酸、N，N'·羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氫 啥琳（EEDQ)、三苯膦/四氣甲烷或六氟磷酸溴三„比咯啶鱗） ' 存在下’視情況在催化劑、尤其過渡金屬催化劑（諸如鈀 鹽或錯合物’例如氯化鈀（II)、乙酸鈀（II)、肆（三苯膦）鈀 (0)、二氯化雙（三苯膦）鈀（11)、參（二亞苄基丙酮）二鈀 (0)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（〇)或丨^^雙（二苯膦基）二茂鐵_氯 144202.doc •75· 201031328 化纪（II))存在下’使不同的式⑴化合物（其中γ表示NRd基 團’其中Rd表示胺基、羥基、C「c8烷基胺基、Ci-C8環烷 基胺基，L2表示氧原子、硫原子或NRg基團；q2表示氫原 子；A、W、Q1、p、Ra、Rb、RC、Rg、Li 係如本文所定 義）； 與式q2t之化合物（其中τ表示離去基，諸如鹵素原子、Ci_ 烧基項酸酯基、CpC：6鹵统基續酸酯基且Q2表示甲醯 基、C丨-C8環烷基、具有1至5個鹵素原子之烷基、 具有1至5個鹵素原子之cvCs鹵環烷基、c2-C8浠基、C2-C8 炔基、具有1至5個鹵素原子之c2-C8鹵烯基、具有1至5個 鹵素原子之C3-Cs鹵炔基、烷基羰基、具有1至5個鹵 素原子之CrCs鹵烷基羰基、CrC8烷基胺甲醯基、二·Cl_ Cs烧基胺甲醯基、c^-Cs烧氧基羰基、具有1至5個鹵素原 子之C^-Cs彘烷氧基羰基）反應。另一種選擇係藉由分別向 反應混合物中添加纪鹽及錯合物配位體（諸如鱗，例如三 乙基膦、二第三丁基膦、三環己基膦、2_(二環己基膦）聯 苯、2-(二第三丁基膦）聯苯' 2-(二環己基膦）_2ι_(Ν，Ν_二甲 胺基）-聯苯、三苯膦、參（鄰甲苯基）膦、3_(二苯膦基）苯甲 醯磺酸鈉、參-2-(甲氧基苯基）膦、2,2，_雙（二苯基膦）“，广 聯萘、1，4-雙（二苯基膦）丁烧、丨，2_雙（二苯基膦）乙烷、 Μ-雙（二環己基膦）丁烷、丨，2_雙（二環己基膦）乙烷、2_(二 環己基膦）-2，-(N，N-二甲胺基）-聯苯、雙（二苯膦基）二茂 鐵、參（2,4-第三丁基苯基）_亞麟酸酯、( ) (二 苯膦基）二茂鐵基]乙基二·第三丁基膦、 144202.doc -76· 201031328 (二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、（R)_(_)小[(s)_2_ (求膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、（s)-(+)_i_[(r)_2_ (二笨膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦）而直接於反應混 - 合物中產生鈀錯合物。 • 根據本發明之另一態樣，提供一種製備具有以下特徵之 .式⑴化合物之方法P9，其中γ表示氧原子，L2表示氧原 子 基團；A、w、Q1、p、Ra、Rb、RC、Rg 、[1、Q2 係如本文所定義； 〇 胃方法包含視情況在驗（諸如無機或有機驗，尤其驗土金 屬或驗金屬氫化物、氳氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸鹽、 碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化納、胺化鈉、二異丙基胺化 鐘、甲醇鈉、乙醇納、第三丁醇鉀、乙酸納、乙酸鉀、乙 酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫 鉀、碳酸氫鈉、碳酸铯或碳酸銨；以及三級胺，諸如三甲 胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、N，N_二甲基苯胺、N，N_二甲 寒基-苯甲基胺、N，N-二異丙基-乙胺（DIPEA)、吡啶、N-甲 基底疋Ν·甲基嗎琳、N，N-二甲胺基》比啶、二氮雜二環辛 烧(DABC〇)、-氮雜二環壬稀(DBN)或二氮雜二環--烯 • (DBU))存在下，視情況在酸（諸如路易斯酸，尤其金屬或 类員金屬鹵化物，諸如三氣化鋁、二氣化鋅、溴化鎂、三溴 化爛，或諸如布忍斯特酸，尤其諸如硫酸、鹽酸、氣化 銨玢酸之無機酸或諸如乙酸、對曱苯磺酸之有機酸）存 在下，視情況在縮合劑（諸如酸画化物形成劑，尤其光 氣一 /臭化磷、二氣化磷、五氯化磷、三氣氧磷或亞硫醯 144202.doc •ΊΊ· 201031328 氯；諸如酸酐形成劑，尤其氣甲酸乙酯、氣甲酸曱酯、氯 甲酸異丙酯、氣甲酸異丁酯、2,2_二甲基丙醯氣或甲烷磺 醯氯，尤其碳化二亞胺類，諸如N，N,_二環己基碳化二亞 胺（DCC)或諸如其他習用縮合劑，尤其五氧化二磷、聚磷 酸、N’N'-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氫 喹啉（EEDQ)、三苯膦/四氣曱烷或六氟磷酸溴三。比咯啶鱗） 存在下’視情況在催化劑’尤其過渡金屬催化劑（諸如鈀 鹽或錯合物，例如氯化鈀（π)、乙酸鈀（π)、肆（三苯膦）鈀 (0)、二氣化雙（三苯膦）鈀（11)、參（二亞苄基丙酮）二鈀 (0)、雙（二亞苄基丙酮）鈀或丨广雙（二苯膦基）二茂鐵氣 化把（II))存在下，使不同的式⑴化合物（其中γ表示氧原 子’ L2表示氧原子且Q2表示氫原子、曱醯基、（羥亞胺基）_ (VC6烷基、c丨-C8烷基、三（C!-C8烷基）矽烷基-(^-(^烷 基、CrC8環烷基、三（Ci-c：8烷基）矽烷基_Cl_C8環烷基、具 有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷基、具有1至5個鹵素原子 之C】-C8鹵環烷基、c2-C8烯基、C2-C8炔基、CVC8烷基羰 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烧基幾基、CVC8烧基 胺曱醯基、二-Ci-Cs烷基胺甲醯基、N-CrC8烷氧基胺甲醯 基、Ci-Cs烷氧基胺甲醯基、N-CVC8烷基-CVC8烷氧基胺 曱醯基、CrCs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之Cl-c8 鹵烷氧基羰基、烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵素原 子之CrCs卤烷基亞磺醯基、C^-Cs烷基磺酿基、具有1至5 個鹵素原子之Ci-C8鹵院基橫醯基、（C「C6院氧基亞胺基）_ (VC6烷基、（CVC6烯氧基亞胺基烷基、（(^-(^炔氧 144202.doc -78- 201031328 基亞胺基）-Ci-C6院基、（2-側氧基π比洛唆_ι_基）c丨_c产 基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基吡咯啶_丨_基）Ci_c“ 烷基、（2-側氧基哌啶-1·基）Cl_C8烷基、具有丨至5個南素原 • 子之（2_側氧基哌啶-1_基）C1-CS鹵烷基、（2-側氧基氮雜環 _ 庚烷-1·基）Ci-C8烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_側氧基氮 . 雜環庚烷-1·基）C「C8鹵烷基、（苯甲氧基亞胺基^广匕烷 基、CrC8烷氧基烷基或包含至多4個選自*N、〇、8組成 之群的雜原子之4、5、6或7員雜環；A、W、Q1、p、Ra、 O Rb、RC、Ll係如本文所定義）與式Q2L2H之化合物（其中Q2 係如本文所定義且L2表示氧原子、NRg基團）反應。作為另 種選擇，藉由在一鋼或不同銷之條件下分別向反應混合 物中添加把鹽及錯合物配位體（諸如膦，例如三乙基膦、 三第三丁基膦、三環己基膦、2_(二環己基膦）聯苯、2_(二 第三丁基膦）聯苯、2-(二環己基膦）-2，_(n，N-二甲胺基）_聯 苯、三苯膦、參（鄰甲苯基）膦、3_(二苯膦基）苯甲醯磺酸 0 納、參-2-(甲氧基苯基）膦、2,2，-雙（二苯基膦）-1，1’-聯萘、 1，4-雙（二苯基膦）丁烷、ι，2_雙（二苯基膦）乙烷、丨，‘雙（二 環己基膦）丁烷、1，2-雙（二環己基膦）乙烷、2-(二環己基 . 膦）-2’-(N，N-二甲胺基）-聯苯、雙（二苯膦基）二茂鐵、參 ' (2,4·第三丁基苯基）-亞磷酸酯、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯膦 -基）二茂鐵基]乙基二-第三丁基膦、（S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯 膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、（r)_(_)-1-[(S)-2-(二笨膦 基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、（S)-(+)-l-[(R)-2-(二笨膦 基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦）而直接於反應混合物中產 144202.doc •79· 201031328 生鈀錯合物。 根據本發明，適用作方法Μ至P9内之起始物質的式⑴化 合物可根據本發明之方法？丨來製備。 根據本發明之另一態樣，提供一種製備具有以下特徵之 式（I)化合物之方法P10,其中γ表示硫原子，L2表示氧原 子、NRg基團且 A、W、Q1、P、Ra、Rb、rc、Rg 、、q2 係如本文所定義； 且該方法包含使不同的式⑴化合物（其中γ表示表示氧原 子’ L2表示氧原子、NRg基團且a、w、Q1、p、Ra、Rb、 R R L、Q係如本文所定義）與諸如2,4_二硫化2,4_雙 (4曱氧基本基）-1，3,2,4-二硫雜二嶙雜環丁烧、五硫化二 填、硫之硫幾基化劑反應。 根據本發明之另一態樣，提供一種製備具有以下特徵之 式（I)化合物之方法P11，其中γ表示NRd基團或氧原子， 表示NRg基團且Rg表示氫原子、硝基、氰基、羥基、胺 基、甲醯氧基、甲醯胺基、（羥亞胺基）_Ci_C6烷基、 烧基、二（C丨-Cs烧基）石夕院基_c丨-Cs烧基、c丨-C8環烧基、三 (C〗-C8烷基）矽烷基-C〗-C8環烷基、具有！至5個鹵素原子之 CVC8鹵烷基、具有1至5個鹵素原子之c】_c8鹵環烧基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、心-^烷基胺基、二_Cl_C8烷基胺 基、C〗-C8烧氧基、具有1至5個鹵素原子之鹵烧氧 基、C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、c2-C8烯氧基、具有1至5 個鹵素原子之CrC8鹵烯氧基、C3_C8炔氧基、具有1至5個 鹵素原子之CrCs鹵块氧基、烷基羰氧基、具有1至5 I44202.doc -80· 201031328 個i素原子2Ci_C8鹵烷基羰氧基、Ci_c8烷基羰胺基、具 有1至5個齒素原子之CrCs鹵烷基羰胺基、（^-(：8烷基胺基 幾氧基、二-Ci-C8烷基胺基羰氧基、（Cl_c6烷氧基亞胺基）_ - Cl_C6院基、（C1-C6稀氧基亞胺基）-(ν(：6烧基、（C〗_C6炔氧 基亞胺基）-Ci-C：6烷基' (2-側氧基吼咯啶-1-基）c^-Cs烷 -基、具有1至5個鹵素原子之（2_側氧基lf比咯啶_丨_基）(^―匕鹵 烷基、（2-側氧基哌啶基）Ci_c8烷基、具有1至5個鹵素原 ❹ 子之（2-側氧基哌啶_丨_基）Ci_C8 -烷基、（2_側氧基氮雜環 庚烷-1-基）CrC8烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_側氧基氮 雜環庚烷-1-基）Cl-C8鹵烷基、（苯甲氧基亞胺基）_Ci_c6烷 基或包含至多4個選自由N、〇、S組成之群的雜原子之4、 5、6 或 7 員雜環；A、w ' Qi、p、Ra、Rb、RC、Rd、l1、 Q2係如本文所定義； 且該方法包含視情況在鹼（諸如無機或有機鹼，尤其鹼土 金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、胺化鈉、二異丙基 胺化鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、乙酸鈉、乙酸 鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳 酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸绝或碳酸銨；以及三級胺，諸如 三甲胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、N，N_二甲基苯胺、ν，ν· 二甲基-苯甲基胺、Ν,Ν-二異丙基_乙胺（DIpEA)、吡啶、 N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N_二甲胺基吡啶、二氮雜二 環辛烷（DABCO)、二氮雜二環壬烯（DBN)或二氮雜二環十 一烯（DBU))存在下，視情況在酸（諸如路易斯酸，尤其金 144202.doc -81- 201031328 属或類金屬鹵化物，諸如三氣化鋁、二氣化辞、溴化鎂、 三溴化硼；或諸如布忍斯特酸，尤其諸如硫酸、鹽酸、氣 化鐘璘酸之無機酸或諸如乙酸、對甲苯續酸之有機酸） 存在下，視情況在縮合劑（諸如酸鹵化物形成劑，尤其光 乳一溴化磷、二氣化磷、五氣化填、三氯氧碌或亞硫酿 氣；諸如酸酐形成劑，尤其氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氣 甲酸異丙酯、氣甲酸異丁酯、2,2-二甲基丙醯氣或曱烷磺 醯氣’尤其碳化二亞胺類’諸如N，N，-二環己基碳化二亞 胺（DCC)或諸如其他習用縮合劑，尤其五氧化二磷、聚磷 酸、N，N’-羰基二咪唑、2_乙氧基_N_乙氧基羰基_丨，2_二氫 喹啉（EEDQ)、三苯膦/四氣甲烷或六氟磷酸溴三吡咯啶鱗） 存在下’視情況在催化劑、尤其過渡金屬催化劑（諸如鈀 鹽或錯合物’例如氣化鈀、乙酸鈀、肆（三苯膦）鈀 (〇)、二氣化雙（三苯膦）鈀（11)、參（二亞苄基丙酮）二鈀 (〇)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（0)或丨广雙（二苯膦基）二茂鐵氯 化把（II))存在下，使不同的式⑴化合物（其中Y表示NRd基 團或氧原子，L2表示氧原子、硫原子；Q2表示甲酿基、 Ci-cs環院基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷基、具有1 至5個鹵素原子之Cl_C8鹵環烷基、c2_c8烯基、（：2-(：8炔 基、具有1至5個鹵素原子之c2-C8鹵烯基 '具有1至5個鹵 素原子之Cs-C8鹵炔基、（^-(^烷基羰基、具有1至5個鹵素 原子之ci_cs鹵烷基羰基、C!-C8烷基胺甲醯基、二-C丨-C8 烧基胺甲醯基、CrCs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子 之C丨-C8 i烷氧基羰基且a、W、、p、Ra、Rb、Rc、 144202.doc -82- 201031328
-(一本鱗基）苯甲酿續酸鈉、 二笨膦、參（鄰甲苯基）膦、 參-2-(甲氧基苯基）膦、2,2，_ 雙（二苯基膦聯萘、14-雙（二苯基膦）丁烷、-雙 (二苯基膦）乙烷、1,4-雙（二環己基膦）丁烷、丨,2雙（二環己 基膦）乙烷、2-(二環己基膦）_2，-(N，N_二甲胺基）_聯苯、雙 (二苯膦基）二茂鐵、參（2,4-第三丁基苯基）_亞磷酸酯、（R)_ (-)-l-[(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二-第三丁基膦、 (S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、 (R) -(-)-l-[(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、 (S) -(+)-1-[(R)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基麟） 而直接於反應混合物中產生把錯合物。 根據本發明，適用作方法P10至P11内之起始物質的式（I) 化合物可根據本發明之方法P1至P9來製備。 因此，根據本發明之另一態樣，提供一種製備式（I)化合 物之方法P12，如由以下反應流程所示：
144202.doc •83- 201031328 其中： • A、W、Ql、P、Ra、Rb、RC、L1、γ、L2、Q2係如本 文所定義； • u表示氫原子或離去基，諸如鹵素原子、d-q烷基次 磺醯基、CrCe鹵烷基次磺醯基、經取代或未經取代 之本基次續醯基、Ci-C^烧基績酸醋基、Ci-C6鹵院基 磺酸酯基、經取代或未經取代之苯磺酸酯基，且該方 法包含： 視情況在催化劑、較佳為過渡金屬催化劑（諸如鈀鹽或錯 合物’例如氣化鈀（II)、乙酸鈀（H)、肆（三苯膦）鈀（0)、二 氣化雙（三苯膦）鈀（Π)、參（二亞苄基丙酮）二鈀（〇)、雙（二 亞节基丙酮）鈀（0)或1,1雙（二苯膦基）二茂鐵-氣化鈀（π)) 存在下使式（XV)化合物與式（χπ)之胺基衍生物反應以產生 式（I)化合物。作為另一種選擇，視情況在有機金屬試劑 (諸如有機鋰試劑’例如正丁基鋰、甲基鋰、苯基鋰；或 有機鹵化鎮試劑（格林納試劑（Grignard reagent))，諸如齒 化異丙基鎂，更佳諸如氯化異丙基鎂）存在下，視情況在 鹼（諸如無機或有機鹼’較佳為鹼土金屬或鹼金屬氫化 物、氫氧化物、胺化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫 鹽’諸如氫化鈉、胺化鈉、二異丙基胺化鋰、氯化 2,2,6,6-四甲基哌啶基鎂、雙（三甲基矽烷）胺基鋰、甲醇 鈉乙醇鈉、第二丁醇卸、乙酸納、乙酸卸、乙酸弼、氫 氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫 納、碳酸鉋或碳酸銨；以及三級胺’諸如三甲胺、三乙胺 144202.doc -84 - 201031328 (TEA)、三丁胺、n，N-二甲基苯胺、N，N_二甲基_苯甲基 胺、N，N-一異丙基-乙胺（DIPEA)、〇比唆、N-甲基派咬、N-甲基嗎啉、N，N_二甲胺基吡啶、二氮雜二環辛烷 (DABCO)、二氮雜二環壬烯（DBN)或二氮雜二環十一烯 • (DBU))存在下’視情況在金屬鹽（諸如鹼土金屬鹽、鹼金 . 屬鹽、過渡金屬鹽，諸如鋰鹽，較佳為鹵化鋰，更佳為氯 化鋰，諸如銅鹽’較佳為銅⑴鹽，諸如氣化銅⑴、氰化銅 (I))存在下，在諸如氧氣、3,3，，5,5，-四第三丁基二苯酚合苯 籲 醌、2,3-二氣 _5,6·二氰基-1，4-苯醌（DDQ)及 2,3,5,6-四氣-1，4-笨醌（四氯代苯對醌）之氧化劑存在下，視情況在酸（諸 如路易斯酸，尤其金屬或類金屬齒化物，諸如三氣化鋁、 二氣化鋅、溴化鎂、三溴化硼；或諸如布忍斯特酸，尤其 諸如硫酸、鹽酸、氯化銨、磷酸之無機酸或諸如乙酸、對 甲苯磺酸之有機酸）存在下，藉由分別向反應混合物中添 加把鹽及錯合物配位體（諸如膦，例如三乙基膦 、三第三 丁基膦、三環己基膦、2-(二環己基膦）聯苯、2_(二第三丁 β 基膦）聯笨、2-(二環己基膦）_2，-(n,N-二甲胺基）_聯苯、三 苯膦、參（鄰甲苯基）膦、3-(二苯膦基）苯甲酿磺酸鈉、參_ 2_(曱氧基苯基）膦、2,2，-雙（二苯基膦）·ι，Γ_聯萘、込心雙 . (二苯基膦）丁烷、雙（二苯基膦）乙烷、ι，4-雙（二環己基 膦）丁烷、1，2-雙（二環己基膦）乙烷、2_(二環己基膦）_2,_ (ν，ν·二甲胺基）-聯苯、雙（二苯膦基）二茂鐵、參（2,4-第三 丁基苯基）-亞磷酸酯、（R)-(-)-l_[(S)_2_(二苯膦基）二茂鐵 基]乙基二-第二丁基膦、（S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯膦基）二茂 144202.doc -85- 201031328 鐵基]乙基二環己基鱗、（R)_㈠小[⑻_2·(二苯麟幻二茂鐵 基]乙基一環己基膦、(二苯膦基）二茂鐵 基]乙基一第二丁基膦）而直接於反應混合物中產生鈀錯合 物。 適用於進行本發明之方法^至卩^的溶劑在各種情況下 均為習用惰性有機溶劑。較佳使用視情況經画化之脂族、 脂環族或芳族烴類，諸如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、 甲基環己院、苯、甲苯、二甲苯或十氫蔡；氣苯、二氣 苯、二氣甲烧、氣仿、四氣化碳、三氣乙烧或三氣乙烧； 醚類，諸如乙醚、二異丙醚、甲基第三丁基醚、甲基第三 戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、二曱氧基乙烷、12-二 乙氧基乙烷或苯甲醚；腈類，諸如乙腈、丙腈、正丁腈或 異丁腈或苯甲腈；醯胺類，諸如N，N_:甲基甲醯胺、n，n_ 二甲基乙醯胺、N-曱基甲醯苯胺、N_甲基吡咯啶酮或六甲 基磷醯二胺，酯類，諸如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類， 諸如二甲亞磯，或;6風類，諸如環丁颯。 當進行本發明之方法P1至P12時，反應溫度可獨立地在 相對寬泛之範圍内變化。一般而言，本發明之方法係在 -80°C與250°C之間的溫度下進行。 本發明之方法P1至P12—般獨立地在大氣壓力下進行。 然而，在各種情況下，亦有可能在高壓或減壓下操作。 藉由習用方法進行處理。一般而言，用水處理反應混合 物且分離出有機相，且在乾燥之後於減壓下濃縮。若適 當，則可藉由諸如層析或再結晶之習用方法使剩餘殘餘物 144202.doc -86· 201031328 不含任何仍然可能存在之雜質。 本發明之化合物可根據上述方法來製備。然而，應瞭 解’熟習此項技術者基於其—般知識及可制之公開案應 能夠根據需要合成之本發明化合物各自的特性來修改此等 方法。 在又一態樣中，本發明係關於一種式（v)化合物，其適 用作本發明之製備方法的中間化合物或物質。 因此’本發明提供式（V)化合物，
(V) 其中A、W、Ql、p、Ra、Rb、RC、Ll係如本文所定義。
在另一態樣中，本發明係關於一種式（VI)化合物，其適 用作本發明之製備方法的中間化合物或物質。 因此’本發明提供式（VI)化合物，
Rb
其中 W、A、Ql、p、Ra、Rb、RC、 義’其限制條件為不包括以下化合物 L1及T係如本 文所定 • N-(3-氣本基）_4-(2-氣°比咬-4-基）-1，3,5-三啡胺. • 4-(2-氯吼啶·4_基）四氟乙氧基）笨基 144202.doc •87· 201031328 1，3,5_三》井_2_ 胺； • 4-(2_氣°比啶-4-基）-N-(3,4,5-三曱氧基苯基）-1，3,5-三_ 2-胺。 本發明之較佳的式（VI)化合物為T為氯原子之彼等化合 物。本發明之更佳的式（VI)化合物為選自由以下組成之群 的彼專化合物：4-(2-氣°比咬-4-基）比咬-3-基）,唆_2> 胺、4_(2-氯吡啶-4_基）_N_(6_曱氧基吡啶_3_基） 2-胺、4-(2-氣吡啶_4_基）-N-(3,4,5-三甲氧基苯基^^，^三 畊-2-胺、3_{[4_(2_氯吼啶_4_基）4,3,5-三畊_2_基]胺基}笨 甲酸、4-(2-氣吡啶_4·基）-N-(6_氣吡啶_2_基）嘧啶_2_胺、 N，4-雙（2-氯吡啶_4_基）嘧啶_2_胺、N4_[4_(2_氣吡啶_4_基） 嘴咬-2-基]也（1_曱氧基丁 _2_基）吼啶〇二胺、斗（3_氯_ 4-敗苯基）-4-(2-氣吼咬-4-基三畊_2_胺、4_(2_氣。比 啶·4-基）_Ν-[3-(甲基硫基）苯基三畊_2_胺、ν·(3-氣 4-曱基苯基）-4-(2-氣吨啶-4-基）-1，3,5_三畊_2_胺、1^4_[4_(2 氯吡啶-4-基）嘧啶-2-基]-Ν2-環丁基咣啶·2,仁二胺、Ν4·[4 丁-2-基）吡啶-2,4-二 (2-氯吡啶-4-基）嘧啶-2-基]-Ν2-(3-曱基 •基]-Ν2-(戊-3-基）。比啶- 胺、Ν4-[4-(2-氣吡啶-4-基）嘧啶-2 2,4-二胺、 胺' 3-{[4-(2-氣吼咬-4-基）-1，3,5-三，井_2_基]胺基}嘆吩_2_ 甲酸曱醋、2-{[4-(2-氣。比咬-4^M，3,5_三畊_2_基]胺基卜 4-甲基-1，3-噻唑-5-甲酸乙酯、4_(2_氯吡啶_心基）以_(4_甲 基-1，3-喧峻-2-基）-1,3,5-三呼-2-胺、4_(2_氣吡啶_4_基）_：^_ 4-(2-氣σ比咬·4- (5-甲基-1，3-噻唑-2-基）-1，3,5-三畊胺 144202.doc -88- 201031328 基）-N-(2-甲基0比。定-4-基）鳴0定-2-胺、N-(2 - >臭π比咬-4-基）-4-(2-鼠π比咬-4-基）鳴咬-2-胺、Ν-(5- >臭°比咬_3 -基）-4-(2 -乳0比 °定-4 -基）0¾0定-2 -胺、4-(2 -氣0比σ定-4-基）-N- [2-(二氣曱基）0比 α定-4-基]嘲咬-2-胺、2-{[4-(2-乳 β比咬-4-基）-1，3，5-二啡-2* • 基]胺基}噻吩-3-曱腈、Ν-(5-氯-3-甲基吡啶-2-基）-4-(2-氣 • 吡啶-4-基）-1,3,5-三畊-2-胺、4-(2-氣吡啶-4-基）-：^-(4-氯吡 啶-3-基）-1，3,5-三畊-2-胺、4-(2-氯吡啶-4-基）-N-(2-甲基吡 啶-4-基）-1，3,5-三畊-2-胺、N,4-雙（2-氯吡啶-4-基）-N-(甲氧 基曱基）°¾咬-2-胺、4-(2-亂°比°定-4-基）-N-(2,5-二乱苯基）_ 1,3,5-三啩-2-胺、4-(2-氯吡啶-4-基）-N-(3-氟苯基）-1,3,5-三 畊-2-胺、4-(2-氯吼啶-4-基）-N-[3-(曱氧基曱基）苯基]-1，3,5-三畊-2-胺、4-(2-氯吡啶-4-基）-：^-(噻吩-3-基）-1,3,5-三畊-2-胺、4-(2-氯。比啶-4-基）-N-[3-(三氟甲基）苯基]-1，3,5-三畊-2-胺、4-(2-氣吡啶-4-基）-N-[3-(丙-2-基）苯基]-1，3,5-三畊-2-胺、4-(2-氯吡啶-4-基）->1-[3-(1,1，2,2-四氟乙 乳基）苯基]-1，3,5-二*1井-2-胺、4-(2-風11比11定-4-基）-1^-[3-(二 β 氟曱氧基）苯基]-1，3,5-三畊-2-胺、4-(2-氣吡啶-4-基）-N-[3- (五氣-人6-硫基）苯基]-1，3,5_二呼_2-胺、4_(2-氯°比17定-4-基）- N-(3-乙氧基苯基）-l，3,5-三畊-2-胺、4-(2-氯吼啶-4-基）·Ν- (3-曱氧基苯基）-1，3,5-二吨-2-胺、4-(2-氣11比淀-4-基）-1^-苯 • 基-1，3,5-二喷-2-胺、4-(2-氣。比咬-4-基）-1'*1-(4-氣苯基）-1，3,5-三畊-2-胺、4-(2-氣吼啶-4·基）-Ν-[3-(二氟曱氧基）苯 基]-1，3,5-三畊-2-胺、Ν-(3·{[4-(2·氯吡啶-4-基）-1，3,5-三 畊-2-基]胺基}苯基）乙醯胺及4-(2-氯吼啶-4-基）-Ν-[3-(二氟 144202.doc -89- 201031328 甲基）苯基]-1，3,5-三畊-2-胺、4-(2-氣吡啶-4-基）-N-[3-(二 氟曱基）-4-氟苯基]_1，3,5_三畊-2-胺及N-[4-氯-3-(二氟甲 基）苯基]-4-(2 -氣β比咬-4-基）-1，3，5-三哨· -2-胺。 適用作式（I)或式（V)化合物之製備方法的中間物之式 (VI)化合物可藉由各種方法來製備。因此，提供—種製備 式（VI)化合物之本發明方法A，其中： • Ra表示氫原子； • A、W、Q1、p、Rb、rc、l1、T係如本文所定義；且 該方法包含： -根據反應流程A-1之第一步：
流程A-l 其中： • A、W、β、P、Ra、Rb、Re、L1、T 係如本文所定 義； • R及R2獨立地為（：1_(：8烷基，Ri及R2可一起形成包含 至夕4個選自由N、〇、S組成之群的雜原子之4、5、6 或7員雜環； 5¾ 步驟包 < Λ 仕_5〇C至200Χ：之溫度下，視情況在鹼（諸如無 144202.doc 201031328
機或有機驗，較佳為驗土金屬或驗金屬氫化物、氫氧化 物、胺化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽’諸如氫 化鈉、胺化鈉、二異丙基胺化鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三 丁醇鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化 鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳 酸銨；以及三級胺，諸如三甲胺、三乙胺（TEA)、三丁 胺、N，N-二甲基苯胺、n，N-二甲基-苯甲基胺、N，N-二異 丙基-乙胺（DIPEA)、吡啶、N_甲基哌啶、N-甲基嗎啉、 N，N-二曱胺基吡啶、二氮雜二環辛烷（DABCO)、二氮雜二 環壬烯（DBN)或二氮雜二環十一烯（DBU))存在下，藉由使 式（VII)或式（IX)之化合物（後者係在式（X)化合物存在下）與 式（VIII)之胍或胍鹽衍生物縮合來形成鳴。定或三p井部分以 產生式（VI)化合物。 或者，提供一種製備式（VI)化合物之本發明方法B，其 中A、W、Q1、p、Ra、Rb、Rc、L〗、T係如本文所定義； 且該方法包含： -根據反應流程Β-1之第一步：
τ係如本文所定 144202.doc -91- 201031328 義； • u表示氫原子或離去基，諸如鹵素原子、Cl_c6烷基次 續醯基、Ci-Cei烧基次績醯基、經取代或未經取代 之苯基次磺醯基、烷基磺酸酯基、鹵烷基 磺酸酯基、經取代或未經取代之苯磺酸酯基，且該步 驟包含： 視情況在催化劑、較佳為過渡金屬催化劑（諸如鈀鹽或錯 合物’例如氯化鈀（II)、乙酸鈀（II)、肆（三苯膦）鈀（〇)、二 氯化雙（二苯鱗）Ιε (II)、參（二亞节基丙酮）二把（〇)、雙（二 亞苄基丙酮）鈀（〇)或1，1'-雙（二苯膦基）二茂鐵-氣化鈀（π)) 存在下’使式（XI)化合物與式（XII)之胺基衍生物反應以產 生（VI)化合物。作為另一種選擇，視情況在有機金屬試劑 (諸如有機鋰試劑’例如正丁基鋰、甲基鋰、苯基鋰；或 有機鹵化錢試劑（格林納試劑），諸如鹵化異丙基鎂，更佳 諸如氣化異丙基鎂）存在下’視情況在驗（諸如無機或有機 驗’較佳為鹼土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、胺化 物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、胺 化鈉、二異丙基胺化鋰、氣化2,2,6,6_四甲基哌啶基鎂、 雙（三甲基矽烷）胺基鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀、 乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸 鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸铯或碳酸銨；以 及三級胺，諸如三甲胺、三乙胺（TEA)、三丁胺、Ν，Ν_: 曱基本胺、N，N - 一甲基-苯甲基胺、N，N-二異丙基-乙胺 (DIPEA)、吡啶、N-曱基哌啶、N-甲基嗎啉、N,N_二甲胺 144202.doc -92- 201031328 基0比咬、二氮雜二環辛烧（DABCC))、二氮雜二環壬稀 (DBN)或二氮雜二環十—烯（刪))存在下視情況在金屬 鹽(諸如鹼土金屬鹽、鹼金屬鹽、過渡金屬鹽，諸如鋰 * # ’較佳為_化鐘，更佳為氣隸，諸如銅鹽，較佳為銅 . ⑴鹽，諸如氯化銅（I)、氰化銅⑴）存在下，在諸如氧氣、 . 3,3’，5,5’-四第三丁基二苯酚合苯醌、2,3_二氯-5,6二氰基_ M-苯醌（DDQ)及2,3,5,6_四氣_14•苯醌（四氯代苯對醌）之 氧化劑存在下，視情況在酸（諸如路易斯酸，尤其金屬或 ❿ 類金屬鹵化物，諸如三氣化鋁、二氣化辞、溴化鎂、三溴 化硼；或諸如布忍斯特酸，尤其諸如硫酸、鹽酸、氣化 銨、磷酸之無機酸或諸如乙酸、對曱苯磺酸之有機酸）存 在下’藉由分別向反應混合物中添加纪鹽及錯合物配位體 (諸如膦，例如三乙基膦、三第三丁基膦、三環己基膦、2_ (一環己基膦）聯苯、2-(二第三丁基膦）聯苯、2-(二環己基 膦）-2’-(N，N-二甲胺基）-聯苯、三苯膦、參（鄰甲苯基）膦、 3-(二苯膦基）苯甲醯續酸鈉、參_2_ (甲氧基苯基）膦、2,2,_ •雙（二苯基膦）-1，1'-聯萘、1，4-雙（二苯基膦）丁烧、12-雙 (二苯基膦）乙烷、1，4_雙（二環己基膦）丁烷、12雙（二環己 基膦）乙烧、2-(二環己基膦）·2'-(Ν，Ν-二甲胺基）-聯苯、雙 ’ （二苯膦基）二茂鐵、參（2,4-第三丁基苯基）_亞填酸酯、（R)_ • (-)-^[(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二-第三丁基膦、 (S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、 (R) -(-)-l-[(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、 (S) -(+)-l-[(R)-2-(二苯鱗基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦） 144202.doc -93· 201031328 而直接於反應混合物中產生鈀錯合物。 或者，提供一種製備式（VI)化合物之本發明方法C，其 中A、w、Q1、p、Ra、Rb、Rc、L1、T係如本文所定義； 且該方法包含： -根據反應流程C-1之第一步：
流程C-1 其中： • A、W、Qi、p、、Rb、RC、、τ係如本文所定 義； • U表示離去基，諸如鹵素原子、烷基次磺醯基、 CJ-C6鹵烷基次磺醯基、經取代或未經取代之苯基次 績酿基、Ci-C6烧基績酸醋基、Ci-C6鹵烧基確酸醋 基、經取代或未經取代之苯基磺酸酯基，且該步驟包 含： 視情況在催化劑、較佳為過渡金屬催化劑（諸如鈀鹽或錯 合物，例如氯化鈀（II)、乙酸鈀（II)、肆（三苯膦）鈀（0)、二 氣化雙（三苯膦）鈀（II)、參（二亞苄基丙酮）二鈀（0)、雙（二 亞苄基丙酮）鈀（0)或1，1'-雙（二苯膦基）二茂鐵-氣化鈀（II)) 存在下，使式（XIII)之胺基衍生物與式（XIV)化合物反應以 產生式（VI)化合物。作為另一種選擇，視情況在有機金屬 144202.doc • 94· 201031328 •式J (諸如有機锂試劑，例如正丁基鋰、甲基鋰、苯基 鋰，或有機i化鎂試劑（格林納試劑），諸如_化異丙基 鎂例如氣化異丙基鎂）存在下，視情況在鹼（諸如無機或 有機鹼，較佳為鹼土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、胺 化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、 胺化鈉、二異丙基胺化鋰、氣化2,2,6,6-四甲基哌啶基 鎮雙（二甲基石夕烧）胺基鐘、甲醇納、乙醇納、第三丁醇 鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳 酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸铯或碳酸銨； 以及三級胺，諸如三甲胺、三乙胺（ΤΕΑ)、三丁胺、n,n_ 二甲基苯胺、N，N-二甲基-苯甲基胺、N，N_:異丙基-乙胺 (DIPEA)、吼啶、Ν·曱基哌啶、N_甲基嗎啉、N，N_二甲胺 基0比咬、二氮雜二環辛烷（DAbc〇)、二氮雜二環壬烯 (DBN)或二氮雜二環十一烯（DBU))存在下，視情況在金屬 鹽（諸如驗土金屬鹽、鹼金屬鹽、過渡金屬鹽，諸如鋰 鹽’較佳為齒化鋰’更佳為氣化鋰’諸如銅鹽，較佳為銅 ⑴鹽’諸如氣化銅（I)、氰化銅（1))存在下，在諸如氧氣、 3,3’，5,5’-四第三丁基二苯酚合苯醌、2,3·二氯_5,6_二氰基_ 1，4-苯醌（DDQ)及2,3,5,6-四氣-1，4-苯醌（四氣代苯對醌）之 氧化劑存在下，藉由分別向反應混合物中添加鈀鹽及錯合 物配位體（諸如膦，例如三乙基膦、三第三丁基膦、三環 己基膦、2-(二環己基膦）聯苯、2_(二第三丁基膦）聯苯、2_ (二環己基膦）-2’-(N，N-二曱胺基）·聯苯、三苯膦、參（鄰甲 苯基）膦、3-(二苯膦基）苯甲醯磺酸鈉、參_2_(甲氧基苯基） 144202.doc -95- 201031328 膦、2,2^雙（二苯基膦聯萘、ι，4-雙（二苯基膦）丁 烷、1，2-雙（二苯基膦）乙烷、1，4-雙（二環己基膦）丁烷、 1，2-雙（二環己基膦）乙烷、2-(二環己基膦）-2，_(N,N_二曱胺 基）-聯苯、雙（二苯膦基）二茂鐵、參（2,4-第三丁基苯基）-亞 磷酸酯、（R)-(-)-l-[(S)-2·(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二-第 三丁基膦、（S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環 己基膦、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯膦基）二茂鐵基]乙基二環己 基膦、（S)-(+)-l-[(R)_2-(二苯膦基）二茂鐵基;]乙基二第三丁
基膦）而直接於反應混合物中產生鈀錯合物。 在另一態樣中，本發明亦係關於一種殺真菌劑組合物， 其包含有效且對植物無毒性之量的式⑴之活性化合物。 表述「有效且對植物無毒性之量」意謂足以控制或破壞 存在於或易於出現於農作物上之真菌且不會使該等農作物 有任何明顯之植物中毒症狀的本發明組合物之量。該類量 可視待控制之真菌、農作物類型、氣候條件及本發明之殺 真菌劑組合物中所包括之化合物而定在寬範圍内變化。該 ❹ 量可用屬於熟習此項技術者能力範圍内之系統性田間試驗 來確定。 因此，根據本發明，提供一種殺真菌劑組合物，其 ^活性成份财效量之如本文所定義之式⑴化合物 〃可接受之載體、載劑或填充劑。 根據本發明，術語「卷 * _ 合或缔him 式⑴之活性化合 气人由 ，、更易於施用、尤其施用至植物部分的 成之有機或無機化合物。因&，該㈣通常為惰, 144202.doc -96- 201031328 應為農業上可接受。該載體可為固體或液體。合適載體之 實例包括黏土、天然或合成料鹽、二氧化梦、樹脂、 壤、固體肥料、水、醇類（尤其丁醇）、有機溶劑、礦物油 . 與植物油及其衍生物。亦可使用該等載體之混合物。 本發明之組合物亦可包含其他組份。詳言之，該組合物 可進一步包含界面活性劑。界面活性劑可為離子型或非離 子型礼化劑、分散劑或濕潤劑，或該等界面活性劑之混合 物。例如，可提及聚丙烯酸鹽、木質磺酸鹽、苯酚磺酸鹽 ❹ κ’酸鹽、環氧乙烧與脂肪醇或與脂胲酸或與脂肪胺之 聚縮合物、經取代之酚類（尤其烷基酚或芳基酚）、磺基丁 一酸酯之鹽、牛磺酸衍生物（尤其牛磺酸烷基酯）、聚氧乙 基化醇或酚之磷酸酯、多元醇之脂肪酸酯及含有硫酸根、 磺酸根及磷酸根官能基之上述化合物的衍生物。當活性化 合物及/或惰性載體不溶於水時且當施用之媒介劑為水 時，通常必需存在至少一種界面活性劑。較佳的是，界面 B 活性劑含量可佔該組合物之5重量％至40重量％。 視情況’亦可包括其他組份’例如保護性膠體、黏著 劑、增稠劑、搖溶劑、滲透劑、穩定劑、螯合劑。更一般 .而s，可遵照常用調配技術將活性化合物與任何固體或液 體添加劑組合。 一般而言，本發明之組合物可含有0 05重量％至99重量 %、較佳為10重量％至7〇重量％之活性化合物。 本發明之組合物可以諸如以下之各種形式使用：氣霧劑 分配器、膠囊懸浮液、冷霧濃縮物、粉劑、可乳化濃縮 144202.doc -97- 201031328 物、水包油乳液、油包水乳液、囊封顆粒、精細顆粒、用 於種子處理之水懸劑、（加壓）氣體、產生氣體製品、顆 粒、熱霧濃縮物、大顆粒、微顆粒、油分散性粉末、可與 油混溶之水懸劑、可與油混溶之液體、糊劑、植物藥籤 劑、用於乾式種子處理之粉末、塗有農藥之種子、可溶性 濃縮物、可溶性粉末、用於種子處理之溶液、懸浮液濃縮 物（水懸劑）、超低容量（ULV)液體、超低容量（ulv)懸浮 液、水分散性顆粒或錠劑、用於漿料處理之水分散性粉 末、水溶性顆粒或錠劑、用於種子處理之水溶性粉末及可 濕性粉末。該等組合物不僅包括預備藉助於合適裝置（諸 如喷霧或撒粉裝置）施用於欲處理之植物或種子的組合 物，而且包括必須在施用於農作物之前稀釋之市售濃縮組 合物。 本發明之化合物亦可與一或多種殺昆蟲劑、殺真菌劑、 殺細菌劑、引誘劑、殺蟎劑或信息素活性物質或具有生物 活性之其他化合物混合。由此獲得之混合物的活性範圍一 般變寬。與其他殺真菌劑化合物之混合物尤為有利。 合適殺真菌劑混合搭配物之實例可選自以下列項： (1)核酸合成抑制劑，例如苯霜靈（bena〗axyi)、精苯霜靈 (benalaxyl-M)、布瑞莫（bupirimate)、克洛拉康 (clozylacon)、一 甲喷盼（dimethirim〇i)、依瑞莫 (ethirimol)、呋霜靈（furalaxy!)、惡黴靈（hymexaz〇1)、曱霜 靈（metalaxyl)、精甲霜靈（metalaxyl_M)、呋醯胺 (ofurace)、歐殺斯（oxadixyl)及歐索林酸（〇x〇Unic acid)。 144202.doc -98· 201031328 (2) 有絲分裂及細胞分裂抑制劑，例如免賴得 (benomyl)、貝芬替（carbendazim)、2，（2_ 氣笨基）_1H•苯并 口米0坐（chlorfenazole)、乙黴威（diethofencarb)、乙嗟博胺 (ethaboxam)、麥穗靈（fuberidazole)、賓克隆 ， (pencycuron)、 腐絕(thiabendazole)、硫 菌靈 • (thiophanate)、曱基硫菌靈（thiophanate-methyl)及座赛胺 (zoxamide) 〇 (3) 呼吸抑制劑，例如作為CI呼吸抑制劑之二氟林 _ (diflumetorim);作為CII呼吸抑制劑之百克芬（bixafen)、 博克利（boscalid)、萎鏽靈（carboxin)、甲吱醯胺 (fenfuram)、襄多寧（flutolanil)、氟 D比菌醯胺（fluopyram)、 福拉比（furametpyr)、拌種胺（furmecyclox)、異派佐 (isopyrazam)(同-差向異構外消旋體1RS，4SR,9RS與反-差向 異構外消旋體1RS,4SR，9SR之混合物）、異派佐（同-差向異 構外消旋體1RS，4SR，9RS)、異派佐（同-差向異構對映異構 體1R,4S,9R)、異派佐（同-差向異構對映異構體1S,4R，9S)、 胃 異派佐（反-差向異構外消旋體11^，48尺，981〇、異派佐（反- 差向異構對映異構體1R，4S,9S)、異派佐（反-差向異構對映 . 異構體1S，4R,9R)、滅鏽胺（mepronil)、氧化萎鏽靈 ' (oxycarboxin)、本福芬（penflufen) 、 π比嚷菌胺 - (penthiopyrad)、賽達森（sedaxane)、赛氟滅 (thifluzamide)；作為CIII呼吸抑制劑之0引0坐績菌胺 (amisulbrom)、亞托敏（azoxystrobin)、賽座滅 (cyazofamid)、謎菌胺（dimoxystrobin)、稀肪菌醋 144202.doc -99- 201031328 (enestroburin)、0惡0坐菌酮（famoxadone)、口米 β坐菌酮 (fenamidone)、氟氧菌胺（fluoxastrobin)、克收欣 (kresoxim-methyl)、苯氧菌胺（metominostrobin)、奥瑞菌 胺（orysastrobin)、咬氧菌胺（picoxystrobin)、百克敏 (pyraclostrobin)、啥菌酯（pyraoxystrobin)、峻胺菌酯 (pyrametostrobin)、派瑞卡（pyribencarb)、三氟敏 (trifloxystrobin)。 (4) 能夠充當解偶聯劑之化合物，例如百蟎克 (binapacryl)、白粉克（dinocap)、扶吉胺（fluazinam)及敵瞒 普（meptyldinocap) ° (5) ATP產生抑制劑，例如三苯醋錫（fentin acetate)、三 苯錫氯（fentin chloride)、三苯經錫（fentin hydroxide)及石夕 硫芬（silthiofam)。 (6) 胺基酸及/或蛋白質生物合成抑制劑，例如胺撲滅 (andoprim)、殺稻瘦菌素-S(blasticidin-S)、痛菌環胺 (cyprodinil)、嘉賜黴素（kasugamycin)、水合嘉賜黴素鹽酸 鹽、嘲菌胺（mepanipyrim)及派美尼（pyrimethanil)。 (7) 信號轉導抑制劑，例如拌種洛（fenpiclonil)、護汰寧 (fludioxonil)及快諾芬（quinoxyfen)。 (8) 脂質及膜合成抑制劑，例如聯苯、乙菌利 (chlozolinate)、護粒松（edifenphos)、依得利 (etridiazole)、3-蛾-2-丙炔基丁 基胺基曱酸酯（iodocarb)、 丙基喜樂松（iprobenfos)、依普同（iprodione)、稻瘦靈 (isoprothiolane).、撲滅寧（procymidone)、霜黴威 144202.doc -100- 201031328 (propamocarb)、霜黴威鹽酸鹽、白粉松（pyraz〇phos)、脫 克松（tolclofos-methyl)及免克寧（vinclozolin)。
(9)麥角固醇生物合成抑制劑，例如阿迪莫夫^ (aldimorph)、阿紮康嗤（azaconazole)、比多農 (bitertanol)、演克座（bromuconazole)、環克座 (cyproconazole)、苄氯三0坐醇（diclobutrazole)、苯喊甲产 〇坐(difenoconazole)、烯 口坐醇(diniconazole)、達克利 (diniconazole-M)、嗎菌靈（dodemorph)、嗎菌靈乙酸鹽、 氟環0坐（epoxiconazole)、乙環0坐（etaconazole)、芬瑞莫 (fenarimol)、芬克座（fenbuconazole)、環酿菌胺 (fenhexamid)、苯鏽咬（fenpropidin)、芬普福 (fenpropimorph)、氟啥嗤(fluquinconazole)、n夫鳴醇 (flurprimidol)、護石夕得（flusilazole)、護汰芬（flutriaf〇1)、 0夫菌0坐（furconazole)、σ夫醚 °坐（furconazole-cis)、己唾醇 (hexaconazole)、依滅列（imazalil)、依滅列硫酸鹽、易胺 座(imibenconazole)、依普克吐（ipconazole)、葉菌唾 (metconazole)、邁克尼（myclobutanil)、萘替芬 (naftifine) ' 氟苯嘴咬醇（nuarimol)、 嗯咪唾 (oxpoconazole)、 巴克素(paclobutrazol)、稻盘 §旨 (pefurazoate)、平克座（penconazole)、粉病靈（piperalin)、 撲克拉（prochloraz)、普克利（propiconazole)、丙硫醇克嗤 (prothioconazole)、稗草畏（pyributicarb)、比芬諾 (pyrifenox)、奎康座（quinconazole)、碎氟 °坐 (simeconazole)、螺環菌胺（spiroxamine)、得克利 144202.doc -101 - 201031328 (tebuconazole)、特比萘芬（terbinafine)、氟醚。坐 (tetraconazole)、三泰芬（triadimefon)、三泰隆 (triadimenol)、三得芬（tridemorph)、賽福座 (triflumizole)、赛福寧（triforine)、環菌0坐（triticonazole)、 烯效唾（uniconazole)、精烯效°坐、維尼康座（viniconazole) 及伏立康峻（voriconazole)。 (10) 細胞壁合成抑制劑，例如苯噻瓦利 (benthiavalicarb)、達滅芬（dimethomorph)、氟嗎琳 (flumorph)、绳黴威（iprovalicarb)、雙炔醯菌胺 (mandipropamid)、多氧菌素（polyoxin)、多氧黴素 (polyoxorim)、胺丙威（prothiocarb)、維利黴素 A(validamycin A)及伐利非那（valifenalate)。 (11) 黑色素生物合成抑制劑，例如加普胺 (carpropamid)、二氣西莫（diclocymet)、禾草靈 (fenoxanil)、苯酜（phthalide)、百快隆（pyroquilon)及三赛 口坐（tricyclazole) ° (12) 能夠誘發宿主防禦之化合物，例如酸化苯并噻二唑-S-曱 S旨（acibenzolar-S-methyl)、〇塞菌靈（probenazole)及汰敵 寧（tiadinil)。 (13) 能夠具有多位點作用之化合物，例如波爾多混合液 (bordeaux mixture)、四氣丹（captafol)、蓋普丹（captan)、 四氯異苯腈（chlorothalonil)、環烧酸銅、氧化銅、氣氧化 銅、銅製劑（諸如氫氧化銅、硫酸銅）、益發靈 (dichlofluanid)、腈硫酿（dithianon)、多寧（dodine)、多寧 144202.doc -102- 201031328 游離驗、福美鐵（ferbam)、氣福爾培（fluorofolpet)、福爾 培（folpet)、雙胍辛胺（guazatine)、雙胍辛胺乙酸鹽、克熱 淨（iminoctadine)、克熱淨烧基苯續酸鹽（iminoctadine albesilate)、克熱淨三乙酸鹽（iminoctadine triacetate)、代 . 森猛銅（mancopper)、鋅猛乃浦（mancozeb)、猛乃浦 (maneb)、免得爛（metiram)、免得爛鋅、快得寧（〇xine_ coPPer)、普羅帕脉（propamidine)、曱基鋅乃浦 (propineb)、硫及硫製劑（包括多硫化鈣）、得恩地 Φ (thiram)、益洛寧（tolylfluanid)、鋅乃浦（zineb)及益穗 (ziram) ° (14)其他化合物，例如2,3-二丁基-6-氣噻吩并[2,3-d]嘧 咬-4(3H)-酮、（2Z)-3-胺基-；2-氰基_3·苯基丙-2-烯酸乙酯、 N-[2-(l，3 - 一 曱基丁基）苯基]-5 -氣-1，3-二甲基-1H- 0比峻-4· 甲醯胺、3-(二氟曱基）_1_甲基_n_(3，,4，，5，·三氟聯苯-2-基）-1H-吡唑-4-甲醯胺、3-(二氟曱基）_N-[4-氟-2-(l，l，2,3,3,3-六氟丙氧基）苯基]-1-曱基-1H-*»比峻-4-曱醯胺、（2E)-2-(2-{[6-(3-氣-2-甲基苯氧基）-5-氟痛咬-4-基]氧基}苯基）_2-(甲 氧基亞胺基）-N-曱基乙醯胺、（2Ε)-2_{2-[({[(2Ε，3Ε)-4·(2,6-二氣苯基）丁-3-烯-2-亞基]胺基}氧基）曱基]苯基}_2_(曱氧 基亞胺基）-Ν-曱基乙醯胺、2-氣-N-(l,l，3-三甲基-2,3-二 氫-1Η-茚-4-基）吡啶-3-甲醯胺、Ν-(3-乙基-3,5,5-三甲基環 己基）-3·(曱醯胺基）_2-羥基苯甲醯胺、5_甲氧基·2_甲基_4_ (2-{[({(1Ε)-1-[3-(三氟甲基）苯基]亞乙基}胺基）氧基]甲基} 苯基）-2,4-二氫-3Η-1，2,4_三唑-3-酮、（2Ε)-2-(甲氧基亞胺 144202.doc 103- 201031328 基）-Ν·曱基·2-(2-{[({(1Ε)-1-[3-(三氟甲基）苯基]亞乙基}胺 基）氧基]甲基}苯基）乙醯胺、（2Ε)-2-(甲氧基亞胺基）-Ν-甲 基-2-{2-[(Ε)-({1-[3-(三氟甲基）苯基]乙氧基}亞胺基）甲基] 苯基}乙醯胺、（2Ε)-2-{2-[({[(1Ε)-1-(3-{[(Ε)-1-氟-2-苯基 乙烯基]氧基}苯基）亞乙基]胺基}氧基）曱基]苯基}-2-(曱氧 基亞胺基）-Ν-甲基乙醯胺、1-(4-氯苯基）-2-(111-1，2,4-三唑-1-基）環庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氫-1H-茚-1-基）-1Η-咪 唑-5-甲酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N’-{2-甲基-5-(三氟甲基）-4-[3-(三曱基矽烷基）丙氧基]苯基}亞胺曱醯胺、N，-{5-(二 氟甲基）-2-曱基-4-[3-(三曱基矽烷基）丙氧基]苯基}-N-乙 基-N-甲基亞胺曱醯胺、1H-咪唑-1-硫代甲酸〇-{1-[(4-曱氧 基苯氧基）甲基]-2,2-二甲基丙基}酯、N-[2-(4-{[3-(4-氣苯 基）丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基）乙基]-N2-(甲基磺醯 基）纈胺醯胺、5-氣-7-(4-甲基哌啶-1-基）-6-(2,4,6-三氟苯 基）[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶、5-胺基-1,3,4-噻二唑-2-硫 醇、三乙膊酸霜徽威（？1"〇卩&111〇0&1>1)-!10361丫1)、111-'1米〇坐-1-甲 酸1-[(4-甲氧基苯氧基）甲基]-2,2-二甲基丙酯、1-甲基-1^-[2-(1，1，2,2-四氟乙氧基）苯基]-3-(三氟曱基）-1Η-°比唑-4-甲 醯胺、2,3,5,6-四氣-4-(甲基磺醯基）吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-咣烯-4-酮、2-苯基苯酚及鹽、3-(二氟甲基）-1-甲基-N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基）苯基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、 3,4,5-三氣吼啶-2,6-二甲腈、3·[5-(4-氣苯基）-2,3-二甲基異 噁唑啶-3-基]。比啶、3-氣-5-(4-氣笨基）-4-(2,6-二氟苯基）-6-甲基嗒畊、4-(4-氣笨基）-5-(2,6-二氟苯基）-3,6-二甲基嗒 144202.doc -104- 201031328 畊、喹啉-8-醇、喹啉-8-醇硫酸鹽（2:1)(鹽）、得福喹 (tebufloquin)、5 -甲基-6-辛基- 3,7 -二氫[1，2,4]三 σ坐并[1,5-a]嘧啶_7·胺、5-乙基-6-辛基-3,7-二氫[1，2,4]三唑并[l，5-a] ，咬-7-胺、阿美托丁（ametoctradin)、布生（benthiazole)、 » . 3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氫-1，4,2-噻畊4-氧化物 (bethoxazin)、辣椒徽素（capsimycin)、香芹嗣（carvone)、 滅蜗猛（chinomethionat)、地茂散（chloroneb)、硫雜靈 (cufraneb)、環氟菌胺（cyflufenamid)、霜腺氰 (cymoxanil)、赛普續醯胺（cyprosulfamide)、邁隆 (dazomet)、米菌威（debacarb)、雙氣紛（dichlorophen)、健 菌清（diclomezine)、氯硝胺（dicloran)、苯敵快 (difenzoquat)、苯敵快甲基硫酸鹽、二苯胺、依考馬特 (ecomate)、嘧菌腙（ferimzone)、氟美醯胺（flurnet〇Ver)、氟 吡菌胺（fluopicolide)、唑呋草（fluor〇imide)、磺菌胺 (flusulfamide)、福太寧（flutianii)、三乙膦酸鋁、三乙膦酸
約、二乙膦酸納、六氣苯、人間徽素（irumamycin)、異嗟 A 菌胺（isotianil)、續菌威（methasulfocarb)、（2E)-2{2-[({環 丙基[(4-甲氧基苯基）亞胺基]甲基}硫基）甲基]苯基}_3_曱 . 氧基丙烯酸甲酯、異硫氰酸甲酯、美曲芬諾 * (metrafenone)、（5_ 氣-2-甲氧基-4-曱基吡啶 _3_ 基）（2,3,4·三 * 甲氧基-6-甲基本基）甲嗣、滅粉徽素（miidiomycin)、曱項 菌胺（tolnifanide)、N-(4-氣苄基）-3-[3·甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基）苯基]丙醢胺、N-[(4-氣笨基）（氰基）曱基]-3_[3_甲 氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基）苯基；|丙醯胺、Ν·[(5^_3_氣„比 144202.doc -105- 201031328 啶-2-基）甲基]-2,4-二氣吡啶_3_甲醯胺、氣吡 啶-2-基）乙基]-2,4-二氣吡啶_3_甲醯胺、氣吡 啶-2-基）乙基]-2-氟-4-碘吡啶_3_甲醯胺、Nq(z)_[(環丙基 甲氧基）亞胺基][6-(二氟甲氧基）_2,3_二氟苯基]甲基卜2-苯 乙醯胺、N-{(E)-[(環丙基甲氧基）亞胺基][6_(二氟甲氧基 2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙醯胺、遊黴素（natamycin)、二 曱基二硫代胺基甲酸鎳、酞菌酯（nitrothal_is〇pr〇pyl)、辛 噻酮（octhilinone)、奥莫卡（oxam〇carb)、氧芬辛 (oxyfenthiin)、五氣笨酚及鹽、吩畊_丨-甲酸、酚丁滅寧 (phenothrin)、亞磷酸及其鹽、霜黴威乙膦酸鹽 (propamocarb fosetylate)、丙醇菌素鈉（propanosine-sodium)、 丙氧喹啉（pr〇qUinazid)、硝吡咯菌素 (pyrrolnitrine)、奎脫辛（quintozene)、5-胺基-2-0-甲基乙 基）-4-(2-曱基苯基）-3-側氧基-2,3-二氫-1H-吡唑-1-硫代曱 酸S-丙-2-烯-1-基醋、克枯爛（tecloftalam)、四氣頌基笨 (tecnazene)、咪唑 _ (triazoxide)、水楊菌胺（trichlamide)、 5 -氣-Ν'-苯基-N1-丙-2 -快-1-基售吩-2 -橫酿將、氰菌胺 (zarilamid)、Ν-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟曱基）-1Η-β 比峻-1-基]乙醯基}哌啶-4-基）-N-[(1R)-1，2,3,4-四氫萘-1-基]-1,3-噻唑-4-曱醯胺、N-甲基-2-(l-{[5-甲基-3-(三氟曱基）-1Η-吡唑-1-基]乙醯基}哌啶-4·基）-N-(l，2,3,4-四氫萘-1-基）-1，3-噻唑-4-曱醯胺、3-(二氟甲基）-；^-[4-氟-2-(1，1，2,3,3,3-六氟丙氧基）苯基]-1-甲基-1H-«比唑-4-曱醯胺及{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基）（苯基）次甲基]胺基}氧基）甲基]吡啶-2- 144202.doc -106- 201031328 基}胺基甲酸戊醋。 包含式（I)化合物與殺細菌劑化合物之混合物的本發明組 合物亦可尤其有利。合適殺細菌劑混合搭配物之實例可選 自以下列項：溴硝醇（bronopol)、雙氣酚、氯啶 (mtrapyrin)、二甲基二硫代胺基甲酸鎳、嘉賜黴素、辛噻 酮、呋喃甲酸、土黴素（0Xytetracycline)、噻菌靈、鍵黴 素、克枯爛、硫酸銅及其·他銅製劑。 本發明之式（I)化合物及殺真菌劑組合物可用於治療性或 預防性地控制植物或農作物之植物病原性真菌。 因此根據本發明之另一態樣，提供一種治療性或預防 性地控制植物或農作物之植物病原性真菌的方法，其特徵 在於將本發明之式⑴化合物或殺真菌劑組合物施用於種 子、植物或施用於植物之果實或施用於植物生長或需要生 長植物之土壤。 本發明之處理方法亦可適用於處理繁殖物質，諸如塊莖 或根莖，以及種子、幼苗或移植幼苗及植物或移植植物。 該處理方法亦可適用於處理根。本發明之處理方法亦可適 用於處理植物之地上部分，諸如相關植物之軀幹、莖或 梗、葉、花及果實。 在可用本發明方法保護之植物中，可提及以下項：棉 钯，亞麻，藤本植物；果實或蔬菜農作物，諸如薔薇科屬 似印.）（例如仁果類，諸如蘋果及梨；以及核果 類，諸如杏、杏仁及桃）、茶簏子科屬W )、 胡桃科屬（JMg/aWaaae印·）、樺木科屬（5eiw/aceae印）、 144202.doc •107· 201031328 漆樹科屬·?/?.)、山毛櫸科屬（Fagaceae Μ )、桑科屬（Moraceae >sp·)、木犀科屬（(9/eaceae ·?/?.)、摘 猴桃科屬（Jciz'wWaceae^p·)、樟科屬（lawraceae ·?/>·)、芭蕉 科屬（MwMeeae ?;?.)(例如香蕉樹及車前草（p/〇r«iz>2))、茜草 科屬（iiwZ>i<3ceae 〜·）、茶科屬（77/eaceae sp.)、梧桐科屬 (•SiercM/iceae ·5/>.)、芸香科屬（及Miaceae印.）（例如檸檬、燈 及葡萄柚）；祐科屬（<So/a«aceae印·）(例如番祐）、百合科屬 (_Lz7ii3ceae 57?·)、菊科屬?/?·)(例如萵苣）、傘形 科屬?/?·)、十字花科屬（〇Mc(/"erae 5·/?.)、藜 科屬（C/zewopoi/kceae sp.)、镇董科屦（Cucurbitaceae sp.)、蝶形花科屬（Pa/7i7io«aceae ?/?·)(例如大豆）、蔡薇科 屬（例如草莓）；主要農作物，諸如禾本科屬（Gramhae sp.)(例如玉米、草坪或穀類，諸如小麥、水稻、大麥及黑 小麥）、菊科屬（例如向日葵）、十字花科屬（例如油菜）、豆 科屬叹·)(例如花生）、蝶形花科屬（例如大豆）、祐 科屬（例如馬鈴薯）、藜科屬（例如甜菜根）；園藝及森林農 作物；以及此等農作物之經基因修飾之同系物。 在可用本發明方法控制之植物或農作物疾病中，可提及 以下項： •白粉病（Powdery Mildew Disease)，諸如： 例如由禾本科布氏白粉菌（Blumeria graminis)引起之 小麥白粉病（Blumeria disease); 例如由白叉絲單囊殼菌（Podosphaera leucotricha)引起 之顏果白粉病（Podosphaera disease); 144202.doc -108- 201031328 例如由單絲殼白粉菌（Sphaerotheca fuliginea)引起之 瓜類白粉病（Sphaerotheca disease); 例如由葡萄白粉病菌（Uncinula necator)引起之葡萄白 粉病（Uncinula disease); •銹病（Rust Disease) ’ 諸如： 例如由圓柏梨銹病菌（Gymnosporangium sabinae)引起 之梨錢病（Gymnosporangium disease);
例如由咖# .較:抱鐵菌（Hemileia vastatrix)引起之咖啡 錢病（Hemileia disease); 例如由大豆鐳菌（Phakopsora pachyrhizi)及層鏽層假尾 孢菌（Phakopsora meibomiae)引起之層鏽菌病 (Phakopsora disease)； 例如由隱匿柄鏽菌（Puccinia recondita)、小麥稈铸病 菌（Puccinia graminis)或條形柄錄菌（Puccinia striiformis)引起之柄錄菌病（Puccinia disease); 例如由菜豆錄病菌（Uromyces appendiculatus)引起之 菜豆錢病（Uromyces disease); •卵菌病（Oomycete Disease)，諸如： 例如由白鏽菌（Albugo Candida)引起之白銹病（Albugo disease); 例如由萵苣露菌病菌（Bremia lactucae)引起之露菌病 (Bremia disease); 例如由婉豆霜黴菌（Peronospora pisi)及芸苔霜黴菌 (Peronospora brassicae)引起之霜黴病（Peronospora 144202.doc 201031328 disease); 例如由番祐晚疫病菌（Phytophthora infestans)引起之 疫徽病（Phytophthora disease); 例如由葡萄生單軸黴菌（Plasmopara viticola)引起之單 軸黴病（Plasmopara disease); 例如由蘀草假霜黴菌（Pseudoperonospora humuli)及古 巴假霜黴菌（Pseudoperonospora cubensis)引起之假霜 黴病（Pseudoperonospora disease);
例如由終極腐黴菌（Pythium ultimum)引起之腐黴菌病 (Pythium disease); •葉斑病（Leaf spot、Leaf blotch)及葉枯病（Leaf Blight Disease)，諸如： 例如由番痛早疫病菌（Alternaria solani)引起之鏈格孢 菌病（Alternaria disease); 例如由甜菜尾孢菌（Cercospora beticola)引起之尾孢菌 病（Cercospora disease);
例如由黃瓜黑星病菌（Cladiosporium cucumerinum)引 起之葉黴病（Cladiosporium disease); 例如由禾旋孢腔菌（Cochliobolus sativus)(分生孢子形 式（Conidiaform):内臍螺孢屬（Drechslera)，同義名： 長蠕孢屬（Helminthosporium))或宮部旋孢腔菌 (Cochliobolus miyabeanus)引起之旋孢腔菌病 (Cochliobolus disease); 例如由菜豆炭疽病菌（Colletotrichum lindemuthianum) 144202.doc -110- 201031328 引起之炭疽病（Colletotrichum disease); 例如由油橄欖孔雀斑病菌（Cycloconium oleaginum)引 起之孔雀斑病（Cycloconium disease); 例如由柑桔黑點病菌（Diaporthe citri)引起之黑點病 (Diaporthe disease); 例如由柑桔痂囊腔菌（Elsinoe fawcettii)引起之旅囊腔 菌病（Elsinoe disease);
例如由桃炭痕病菌（Gloeosporium laeticolor)引起之炭 疽病（Gloeosporium disease); 例如由葡萄晚腐病菌（Glomerella cingulata)引起之晚 腐病（Glomerella disease); 例如由葡萄球座菌（Guignardia bidwellii)引起之球座 菌病（Guignardia disease); 例如由十字花科小球腔菌（Leptosphaeria maculans)及 穎枯殼小球腔菌（Leptosphaeria nodorum)引起之小球 腔菌病（Leptosphaeria disease); 例如由稻瘦病菌（Magnaporthe grisea)引起之稻瘦病 (Magnaporthe disease)； 例如由禾生球腔菌（Mycosphaerella graminicola)、落 花生球腔菌（Mycosphaerella arachidicola)及香萬黑條 葉斑病菌（Mycosphaerella Hjiensis)引起之球腔菌病 (Mycosphaerella disease)； 例如由小麥穎枯病菌（Phaeosphaeria nodorum)引起之 穎枯病（Phaeosphaeria disease); 144202.doc -111- 201031328 例如由圓核腔菌（Pyrenophora teres)或偃麥草核腔菌 (Pyrenophora tritici repentis)引起之核腔菌病 (Pyrenophora disease); 例如由大麥柱隔孢（Ramularia collo-cygni)或棉柱隔抱 (Ramularia areola)引起之柱隔抱病（Ramularia-disease); 例如由大麥雲紋病菌（Rhynchosporium secalis)引起之 雲紋病（Rhynchosporium disease);
例如由芹菜斑枯病菌（Septoria apii)及番茄斑枯病菌 (Septoria lycopersici)引起之斑枯病（Septoria disease); 例如由肉孢核瑚菌（Typhula incarnata)引起之灰色雪腐 病(Typhula disease); 例如由蘋果黑星病菌（Venturia inaequalis)引起之黑星 病（Venturia disease); •根、葉鞘及莖病，諸如：
例如由禾穀伏革菌（Corticium graminearum)引起之伏 革菌病（Corticium disease); 例如由尖孢鐮孢菌（Fusarium oxysporum)引起之鐮抱 菌病（Fusarium disease); 例如由禾頂囊殼菌（Gaeumannomyces graminis)引起之 頂囊殼病（Gaeumannomyces disease); 例如由立枯絲核菌（Rhizoctonia solani)引起之絲核菌 病(Rhizoctonia disease); 144202.doc -112- 201031328 例如由稻帚枝黴（Sarocladium oryzae)引起之葉勒腐敗 病（Sarocladium disease); 例如由稻褐色桿腐病菌（Sclerotium oryzae)引起之菌 核病（Sclerotium disease); 例如由針形眼紋病菌（Tapesia acuformis)引起之眼紋 . 病（Tapesia disease); 例如由於草根腐病菌（Thielaviopsis basicola)引起之根 腐病（Thielaviopsis disease); Φ •穗病及穗期病，包括玉米棒子病，諸如： 例如由鏈格孢菌屬（Alternaria spp.)引起之鏈格孢菌病 (Alternaria disease)； 例如由黃麴黴（Aspergillus flavus)引起之麯黴病 (Aspergillus disease); 例如由芽枝狀枝孢（Cladosporium cladosporioides)引 起之枝孢菌病（Cladosporium disease); 例如由麥角菌（Claviceps purpurea)引起之麥角菌病 (Claviceps disease); 例如由黃色鐮孢菌（Fusarium culmorum)引起之鐮孢菌 病（Fusarium disease)； ' 例如由玉蜀黍赤黴（Gibberella zeae)引起之赤黴菌病 - (Gibberella disease)； 例如由小麥雪黴葉枯病菌（Monographella nivalis)引起 之雪黴葉枯病（Monographella disease); •黑穗病（Smut- and Bunt Disease)，諸如： 144202.doc -113- 201031328 例如由高粱絲黑穗菌（Sphacelotheca reiliana)引起之絲 黑穗病（Sphacelotheca disease); 例如由小麥網腥黑穗病菌（Tilletia caries)引起之腥黑 穗病（Tilletia disease); 例如由黑麥桿黑穗病菌（Urocystis occulta)引起之黑穗 病（Urocystis disease); 例如由大麥散黑穗病菌（Ustilago nuda)引起之黑穗病 (Ustilago disease)；
•爛果及徽果病（Fruit Rot and Mould Disease)，諸如： 例如由黃麴黴引起之麯黴病； 例如由灰葡萄抱菌（Botrytis cinerea)引起之灰黴病 (Botrytis disease)； 例如由擴展青黴（Penicillium expansum)及產紫青黴 (Penicillium purpurogenum)引起之青黴病（Penicillium disease)；
例如由匍枝根黴（Rhizopus stolonifer)引起之根黴病 (Rhizopus disease)； 例如由核盤菌（Sclerotinia sclerotiorum)引起之核盤菌 病（Sclerotinia disease); 例如由黑白輪枝菌（Verticillium alboatrum)引起之輪枝 菌病（Verticillium disease); •種子及土壤傳播性腐敗、發黴、枯萎、腐爛及立枯 病： 例如由芸苔鏈格孢（Alternaria brassicicola)引起之鍵 144202.doc -114- 201031328 格孢菌病（Alternaria disease); 例如由婉豆絲囊黴（Aphanomyces euteiches)引起之絲 囊黴病（Aphanomyces disease); 例如由兵豆殼二抱（Ascochyta lentis)引起之殼二孢病 - (Ascochyta disease); . 例如由黃麴黴引起之麯黴病； 例如由多主枝孢（Cladosporium herbarum)引起之枝孢 滅病， φ 例如由禾旋孢腔菌引起之旋孢腔菌病； (分生孢子形式：内臍蠕孢屬，平臍蠕孢屬 (Bipolaris)，同義名：長螺孢屬）； 例如由辣椒炭疽病菌（Colletotrichum coccodes)引起之 炭疽病； 例如由黃色鐮孢菌引起之鐮孢菌病； 例如由玉蜀黍赤黴引起之赤黴菌病；
例如由菜豆殼球孢菌（Macrophomina phaseolina)引起 A 零 之殼球孢菌病（Macrophomina disease); 例如由雪黴鐮孢菌（Microdochium nivale)引起之微結 節菌病（Microdochium disease); • 例如由小麥雪黴葉枯病菌引起之雪黴葉枯病； . 例如由擴展青黴引起之青黴病； 例如由甘藍莖點黴（Phoma lingam)引起之莖點黴病 (Phoma disease); 例如由大豆擬莖點黴（Phomopsis sojae)引起之擬莖點 144202.doc -115- 201031328 徽病（Phomopsis disease); 例如由惡疫黴（Phytophthora cactorum)引起之疫黴 病， 例如由麥類核腔菌（Pyrenophora graminea)引起之核腔 菌病； 例如由稻梨孢菌（Pyricularia oryzae)引起之梨孢病 (Pyricularia disease)； 例如由終極腐黴菌引起之腐黴菌病；
例如由立枯絲核菌引起之絲核菌病； 例如由米根黴（Rhizopus oryzae)引起之根黴病； 例如由齊整小核菌（Sclerotium rolfsii)引起之菌核病； 例如由穎枯殼針孢（Septoria nodorum)引起之斑枯病； 例如由肉孢核瑚菌引起之灰色雪腐病； 例如由大麗輪枝菌（Verticillium dahliae)引起之輪枝菌 病， •腐爛病、帚病及乾枯病，諸如：
例如由仁果幹癌叢赤殼菌（Nectria galligena)引起之叢 赤殼病（Nectria disease); •枯萎病，諸如： 例如由核果鏈核盤菌（Monilinia laxa)引起之鏈核盤菌 病（Monilinia disease); •包括花及果實畸形之葉皰病或曲葉病，諸如： 例如由壞損外擔菌（Exobasidium vexans)引起之外擔菌 病（Exobasidium disease); 144202.doc -116- 201031328 例如由畸形外囊菌（Taphrina deformans)引起之外囊菌 病（Taphrina disease); •木本植物之衰弱病，諸如： 例如由厚垣普奇尼亞菌 （Phaeomoniella • clamydospora)、葡萄樹絲抱菌（Phaeoacremonium aleophilum)及地中海嗜蘭抱孔菌（Fomitiporia mediterranea)引起之埃斯卡病（Esca disease); 例如由狹長孢靈芝（Ganoderma boninense)引起之靈芝 ❿ 病（Ganoderma disease); 例如由木硬孔菌（Rigidoporus lignosus)引起之硬孔菌 病（Rigidoporus disease); •花及種子之疾病，諸如： 例如由灰葡萄孢菌引起之灰黴病； •塊莖之疾病，諸如： 例如由立枯絲核菌引起之絲核菌病； 例如由莊長螺孢（Helminthosporium solani)引起之長螺 孢病（Helminthosporium disease); •根腫病，諸如： 例如由芸苔根腫菌（Plamodiophora brassicae)引起之根 腫病（Plasmodiophora disease); •由細菌生物體引起之疾病，該等細菌生物體諸如： 黃單胞菌屬（Xanthomonas)物種，例如水稻白葉枯病 菌（Xanthomonas campestris pv. oryzae); 假單胞菌屬（Pseudomonas)物種，例如甜瓜細菌性葉 144202.doc -117- 201031328 斑病菌（Pseudomonas syringae pv. lachrymans); 歐文氏菌屬（Erwinia)物種，例如解澱粉歐文氏菌 (Erwinia amylovora) 〇 本發明之殺真菌劑組合物亦可用於對抗易產生於木材上 或其内部之真菌疾病。術語「木材」意謂意欲用於建造的 所有類型之木材種類及此木材之所有加工類型，例如實 木、高密度木材、層壓板及膠合板。根據本發明，處理木 材之方法主要在於接觸一或多種本發明之化合物或本發明 之組合物；此舉包括例如直接塗覆、喷霧、浸潰、注射戋 任何其他合適方式。 — 常用於本發明處理方法中之活性化合物的劑量對於葉片 處理之應用一般宜為10至8〇〇 g/ha(公克/公頃），較佳為別 至3〇〇 g/ha。所施用之活性物質的劑量在種子處理之情況 下一般宜為每1〇〇 kg種子2至2〇〇 g，較佳為每1〇〇 b種子3 至 150 g 〇 顯然，應瞭解，本文中所指示之劑量係以本發明方法之 說明性實例給出。熟習此項技術者應知曉如何特別根據待 處理植物或農作物之性質來調適施用劑量。
本發明之處理方法可用於處理經基因修飾之生物體 (GMO)，例如植物或種子。經基因修飾之植物(或轉殖基 因植物）為基因組内已穩定地合併有異源基因之植物。詞 異源基因」基本上意謂在植物外部提供或組裝且當引 入細胞核、葉綠體或線粒體基因組中時藉由表現相關蛋白 f或多狀或藉由（例如使用反義技術、共抑制技術或RNA 144202.doc 201031328 干擾-RNAi技術）下調或抑制植物中所存在之其他基因而賦 予經轉型植物新型或改良之農藝學特性或其他特性的基 因位於基因組中之異源基因亦稱作轉殖基因。在植物基 . 目組中之特定位置處形成轉殖基因，此稱作轉型或基因轉 • 殖事件。 ' 視植物種類或植物栽培品種、其位置及生長條件（土 壤、氣候、生長期、營養）而定，本發明之處理亦可產生 加成性（協同J )效應。因此，例如，有可能降低施用 量及/或拓寬活性範圍及/或增強根據本發明可使用之活性 化合物及組合物之活性、改良植物生長、增強對高溫或低 溫之耐受性、增強對乾旱或水或土壤鹽含量之耐受性、增 強開花功能、易於收穫、加速成熟、提高收獲量、增大^ 實、提高植物高度、使葉片顏色更綠、提早開花、提高收 穫產物之时質及/或提高營養價值、提高果實内之糖濃 度、改良收穫產物之儲存穩定性及/或可加工性，該等效 果超過實際預期之效果。 在特疋施用量下，本發明之活性化合物組合對植物亦可 具有增強效應。因此，其亦適用於調動植物之防禦系統以 免党有害植物病原性真菌及/或微生物及/或病毒侵襲。若 適當時，此可為本發明之組合例如抵抗真菌之活性增強的 原因之一。在本發明之情況下，植物增強（誘發抗性）物質 應理解為思谓能夠刺激植物之防禦系統以使得當隨後用有 害植物病原性真菌及/或微生物及/或病毒接種時，經處理 之植物對該等有害植物病原性真菌及/或微生物及/或病毒 144202.doc -119- 201031328 展現相當程度之抗性的彼等物質或物質組合。在該情況 下，有害植物病原性真菌及/或微生物及/或病毒應理解為 意謂植物病原性真菌、細菌及病毒。因此，本發明之物質 可用於保護植物在處理後一定時間段内免受上述病原體侵 襲。保護有效之時間段通常為在植物經活性化合物處理後 1至10天，較佳為1至7天。 宜根據本發明處理之植物及植物栽培品種包括具有賦予 2別有利、適用之特徵之遺傳物質的所有植物（不論藉由 育種及/或生物技術方式獲得）。 亦宜根據本發明處理之植物及植物栽培品種對一或多種 生物性逆境具有抗性，亦即該等植物針對動物及微生物害 蟲（諸如針對線蟲、昆蟲、蟎蟲、植物病原性真菌、細 菌、病毒及/或類病毒）顯示較佳防禦。 亦可根據本發明處理之植物及植物栽培品種為對一或多 種非生物性逆境具有抗性之彼等植物。非生物性逆境條件 例如可包括乾旱、低溫暴露、熱暴露、滲透壓力、洪水、 高土壤鹽度、高礦物質暴露、臭氧暴露、高光暴露、有限 可用之氮養分、有限可用之磷養分、避蔭。 亦可根據本發明處理之植物及植物栽培品種為以高產量 特徵為特徵之彼等植物。該等植物之產量增加可為例如改 良植物生理學、生長及發育（諸如水利用效率、水保持效 率、改良氮利用、增強碳同化、改良光合成、增加萌芽效 率及加快成熟）之結果。此外，產量可受改良之植物形態 結構影響（在逆境及非逆㈣件下），該植物形態結構包括 144202.doc 201031328 (二不限於)早期開花、對於產生雜交種子之開花控制、幼 田活力、植物大小、節間數目及距離、根生長、種子大 J果實大小、且莢大小、豆笑或稳數目每一豆笑或穩 .《種子數目、種子質量、高種子飽滿度、低種子散布度、 m英開裂性及抗倒伏性。其他產量特徵包括種子組成， . 冑如碳水化合物含量、蛋白質含量、油含量及組成營養 價值、抗營養化合物之減少、改良之可加工性及較佳之儲 存穩定性。 β 可根據本發明處理之植物為已表現雜種優勢或雜交優勢 特徵（其-般導致較高產量、活力、健康狀態及對生物性 及非生物性逆境因素之抗性）之雜交植物。該等植物通常 係由使近親配種之雄性不育親本系（母本）與另一近親配種 之雄性可月親本系（父本）雜交來產生。雜交種子通常係自 雄性不育植物收穫且出售給種植者。雄性不育植物有時 (例如玉米）可藉由去雄花穗（亦即機械性地移除雄性生殖器 _ g(或雄性花））而產生，但更通常，雄性不育為植物基因組 中之遺傳決定子的結果。在彼情況下，且尤其當種子為期 望自雜交植物收穫之所要產物時，通常適用的是確保雜交 植物之雄性可育性完全恢復。此可藉由確保雄性親本具有 能夠恢復含有導致雄性不育之遺傳決定子的雜交植物之雄 性可育性的適當生育性恢復基因來達成。雄性不育之遣傳 決定子可位於細胞質中。細胞質雄性不育（CMS)之實例例 如描述於芸苔屬物種（Brassica species)(WO 1992/005251、 WO 1995/009910、WO 1998/27806、WO 2005/002324、 144202.doc -121- 201031328 WO 2006/021972及US 6,229,072)中。然而’雄性不育之遺 傳決定子亦可位於細胞核基因組中。雄性不育植物亦可藉 由諸如基因工程之植物生物技術方法來獲得。獲得雄性不 育植物之尤其有用的方式描述於WO 1989/10396中，其中 例如核糖核酸酶（諸如雄性不育基因（barnase))選擇性表現 · 於雄蕊之絨氈層細胞中。隨後可藉由在絨氈層細胞中表現 - 核糖核酸酶抑制因子（諸如雄性不育恢復基因（barstar))來 恢復可育性（例如WO 1991/002069)。 可根據本發明處理之植物或植物栽培品種（藉由諸如基 ❿ 因工程之植物生物技術方法而獲得）為耐除草劑植物，亦 即對一或多種特定除草劑具耐受性之植物。該等植物可藉 由基因轉型或藉由選擇含有賦予該耐除草劑性之突變的植 物來獲得。 而十除草劑植物例如為财草甘膦（glyphosate)植物，亦即對 除草劑草甘膦或其鹽具对受性之植物。可經由不同方式使 植物對草甘膦具耐受性。例如，耐草甘膦植物可藉由以編 碼5-稀醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶（EPSPS)之基因使植物 © 轉型來獲得。該等EPSPS基因之實例為細菌鼠傷寒沙門桿 菌（5*<3/wo«e//a 之 AroA 基因（突變體 CT7)(Comai等人，Science (1983)，221，370-371)、細菌土 · 壤桿菌屬?/?.)之 CP4基因（Barry 等人 ’ Curr. .
Topics Plant Physiol. (1992)，7，139-145)、編碼矮牽牛屬 (Petunia)EPSPS之基因（Shah 等人，Science (1986)，233, 478-481)、編碼番茄 EPSPS 之基因（Gasser 等人，J. Biol. 144202.doc •122· 201031328
Chem· (1988), 263, 4280-4289)或編碼糝屬（Eleusine)EPSPS 之基因（WO 2001/66704)。其亦可為如例如EP-A 0837944、WO 2000/066746、WO 2000/066747 或 WO 2002/026995中所述之突變EPSPS。耐草甘膦植物亦可如 .1；8 5,776,760及118 5,463,175中所述藉由表現編碼草甘膦氧 化還原酶之基因來獲得。耐草甘膦植物亦可如例如WO 2002/036782、WO 2003/092360、WO 2005/012515 及 WO 2007/024782中所述藉由表現編碼草甘膦乙醯轉移酶之基 ® 因來獲得。耐草甘膦植物亦可如例如WO 2001/024615或 WO 2003/013226中所述藉由選擇含有上述基因之天然產生 之突變的植物來獲得。 其他耐除草劑植物為例如對抑制麩醯胺酸合成酶之除草 劑（諸如畢拉草（bialaphos)、草胺膦（phosphinothricin)或固 殺草（glufosinate))具对受性之植物。該等植物可藉由表現 使除草劑解毒之酶或對抑制作用具抗性之突變麩醯胺酸合 成酶來獲得。一種如此之有效解毒酶為編碼草胺膦乙醯基 ® 轉移酶之酶（諸如來自鏈黴菌屬物種之bar或pat蛋白）。表 現外源草胺膦乙醯基轉移酶之植物例如描述於US 5,561,236 ' US 5,648,477 ' US 5,646,024 > US 5,273,894 ' US 5,637,489 > US 5,276,268、US 5,739,082、US • 5,908,810及 US 7，1 12,665 中。 其他耐除草劑植物亦為對抑制羥苯基丙酮酸二加氧酶 (HPPD)之除草劑具耐受性之植物。羥苯基丙酮酸二加氧酶 為可催化對羥苯基丙酮酸（HPP)轉化為尿黑酸之反應的 144202.doc -123- 201031328 酶。對HPPD抑制劑具有耐受性之植物可如WO 1996/ 038567、WO 1999/024585 及 WO 1999/024586 中所述用編 碼天然產生之抗性HPPD酶的基因或編碼突變HPPD酶之基 因來轉型。儘管HPPD抑制劑抑制天然HPPD酶，但對 HPPD抑制劑之耐受性亦可藉由用編碼某些使得能夠形成 . 尿黑酸之酶的基因使植物轉型來獲得。該等植物及基因描 述於 WO 1999/034008 及 WO 2002/36787 中。亦可如 WO 2004/024928中所述藉由除編碼HPPD抗性酶之基因外亦用 編碼預苯酸去氫酶之基因使植物轉型來改良植物對HPPD φ 抑制劑之对受性。 其他耐除草劑植物為對乙醯乳酸合成酶（ALS)抑制劑具 有耐受性之植物。已知ALS抑制劑包括例如磺醯脲、咪唑 啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶基氧基（硫基）苯曱酸鹽及/或磺醯 胺基幾基三°坐琳酮除草劑。如例如Tranel及Wright，Weed Science (2002)，50，700-712 以及 US 5,605,011、US 5,3 78,824 ' US 5,141,870^. US 5,013,659 t ^ ilk » 已知 ALS 酶（亦稱作乙醯羥酸合成酶，AHAS)之不同突變賦予不同 〇 除草劑及除草劑群耐受性。耐磺醯脲植物及耐咪唑啉酮植 物之產生描述於 US 5,605,011、US 5,013,659、US 5,141,870 ' US 5,767,361 ' US 5,731,180 ' US 5,304,732 ' * US 4,761,373、US 5,331,107 ' US 5,928,937 及 US 5,378,824以及國際公開案WO 1996/033270中。其他耐咪 唑啉酮植物亦描述於例如WO 2004/040012 、 WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、 144202.doc •124- 201031328 WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351 及 WO 2006/060634中。其他耐磺醯脲植物及耐咪唑啉酮植物 亦描述於例如WO 2007/024782中。
例如，對於大豆而言如US 5,084,082中所述，對於水稻 而言如WO 1997/41218中所述，對於甜菜而言如US 5,773,702及WO 1999/057965中所述，對於萵苣而言如US 5，198,599中所述，或對於向日葵而言如WO 2001/065922 中所述，對咪唑啉酮及/或磺醯脲具有耐受性之其他植物 可.藉由在除草劑或突變育種存在下誘導突變誘發、於細胞 培養物中選擇來獲得。 亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種（藉由諸如 基因工程之植物生物技術方法而獲得）為昆蟲抗性轉殖基 因植物，亦即對某些標靶昆蟲之攻擊具有抗性之植物。該 等植物可藉由基因轉型或藉由選擇含有賦予該昆蟲抗性之 突變的植物來獲得。如本文所用之「昆蟲抗性轉殖基因植 物」包括含有至少一個包含編碼以下之編碼序列之轉殖基 因的任何植物： 1)來自蘇雲金桿菌（5如17/1^ ί/iwringiensis)之殺昆蟲晶體蛋 白或其殺昆蟲部分，諸如在http://www.lifesci.sussex. ac.uk/Home/Neil一Crickmore/Bt/)線上，由 Crickmore 等人 (2005)於蘇雲金桿菌毒素命名處更新，由Crickmore等人，
Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813列舉之殺昆蟲晶體蛋白，或其殺昆蟲部分，例 如，Cry蛋白類別 CrylAb、CrylAc、CrylF、Cry2Ab、 144202.doc -125- 201031328
Cry3Aa或Cry3Bb之蛋白或其殺昆蟲部分；或 2) 來自蘇雲金桿菌之晶體蛋白或其在來自蘇雲金桿菌之第 二種其他晶體蛋白或其部分之存在下具殺昆蟲性的部分， 諸如由Cry34及Cry35晶體蛋白組成之二元毒素 (Moellenbeck等人，Nat· Biotechnol. (2001)，19，668-72 ； Schnepf等人，Applied Environm. Microbiol. (2006), 71, 1765-1774);或 3) 包含來自蘇雲金桿菌之不同殺昆蟲晶體蛋白之部分的雜 交殺昆蟲蛋白，諸如上述1)之蛋白雜交體或上述2)之蛋白 雜交體，例如由玉米事件MON98034產生之CrylA.105蛋白 (WO 2007/027777);或 4) 上述1)至3)中任一者之蛋白質，其中一些（特定言之1至 10個）胺基酸已由另一胺基酸置換以獲得對標靶昆蟲物種 之較高殺昆蟲活性及/或擴大受影響之標靶昆蟲物種的範 圍，及/或此係由於在選殖或轉型期間引入編碼DNA中之 變化，諸如玉米事件MON863或MON88017中之Cry3Bbl蛋 白，或玉米事件MIR604中之Cry3A蛋白； 5) 來自蘇雲金桿菌或仙人掌桿菌cerews)之殺昆蟲 分泌蛋白或其殺昆蟲部分，諸如於http://www.lifesci. sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html 列舉之植物 性殺昆蟲（VIP)蛋白，例如來自VIP3Aa蛋白類別之蛋白 質；或 6) 在來自蘇雲金桿菌或仙人掌桿菌（5. cerewi)之第二分泌 蛋白存在下具殺昆蟲性的來自蘇雲金桿菌或仙人掌桿菌之 144202.doc -126- 201031328 分泌蛋白，諸如由VIP1A& VIP2A蛋白組成之二元毒素 (WO 1994/21795);或 7) 包含來自蘇雲金桿菌或仙人掌桿菌之不同分泌蛋白之部 . &的雜交殺昆蟲蛋白，諸如上述^中之蛋白質雜交體或上 • 述2)中之蛋白質雜交體；或 8) 上述”至3)中任-者之蛋白質，其中一些(特定言之】至 10個）胺基酸已由另—胺基酸置換以獲得對標減蟲物種 之較间殺昆蟲活性及/或擴大受影響之標乾尾蟲物種的範 籲 ® ’及/或此係由於在選殖或轉型期間引人編碼DNA中之 變化（同時，又編碼殺昆蟲蛋白），諸如棉花事件COT102中 之VIP3Aa蛋白。 δ…：如本文所用之昆蟲抗性轉殖基因植物亦包括包含 編碼上述類別1至8中任一者之蛋白質的基因組合之任何植 物在一項只施例中，昆蟲抗性植物含有一種以上編碼上 述類另U至8中任者之蛋白質的轉殖基因，以當針對不同 餘昆蟲物種使用不同蛋白f時擴大受影響之標㈣蟲物 種的範圍，或藉由使用對相同標乾昆蟲物種具殺昆蟲性但 具有不同作用模式（諸如結合至昆蟲體内之不同受體结合 • 位點）之不同蛋白質來延遲植物之見蟲抗性發展。^口 • 亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(藉由諸如 基因工程之植物生物技術方法而獲得）對非生物性逆境具 有抗性。該等植物可藉由基因轉型或藉由選擇含有賦予該 逆境抗性之突變的植物而獲得。尤其適用之逆境抗性植物 包括： 144202.doc -127- 201031328 a. 如 WO 2000/004173 或 WO 2006/045633 或 PCT/ EP07/004142中所述的含有能夠降低聚（ADP-核糖）聚 合酶（PARP)基因在植物細胞或植物中之表現及/或活 性之轉殖基因的植物； b. 如例如WO 2004/090140中所述的含有能夠降低植物或 植物細胞之PARG編碼基因之表現及/或活性的逆境抗 1 性增強型轉殖基因之植物； ’ c. 如例如 WO 2006/032469 或 WO 2006/133827 或 PCT/ EP07/002433中所述的含有編碼菸鹼醯胺腺嘌呤二核 _ 苷酸補救合成路徑之植物功能酶之逆境抗性增強型轉 殖基因的植物，該酶包括於驗醯胺酶、於驗酸磷酸核 糖轉移酶、菸鹼酸單核苷酸腺嘌呤轉移酶、菸鹼醯胺 腺嘌呤二核苷酸合成酶或菸鹼醯胺磷酸核糖轉移酶。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種（藉由諸如 基因工程之植物生物技術方法而獲得）顯示收穫產物之數 量、品質及/或儲存穩定性有改變及/或收穫產物之特定成 份之特性有改變，諸如： G 1)合成經改質澱粉之轉殖基因植物，該經改質澱粉與野 生型植物細胞或植物中之合成澱粉相比其物理化學特徵 (詳言之為直鏈澱粉含量或直鏈澱粉/支鏈澱粉比率、分 . 枝程度、平均鏈長、側鏈分布、黏度行為、膠凝強度、 ’
澱粉粒度及/或澱粉顆粒形態）有改變以使得其更適合於 特定應用。合成經改質澱粉之該等轉殖基因植物例如揭 示於 EP 0571427、WO 1995/004826、EP 0719338、WO 144202.doc -128- 201031328
1996/15248、WO 1996/19581、WO 1996/27674、WO 1997/11188、WO 1997/26362、WO 1997/32985、WO 1997/42328、WO 1997/44472、WO 1997/45545、WO
WO 1998/27212、WO 1998/40503、WO 99/58688 ❿ 1999/58690、WO 1999/58654、WO 2000/008184、WO 2000/008185、WO 2000/008175、WO 2000/28052、WO 2000/77229、WO 2001/12782、WO 2001/12826、WO 2002/101059 > WO 2003/071860 ' WO 2004/056999 ' WO 2005/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702 ' WO 2007/009823、WO 2000/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 2002/034923、EP 06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1 ' EP 07090009.7 ' WO 2001/14569 ' WO 2002/79410、WO 2003/33540、WO 2004/078983、WO 2001/19975、WO 1995/26407 ' WO 1996/34968 > WO 1998/20145、WO 1999/12950、WO 1999/66050、WO 1999/53072、US 6,734,341、WO 2000/11192、WO 1998/22604、WO 1998/32326、WO 2001/98509、WO 2001/98509 ' WO 2005/002359 ' US 5,824,790 ' US 6,013,861 ' WO 1994/004693、WO 1994/009144、WO 1994/11520、WO 1995/35026、WO 1997/20936 中； 2)合成非澱粉碳水化合物聚合物或合成與無基因修飾之 144202.doc -129- 201031328 野生型植物相比特性有改變之非澱粉碳水化合物聚合物 的轉殖基因植物。實例為如EP 0663956、WO 1996/
001904、WO 1996/021023、WO 1998/039460 及 WO 1999/024593中所揭示之產生多聚果糖（尤其菊糖及果聚 糖類型）之植物、如WO 1995/031553 、US 2002/031826、US 6,284,479、US 5,712，107、WO ‘ 1997/047806、WO 1997/047807、WO 1997/047808及 WO 2000/014249中所揭示之產生α-1，4葡聚糖之植物、如WO 2000/73422中所揭示之產生α-1，6分支鏈α-1，4-葡聚糖之 參 植物、如 WO 2000/047727、EP 06077301.7、US 5,908,975及ΕΡ 0728213中所揭示之產生蓮子草（alternan) 之植物； 3)如例如 WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316 ' JP 2006/304779及 WO 2005/012529中所揭示的產生玻尿酸（hyaluronan)之轉殖 基因植物。 亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種（可藉由諸 G 如基因工程之植物生物技術方法而獲得）為纖維特徵發生 改變之植物，諸如棉花植物。該等植物可藉由基因轉型或 藉由選擇含有賦予該等改變之纖維特徵的突變之植物而獲 - 得，且該等植物包括： ‘ a) 如WO 1998/000549中所述的纖維素合成酶基因之形式 有改變之植物，諸如棉花植物； b) 如WO 2004/053219中所述的rsw2或rsw3同源核酸之形 144202.doc -130- 201031328 式有改變之植物，諸如棉花植物； c) 如WO 2001/017333中所述的蔗糖磷酸合成酶之表現有 增加的植物，諸如棉花植物； d) 如WO 02/45485中所述的蔗糖合成酶之表現有增加的 • 植物，諸如棉花植物； e) 如W〇 2005/017157中所述的例如經由下調纖維選擇性 β 1，3-葡聚醣酶改變基於纖維細胞之胞間連絲門控之 時序的植物，諸如棉花植物； ⑩ f)如W〇 2006/136351中所述的具有例如經由表現沁乙 醯基葡糖胺轉移酶基因（包括n〇dC)及甲殼素合成酶基 因而具有改變之反應性之纖維的植物，諸如棉花植 物。 亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種（可藉由諸 如基因工程之植物生物技術方法而獲得）為油分布特徵發 生改變之植物’諸如芸苔（oilseed rape)或相關芸苔屬植 物。該等植物可藉由基因轉型或藉由選擇含有賦予該等改 ® 變之油特徵的突變之植物而獲得，且該等植物包括： a)如例如 US 5,969，169、US 5,840,946 或 US 0，323,392 或 US 6,063,947令所述的產生具有高油酸含量之油的植 物’諸如芸苔植物； 1))如118 6,270828、1；8 6,169，190或1；8 5,965,755中所述 的產生具有低次亞麻油酸含量之油的植物，諸如芸苔 植物； c)如例如US 5,434,283中所述的產生具有低飽和脂肪酸 144202.doc •131- 201031328 含量之油的植物，諸如芸苔植物。 可根據本發明處理之尤其有用的轉殖基因植物為包含一 或多個編碼一或多種毒素之基因的植物，諸如以如下商標 名稱出售之植物：YIELD GARD3(例如玉米、棉花、大 豆）、KnockOut3(例如玉米）、BiteGard3(例如玉米）、Bt-Xtra3(例如玉米）、StarLink3(例如玉米）、Bollgard3(棉 花）、Nucotn3(棉花）、Nueotn 33B®(棉花）、 NatureGard3(例如玉米）、Protecta3 及 NewLeaf3(馬龄薯）。 可提及之耐除草劑植物的實例為以如下商標名稱出售之玉 米變種、棉花變種及大豆變種：Roundup Ready3(對草甘膦 具有财受性，例如玉米、棉花、大豆）、Liberty Link3(對 草胺膦（phosphinotricin)具有财受性，例如芸苔）、IMI3(對 咪唑啉酮具有耐受性）及STS3(對磺醯脲具有耐受性，例如 玉米）。可提及之耐除草劑植物（針對除草劑耐受性以習知 方式繁育之植物）包括以名稱Clearfield3(例如玉米）出售之 變種。 可根據本發明處理之尤其有用的轉殖基因植物為含有轉 型事件或轉型事件組合之植物，該等植物例如在各種國家 或區域管理機構之資料庫中有列舉（例如參見 http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx 及 http://www.agbios. com/dbase.php) 〇 本發明之化合物或混合物亦可用於製備適用於治療性或 預防性地治療人類或動物真菌疾病（例如，黴菌病、皮膚 病、發癬菌病及念珠菌病或由曲黴菌屬 144202.doc -132- 201031328 例如於麯黴引起之疾病）之組 合物。 此外，本發明之化合物亦可用於降低植物及收穫之植物 物質以及因此由其製得之食物及動物飼料中之黴菌毒素含 量。 對抗具植物病原性且產生黴菌毒素之真菌的方法之特徵 在於向該等真菌及/或其生境施用本發明之化合物。 尤其可列舉（但並非窮舉）以下黴菌毒素：
0區吐毒素（Deoxynivalenole，DON)、雪腐鐮刀菌烯醇 (Nivalenole)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素及 HT2-毒 素、伏馬菌素（Fumonisine)、玉米稀嗣（Zearalenone)、串 珠鐮刀菌素（Moniliformine)、鐮刀菌素（Fusarine)、蛇形菌 素（Diaceotoxyscirpenole ， DAS)、白僵菌素 (Beauvericine)、恩鐮孢菌素（Enniatine)、層出鐮抱菌素 (Fusaroproliferine)、鐮抱菌稀醇（Fusarenole)、諸曲毒素 (Ochratoxin)、棒麯徽素（Patuline)、麥角生物驗 (Ergotalkaloide)及黃麴徽毒素（Aflatoxine)，該等黴菌毒素 係例如由以下真菌之疾病引起：鐮抱菌物種（Fwari'Mm spec.)，如銳頂鐮孢菌（FwsaWww 、燕麥鐮抱 菌（F_ avewacewwi)、克魯克威爾鐮孢菌（F_ 、 黃色錄孢菌（F. cw/worMW)、 禾榖鐮孢菌（F 发(玉蜀黍赤黴）、木賊鐮孢菌（F· egrwbeii)、藤 倉鐮孢菌（i7· /i</7A:oro/)、香蕉鐮抱菌（F· wwarww)、尖鐮孢 菌（F· oxjKjporww)、層出鐮孢菌（F· 、早熟禾 144202.doc • 133- 201031328 鐮抱菌（F. poae)、假禾數鐮抱菌（F. pseudograminearum)、 接骨木鐮抱（F. sawhdrtww)、藤草鐮抱（F· «sc/r/?/)、半裸鐮 孢（/7. «sewheciwm)、％病鐮孢（F. ·5〇/β«〇、擬分枝孢鐮孢菌 (F. sporotrichoide)、蘭格賽镛:抱菌（F. langsethiae)、膠抱 錄孢（F. 、三線鐮孢（77. irzWwciMm)、輪枝鐮孢 (F. 等，以及曲徽菌物種·5/?α·)、 青黴菌物種（Pe«icz7/iMm ?/?%.)、麥角菌、葡萄穗黴物種 [Stachybotrys spec.)專。 【實施方式】 現將參考以下化合物實例表格I、II及III及以下製備或功 效實例來說明本發明之各種態樣。 以下表格I、II及III以非限制性方式說明本發明化合物之 實例。 在下表格中，M+H(或M-Η)分別意謂如在質譜分析中所 觀測到之分子離子峰加上或減去1 a.m.u.(原子質量單位）， 且M(ApcI+)意謂如經由正大氣壓化學電離質譜分析得到之 分子離子峰。 144202.doc 134- 201031328 表i:
式（ΙΠ2)
144202.doc 135- 201031328 I- logp <Ν (Ν (N <N m νο 1-H (N 卜 cn ON vq Τ-Η 2.88[c] (N CN (N Ο 分子量 量測值 m ΟΝ m 00 〇 寸 g 寸 Os cn 04 寸 ί—1 00 寸 Ο] m 寸 l t 寸 S in ΓΟ oo m 00 X κ ffi X sc κ a X a ffi κ X a κ κ X X a ffi w X X a X κ κ κ Pi X κ ffi X κ X X a ffi κ a κ m ffi ffi a ffi κ X X κ κ κ κ ffi κ ffi X κ X ffi a ffi κ K κ ffi a ffi X K κ κ ffi w ffi w ffi κ α 6-甲氧基吡啶-3-基 2-氯°比°定-4-基 2-(3,6-二氫》比啶-1(2H)-基叛基)^1比淀·4·基 2-[(2-甲氧基乙基)(甲基） 胺曱醯基]吡啶-4-基 2-氣吡啶-4-基 2-(。底唆-1-基魏基)°比咬-4-基 2-氣吡啶-4-基 2-(吡咯啶-1-基羰基）吡 嗓-4-基 2-鼠吼。定-4-基 2·氯ϋ比°定-4·基 2·氣°比咬-4-基 2-(二丙基胺曱醯基）吡 。定-4-基 2-乳吼唆-斗-基 2-[甲基(丙基)胺曱醯基] 吡啶-4-基 側氧基1 側氧基 側氧基 側氧基 1側氧基I 側氧基 1側氧基I 側氧基 側氧基 側氧基 側氧基 側氧基 側氧基 側氧基 σ tO 3,6-二氫°比0定-1(2H)-基 3,6-二氫°比°定-1(2Η)-基 2-曱氧基乙基 娘。定-1-基 娘11 定*1-基 1σ比洛°定-1-基 | 3-(羥基甲基） 派。定-1-基 2-羥基乙基 丙基 丙基 丙基 1 1 丙基 1氧基1 *1 1 *.^1 黎 曱基亞 胺基 ^kdj JuiJ Μ 丙基亞 胺基 丙基亞 胺基 甲基亞 胺基 ι^(：(=Υ)ΐΛ?2 Ilia_I L1A L1A L1A L1A L1A L1A L1A L1A L1A L1A 1 L1A _i L1A 1 L1A 實例 編號 1—Η <ί 寸 < < < 00 < Os < 〇 C Η r-M < (N < C^i < 寸 < 144202.doc -136- 201031328
logp as Ο) ^Τ) cn 1-Η Ο) (Ν CS <Ν 1-H m m CN m m c4 〇\ CN Os Ο 00 »—Η ro τ-Η CN 分子量 量測值 IT) (Ν cn iT) σ\ VO m Ο 〇 rj § 寸 C^i s ON m 寸 亥 cn 1-H do m h ffi ffi κ ffi κ ffi κ κ ffi κ w Οί ffi X κ X a ffi κ κ ffi κ κ ee οϋ ffi ffi κ κ κ ffi a a ffi X w ffi ffi a a κ ffi a a ffi κ a ffi ffi κ a a ffi k a ffi a a ffi ffi a a κ ffi a a ffi a a * 2-氣11比咬-4-基 2-[曱基（四氫呋喃-2-基 曱基)胺甲醯基]吡啶-4-基 2-氣β比咬-4-基 2-(三氟曱基)吡啶-4-基 2-[乙基(曱基)胺曱醯基] 2·氣°比咬-4-基 幾®· ㈤淫 -=-» /—N . f^2, ㈡艾 2-氣11比咬-4-基 2-(嗎啉-4-基羰基)吡啶-4-基 2-氣σ比咬-4-基 2·氣11比咬-4-基 側氧基 側氧基 側氧基 側氧基 侧氧基 側氧基 側氧基 1側氧基1 侧氧基 侧氧基 側氧基 α 四氮σ夫喃-2-基甲基 四氮σ夫喊-2-基甲基 乙基 乙基 乙基 <+| ά 滅4砩 d ^ 4 ^ ά叙碌 嗎嚇^-4-基 嗎嚇^-4-基 2-氰基乙基 丙-2-稀-1-基 Β~鍩 δ- ^ 亞胺基 亞胺基 Afii Jutk 黎 L1A L1A L1A L1A L1A L1A L1A Ilia_1 L1A L1A L1A 實例 編號 1〇 < VO < 〇 00 < 〇\ I <N < (N CS < m CS < (N C 144202.doc •137- 201031328 i〇gp 1 1 1-H CN 卜 <N m 1-H CN r- CN CN (N ON 'Ο 1-Η ri 1·96μ 2.21μ 2.25th] CN Μ ^ m m 00 m S3 m σ^ m S 寸 On m iTi *r> m m m m m Q\ m 芝 m Ρί a a κ κ ffi a a a κ κ ffi a pi κ a κ κ X a X κ a a ffi κ ee Pi a κ κ w κ κ a X a κ ffi κ a a a κ κ ffi a ffi a w K κ a κ a w κ a a ffi w κ ffi a a κ a a m a a ffi a κ X m ^Q. 砩 呤 辦 <N vlV H" 寸 寸 寸 寸 寸 寸 ¥ ★ ¥ ¥ Ψ • φ * -O i? jj aj -O -O uj _l3 >k 1¾ 1¾ ¢- Oi (N <N <N <N (N (N (N rs (N (Ν is®? «ί 軍 革 軍 軍 苳 軍 萃 軍 革 寒 軍 1 CN J—► ά u n 〇 辦硪 ¢- (N 1 CN s- 〇 cA会 ®- Ο ㈣二 tO ιΟ KH *Z»3 砩砩 tO _ ι0绪 ®- ^ ®~绪 ¢- ^ ®~鸽 ®~淫 (0缕 ®~集 Μ S-鸽 ¢-绪 ly I c < < < < < < 0Q PQ ffl 2 < hJ hJ Π 二 二 實例 編號 < < < < o CS m m < <3 in < v〇 卜 144202.doc -138- 201031328 logp (Ν (Ν VO rn 卜 ΓΟ VO CN α； (Ν 00 VD (N 〇\ m (N CO 1-^ (N 分子量 量測值 芝 CO 〇 寸 00 00 ΓΟ r—H 呑 00 VD r^> 芝 CO 〇 X ffi m ffi U ffi ffi ffi ffi % X K ffi ffi ffi ffi K ffi Pi ffi a ffi ffi ffi ffi w ffi κ ffi ffi a κ ffi ffi ffi κ ffi ffi κ ffi ffi ffi -¾ ffi m ffi K a ffi ffi ffi α •κ α塞吩-3-基 5-第三丁基噻吩-2-基 5-(4-氟苯基)噻吩-2-基 噻吩-3-基 2-氯0比°定-4_基 Γ 1 4,5-二曱基噻吩-2-基 5-甲基11 塞吩-2-基 5-甲基α塞吩-2-基 >Η 側氧基 側氧基 側氧基 側氧基 側氧基 側氧基 側氧基 側氧基 乙基 乙基 乙基 乙基 1_ 3-甲基丁 -2-婦-1-基 乙基 1 i乙基 m ffi u 乙基亞 胺基 t0筚 乙基亞 胺基 乙基亞 胺基 ®~淫 S- ^ 曱基亞 胺基 L1C(=Y)L2Q2 L1A L1A L1A L1A L1A L1A L1A L1A 實例 編號 00 m 〇\ m < 〇 < r—^ < < < < 0¥¥ss-31'Hlr^^^^^w^to%s6叫漤〇。/001^二##姨邈&-。/〇1.0 杷伞)*〇^艇姨^键盼。/〇1.0阳*卜|>-.31^^鉍^:埏 dsol^l ^^i-¾阳 T 雄珈要if 衾(丧餐 _ 要赵該砸uldffi-ffllf -οον.Λ SUUV ϊεοο/ί 令羿333 鳍皞 “硪饍0砩^&-=,& :被缇 144202.doc -139- 201031328 。一^kw赞_#w 輕鸪本 _^ι?·^Λη wsu 〇〇 寸叫曰11 OSKO。1Γ 恕^^劣(屮噼瞀51-Je 杷蛛)1-3,盔絮 Τ Φ#-w( wdoool 茛 ¥ 丧聛«:±1'鲮客浞》1^赞^书塽迗^璉樂阳^)^^°^9杷蛛阳^ 。莨 ¥ ss-ul^^^^f·!' 竣 >螌〇。/。96洲漤〇%01^二敏#硤_^赵钕^竣碱盔^衂祕吨棘100.0阳，卜00.卜1^^0】。莨1^铒一#鏺姨_^樂〇^潜簪％1.0阳*卜£^1^蛘【】 144202.doc 201031328 ΙΙ<
3 (ΙΙ)< 在表π中，對於*-ιλ<:(=γ)-ιΛ(ί2使用與表ι相同之縮寫。 縮寫 L1A σ U fH * χ1^γΛγχ2 I2 q2/
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AcOEtlO)，得到43.67 g {(Z)-[(2-氣吡啶-4-基）胺基]亞甲 基}雙胺基甲酸二-第三丁酯（產率為71%)。[M+l]=371。 步驟2 :製備雙（三氟乙酸）1-(2-氣吼啶-4-基）胍： 144202.doc •179- 201031328 在室溫下向 43.67 g(0.117 mol){(Z)-[(2-氣1•比咬-4-基）胺 基]亞甲基}雙胺基甲酸二-第三丁酯於二氯甲烷（800 ml)中 之溶液中添加81 ·64 ml三氟乙酸（1.06 mol)。在室溫下攪拌 反應混合物2天，真空濃縮’用1〇〇 ml戊烷濕磨且靜置後 結晶，得到51.68 g雙（三氟乙酸）1-(2-氣吡啶-4-基）胍（產率 為 99%)。[M+1-2*CF3C02H] = 171。 步驟3 :根據方法A-1製備N，4-雙（2-氣吡啶-4-基）嘧啶-2-胺： 向6.32 g 1-(2 -氯0比咬-4 -基）-3-(二甲胺基）丙-2 -稀-1-酮 (30 mmol)於60 ml 2-丙醇中之溶液中添加2.52 g氫氧化鈉 (63 mmol)及11.96 g雙（三氟乙酸）1-(2-氣吡啶-4-基）胍（30 mmol)。在授拌下將反應混合物加熱至回流歷時2〇小時。 過濾之後’用100 ml正丁醇及120 ml i-Pr20洗滌沈澱且接 著空氣乾燥’得到4.69 g N，4-雙（2-氣°比咬-4-基）嘯咬-2-胺 (產率為 37%)。[M+l]=318。 步驟4 :製備4-{2-[(2-氣吡啶-4-基）胺基】嘧啶-4-基}-沁乙 基甲基吡啶-2-甲醢胺（化合物A-17)及N-乙基-4-[2-({2-[乙基（甲基）胺甲醯基】吡啶-4-基}胺基）嘧啶·4-基]_N-甲基 吡啶-2-甲醢胺（化合物A-19) 用5 ml N，N-二甲基甲醢胺稀釋200 mg N，4-雙（2-氣吡啶_ 4-基）嘴咬-2-胺（0.63 mmol)、111 mg N-甲基-N-乙胺（1.89 mmol)、166 mg六幾基銦（0.631 mmol)、0.282 ml 1，8-二氮 二環（5.4.0)H---7-稀（1.89 mmol)及 72.9 mg(0.063 mmol)肆 (三苯膦）鈀（〇)。在l〇〇°C下攪拌反應混合物5小時。冷卻之 144202.doc -180 - 201031328 後，添加10 ml飽和NH4C1且用5 ml二氣甲烷萃取該混合 物。蒸發溶劑之後，經二氧化矽（二氣曱烷/乙醇）層析粗產 物，得到58 mg 4-{2-[(2-氣11比咬-4-基）胺基]鳴唆-4-基}->1-乙基_N-甲基吡啶-2-甲醯胺（產率為22%)[M+1]=479及130 - mg N-乙基-4-[2-({2-[乙基（甲基）胺甲醯基]吼啶-4-基}胺 . 基）嘧啶-4-基]-N-甲基》比啶-2-甲醯胺（產率為 44%)[M+1]=420 » 根據方法P12製備4-{2-[(5-第三丁基-2·噻吩基）胺基】嘧啶- # 4-基}-义]^·二乙基吡啶-2-甲醢胺（化合物A-39) 步驟1 ··製備N，N-二乙基-4-碘吡啶-2-甲醮胺 在氬氣氣氛下向24.5 g(93.4 mmol)4-蛾σ比咬-2-甲酸於 600 ml二氯甲烷中之溶液中添加34 ml(197 mmol)N，N-二異 丙基乙胺。冷卻至0°C之後，逐滴添加12.7 ml(103 mmol)2,2-二甲基丙醯氯且在0°C下攪拌1小時，隨後逐滴添 加20.3 ml(i97 mmol)二乙胺。在〇°C下繼續攪拌1小時且在 室溫下攪拌1小時。接著添加300 ml水且再用1 〇〇 ml二氣甲 ® 院萃取水相兩次。乾燥經合併之有機層且在真空中移除溶 劑。藉由二氧化矽層析（庚烷/乙酸乙酯）純化粗產物，得到 23.4 g n，N_二乙基-4-碘吡啶-2-甲醯胺（產率為 * 72〇/o)[M+1]=305。 步琢2 :製備N，N-二乙基-4-(三丁基錫烷基）吡啶-2-甲醢胺 在風氣氣氛圍下將5 g(16.44 mmol)N，N-二乙基-4-填0比 咬-2·甲醯胺（獲自步驟1)溶解於40 ml 1,4-二噁烷中，隨後 添加 19.075 g(32.88 mmol)六丁基二錫及 0.577 g(0.822 144202.doc •181- 201031328 mmol)二氣雙（三苯膦）纪（II)。將反應混合物回流3小時。 在冷卻之後，使懸浮液通過10 g二氧化矽濾筒，用10 ml 1，4-二噁烷沖洗濾筒且在真空中移除溶劑。藉由二氧化發 層析（庚烷/乙酸乙酯）純化粗產物，得到4.27 g N，N-二乙 基-4-(三丁基錫烧基）〇比咬_2_甲醯胺（產率 = 55%)[Μ+1]=468。 步驟3 :製備4-(2-氣嘧啶-4-基）-Ν，Ν-二乙基吡啶-2-甲醢胺 將2.5 g(5.35 mmol)N，N-二乙基-4-(三丁基錫烷基）吡啶· 2-甲酿胺（獲自步驟2)於18 ml 1，4-二嚼院中之溶液置於2〇 ml微波管中’隨後添加1.03 g(7 mmol)2,4-二氣，唆及0.62 g(0.535 mmol)肆（三苯膦）鈀（0)。將混合物於Bi〇tage最佳化 器（Biotage Optimizer)中在150T：下微波處理20分鐘。在冷 卻之後’添加20 ml二氣甲烷，過濾所得懸浮液且在真空 中濃縮濾液。向所獲得之殘餘物中添加50 ml飽和氟化卸 溶液且攪拌1 5分鐘’然後用乙酸乙酯萃取。乾燥經合併之 有機層，蒸發且藉由二氧化矽層析（庚烷/乙酸乙酯）、繼之 以二氧化矽層析（二氣曱烷/丙酮）純化粗產物，得到4〇〇 mg 4-(2_氣嘧啶-4-基）-N，N-二乙基吡啶-2-甲醯胺（產率為 25%)。[M+l]=291。 步驟4:製備（5-第三丁基-2-噻吩基）胺基甲酸第三丁酯 在氬氣亂氣圍下將1 g(5.4 mmol)5-第三丁基嗓吩_2_甲酸 溶解於10 ml第三丁醇中。在添加丨54 g(5 4 mm〇1)疊氮磷 酸二苯酯及〇.76 mU5.4 mmol)三乙胺之後，使所得混合物 回流6小時，隨後在5〇。〇下攪拌16小時。在冷卻之後，添 144202.doc 201031328 加50 ml水且用10 ml乙酸乙酯萃取混合物3次。乾燥經合併 之有機層’且在蒸發溶劑之後藉由二氧化矽層析（庚烧/乙 酸乙酯）純化粗產物’得到415 mg (5-第三丁基_2-嘆吩基） 胺基甲酸第三丁酯（產率為3 0%)。 步驟5 :製備4-{2-【(5-第三丁基-2-噻吩基)胺基】喷啶_4_基}_ Ν，Ν·二乙基吡啶-2-甲醯胺（化合物A-39) 向105 mg(0.41 mmol)(5-第三丁基-2-噻吩基）胺基甲酸第 三丁酯（獲自步驟4)於3 ml 1，4-二噁烷中之溶液中添加1〇〇 ❿ mg(0.34 mmol)4-(2-氣嘧啶-4-基）-N，N-二乙基吡咬_2-甲酿 胺（獲自步驟3)及98 mg(0.5l mmol)單水合4-甲苯罐酸且回 流20小時。在冷卻之後，添加3 ml水，且用3 ml二氯甲院 萃取該混合物3次。乾燥經合併之有機層，且在蒸發溶劑 之後藉由二氧化矽層析純化粗產物，得到60 mg 4-丨2-[(5-第三丁基-2-噻吩基）胺基]嘧啶-4-基卜Ν，Ν·二乙基吡咬-2-甲醯胺（產率為41%)[Μ+1]=410。 根據方法Ρ12製備Ν，Ν-二乙基-4-丨5-甲基-2-(3-嘍吩基胺基） ® 嘧啶-4-基】吡啶-2-f醯胺（化合物A-41) 步驟1 :製備4-(2-氣-5-甲基嘧啶-4-基）-N，N-二乙基吡啶-2-甲醯胺 • 將1 g(2.05 mmol)N，N-二乙基-4-(三丁基錫烷基）吡啶-2· . 甲醯胺（獲自化合物A-39之步驟2)於8 ml 1，4-二噁烷中之溶 液置於10 ml微波管中，隨後添加435 mg(2.67 mmol)2,4-二 氯-5-甲基嘧啶及〇·23 g(0.2 mmol)肆（三苯膦）鈀（〇)。將混 合物於Biotage最佳化器中在150°C下微波處理20分鐘。在 144202.doc •183- 201031328 冷卻之後，添加10 ml二氣曱烷，過濾所得懸浮液且在真 空中濃縮遽液。向所獲得之殘餘物中添加2〇 ml飽和氟化 鉀溶液且攪拌15分鐘，隨後用乙酸乙酯萃取。乾燥經合併 之有機層，蒸發且藉由二氧化碎層析（庚垸/乙酸乙酯）純化 粗產物，得到400 mg 4-(2-氣-5-甲基嘧啶_4·基）_N，N_二乙 ， 基吡啶-2-甲醯胺（產率為3〇〇/〇)[M+1]=306。 . 步琢2 .製備N，N-二乙基-4-【5·甲基-2-(3-畫吩基胺基）喷咬_ 4-基】吼咬-2-甲酿胺（化合物A-41) 向 60 mg(0.2 mmol)4-(2-氯-5-甲基嘴咬 _4_ 基）-N，N-二乙 ’ 一 ❿ 基"比咬-2-甲醯胺（獲自步驟1)於3 ml 1,4-二噁院中之溶液 中添加144 mg(0.76 mmol)噻吩-3-基胺草酸鹽及21 mg(〇.11 mmol)單水合4-甲苯磺酸且回流1〇天。在冷卻之後，添加3 ml水，且用3 ml二氯曱烷萃取該混合物3次。依序用2 mi 1 M NaOH、2 ml 1 M HC1及鹽水洗滌經合併之有機層。在 蒸發溶劑之後，藉由製備型HPLC純化粗產物，得到3 mg N，N-二乙基-4-[5 -曱基-2-(3-嗟吩基胺基）喷咬-4-基]»比咬- 2-甲醯胺（產率為4%)[M+1]=368。 © 根據方法P1製備1_(4-{4-[(3-氣苯基）胺基]-1，3,5-三畊-2-基} 吡啶-2-基）乙酮（化合物B-26) 步驟1 : . 製備4-{4-[(3-氯苯基）胺基]-1，3,5-三畊-2-基}吡啶-2-甲腈 在氬氣下向7〇 g N-(3-氣苯基）-4-(2-氣。比啶-4-基）-1，3,5-三畊-2-胺（如WO 2005/033095中所述製備）於350 ml Ν,Ν-二 曱基曱醯胺中之溶液中添加38.75 g(330 mmol)氰化鋅及 144202.doc • 184- 201031328 50.85 g(44 mmol)肆（三苯膦）把（〇)β在⑺代下加熱混合物 3小時。在冷卻之後’過濾所得漿料’用ν，ν_二甲基甲醯 胺洗滌沈殿且蒸發經合併之濾液。使殘餘固體自二氣甲烷 中再結晶，得到54.39 g 4-{4-[(3-氣苯基）胺基]-1,3,5-三畊-2-基}«比啶-2-甲腈（產率為8〇 %)[μ+ι]=31〇。 步驟2 : 向130 ml四氳呋喃中添加26 3 Μ溴化甲基鎂於甲苯中 之溶液且冷卻至(TC。接著以小份添加8 g(26 mmol)4-{4-魯 [(3-氣苯基）胺基]_1，3,5-三畊-2-基}"比啶-2-甲腈且在〇。〇下 持續攪拌3小時。在升溫至室溫之後，繼續攪拌4小時。接 著添加120 ml 1 N HC1且用乙酸乙酯萃取混合物。乾燥經 合併之有機相且蒸發，得到8.13 g 1-(4-{4-[(3-氣苯基）胺 基]-1，3,5-三畊-2-基}吼咬-2-基）乙酮（產率為96%) [M+l]=327。 根據方法P2製備N-(3-氣苯基）-4-{2·【(1Ε)-Ν-甲氧基乙醯亞 胺基】吡啶-4-基}-1，3,5-三畊-2-胺（化合物8-27) ® 將溶解於 3 ml乙醇中之50 mg(0.15 mmol)l-(4-{4-[(3-氣 苯基）胺基]-1，3,5-三畊-2-基}»比啶-2-基）乙酮、26 mg(0.3 mmol)0-甲基羥胺鹽酸鹽及26 mg(0.31 mmol)乙酸納在回 * 流下攪拌6小時。在冷卻之後’於真空中蒸發溶劑且添加5 • ml水。過濾固體，用水洗滌且乾燥，得到21 mg N-(3-氣苯 基）-4-{2-[(1£)-Ν-甲氧基乙醯亞胺基]"比啶-4-基}-1，3,5-三 畊-2-胺（產率為 35%)[Μ+1]=356。 根據方法Ρ2製備3-{2-[1-(4-{4-[(3·氣笨基）胺基]ns三 144202.doc -185· 201031328 畊-2-基}吡啶_2_基）亞乙基】肼基}丙腈（化合物b_81) 向 200 mg(0.62 mmol)l-(4-{4-[(3-氣苯基）胺基]-13 5·三 11 井 _2-基}«» 比咬 _2-基）乙酮、0.028 ml(0.49 mmol)乙酸及51 mg(0.62 mmol)乙酸鈉於2 ml甲醇中之溶液中添加52 mg(0.62 mmol)3-肼基丙腈溶解於2 ml甲醇中之溶液，並在 回流下攪拌2小時且在室温下攪拌隔夜。在真空中蒸發溶 劑且添加30 ml水。用二氣甲烷萃取混合物，乾燥經合併 之有機相且蒸發’得到1280 mg 3-{2-[1-(4-{4-[(3-氣笨基） 胺基]-1，3,5-三畊-2-基}吼啶-2-基）亞乙基]肼基}丙腈（產率 為 53%)[M+1]=394。 根據方法P1製備4-{4-丨(3-氣苯基）胺基]_1，3,5-三畊_2_基卜 N’_羥基吡啶-2-羰醢亞胺醮胺（化合物B-78) 在室溫下攪拌1.5 g(4.86 mmol)4-{4-[(3-氣苯基）胺基]_ 1，3,5-二 p井-2-基}〇比咬-2-甲腈、675 mg(9.7 mmol)經胺鹽酸 鹽及1.34 g(9.7 mmol)碳酸鉀溶解於20 ml乙醇中之溶液5小 時°在蒸發溶劑之後’添加水，並過濾殘餘固體且乾燥， 得到 1.566 g 4-{4-[(3-氣苯基）胺基]-1,3,5-三畊-2-*}-N，-羥 基11比啶-2-羰醯亞胺醯胺（產率為94%)[m+1]=343。 製備4-{4-【(3-氣苯基）胺基卜ι，3,5-三畊-2-基}-N，-[(甲氧基 乙雄基）氧基】吡啶-2-羰醢亞胺醢胺（化合物B-104) 在室溫下攪拌200 mg(0.58 mmol)4-{4-[(3-氣苯基）胺基]-1，3,5-三畊-2-基}->1，-羥基吡啶-2-羰醯亞胺醯胺、63 mg (0.58 mmol)曱氧基乙酿氣及49 mg(0.58 mmol)碳酸氫鈉溶 解於5 ml丙酮中之溶液16小時。在蒸發溶劑之後，添加3〇 144202.doc -186- 201031328 ml水，並過濾殘餘固體且乾燥，得到145 mg 4-{4-[(3-氣苯 基）胺基]-1，3,5-三畊-2-*}-Ν·-[(甲氧基乙醯基）氧基]°比啶_ 2-羰醯亞胺醯胺（產率為60°/〇)[Μ+1]=415。 根據方法Ρ1製備4-{4-[(3-氣苯基）胺基】-1，3,5-三畊-2-基}吡 啶-2-甲醢亞胺酸乙酯（化合物Β-102) 在 70°C 下攪拌 200 mg(0.65 mmol)4-{4-[(3-氣苯基）胺基]-1，3,5-三畊-2-基}吡啶-2-曱腈、126 11^(1.3 111111〇1)0-乙基羥 胺鹽酸鹽及179 mg(l.3 mmol)碳酸鉀溶解於20 ml乙醇中之 • 溶液5小時。在冷卻且蒸發溶劑之後，添加水，並過濾殘 餘固體且乾燥，得到178 mg 4-{4-[(3·氣苯基）胺基]-1，3,5-三畊-2-基}吡啶_2_甲醯亞胺酸酯（產率為740/〇)[Μ+1]=356。 根據方法P9製備4-{4-[(3-氣苯基）胺基卜1，3,5-三畊-2_基卜 N-羥基吡啶-2-甲醢胺（化合物B-185) 步驟1 :製備4-{4-[(3-氣苯基）胺基】-1，3,5·三畊-2-基}吡咬-2-甲酸 向 3 g(9.7 mmol)4-{4-[(3-氣苯基）胺基]-ΐ，3,5-三 __2-基} w 吡啶-2-甲腈於60 ml乙醇中之溶液中添加！ 166 g(29」 mmol)氫氧化鈉溶解於35 ml水中之溶液。在回流下加熱反 應混合物2小時。在冷卻之後，添加水且用1 N HC1酸化混 ’ 合物。過渡所形成之沈澱，用水洗務且乾燥，得到2 6 g • 4-{4-[(3 -氣苯基）胺基]-1，3,5-三呼-2-基}"比咬_2_曱酸（產率 為 81%)[M+1]=329。 步驟2 :製備4-{4-丨(3-氣苯基）胺基】·1，3,5-三呼_2_基卜心幾 基吡啶-2-甲醢胺 144202.doc • 18*7 · 201031328 向 500 mg(1.53 mmol)4-{4-[(3-氣苯基）胺基]-i，3,5-2^_ 2-基}»比咬-2-甲酸溶解於6 ml二甲基甲酿胺中之溶液中添 加 463 mg(4.58 mmol)三乙胺、212 mg(3.05 mmol)羥胺鹽酸 鹽及696 mg(1.83 mmol)六氟磷酸0-(7-氮雜苯并三唑 基）-N，N，N'，N'-四甲基錁。在室溫下攪拌混合物16小時。在 · 添加水之後’用二氯曱烷萃取混合物且依序用1 N HC1、 . 飽和碳酸氫鈉及飽和氯化鋰溶液洗滌有機層。在蒸發溶劑 ： 之後，加甲醇攪拌殘餘物，過濾且乾燥，得到165 mg 4_ {4-[(3-氯苯基）胺基]-1，3,5-三畊-2-基}-义羥基。比啶-2-甲酿 胺（產率為 29%)[M+1]=344。 根據方法P10製備N-乙基-N-甲基_4-(4-{丨3-(五氟-λ6-硫基） 苯基]胺基}-1，3,5·三畊-2-基）吡啶-2-硫代甲醢胺（化合物Β-253)
向 130 mg(0.28 mmol)N-乙基-Ν-甲基-4-(4-{[3-(五氟-λ6-硫基）苯基]胺基}-1，3,5-三畊-2-基）吼啶-2-甲醯胺溶解於5 ml曱苯中之溶液中添加3 1.4 mg(0.14 mmol)五硫化麟。在 回流下攪拌反應混合物兩小時，接著添加2 ml水且在100艺 Q 下攪拌反應混合物一小時。在冷卻之後，藉由在固相萃取 濾筒上過濾來移除水。用3 ml甲苯沖洗濾筒之後，藉由二 氧化矽層析（二氣甲烷/乙醇）純化濾液，得到55 mg N-乙 . 基-N-甲基-4-(4-{[3-(五氟-λ6-硫基）苯基]胺基}-1，3,5-三畊-2-基）吡啶-2-硫代曱醯胺（產率為41%)[Μ+1]=477。 製備Ν-(4-{2-【（環丙基甲基）（甲基）胺甲醢硫醢基】吡啶-4-基}-1，3,5-三畊-2-基）-Ν-苯乙醢胺（化合物Β-344) 144202.doc -188- 201031328 將118 mg(0.71 mmol)六曱基二矽氮烷鋰添加至263 mg(0.64 mmol)4-(4-苯胺基-1，3,5-三畊-2-基）-N-(環丙基甲 基）-N-甲基吡啶-2-硫代甲醯胺（類似於化合物b-253製備）溶 解於5 ml無水四氫呋喃中之溶液中。在攪拌3〇分鐘之後， , 添加55 mg(0.71 mmol)乙醯氯且繼續攪拌20小時。接著添 加5 ml水且經由Chemelute濾筒過濾有機相。依序使用二氣 甲烧、乙酸乙酯沖洗濾筒，且經矽膠管柱（乙酸乙酯/二氣 曱烷）’接著經製備型逆相HPLC純化所濃縮之有機相，得 φ 到110 mg N-(4-{2-[(環丙基曱基）（甲基）胺甲醯硫醯基]吡 啶-4-基}-1,3,5-三畊-2-基）-N-苯乙醯胺（產率為 39%)[M+1]=419。 製備N-(環丙基甲基）-Ν·甲基-4-{4-[苯基（丙-2-炔-1-基）胺 基卜1，3，S-三啫-2-基}吡啶-2-甲醢胺（化合物B-402> 將371 mg(2.22 mmol)六甲基二碎氣烧链添加至400 mg (1.11111111〇1)4-(4-苯胺基-1,3,5-三'1井-2-基）-：^-(環丙基甲基）-N-甲基吡啶-2-甲醯胺（類似於化合物C-2製備）溶解於5 ml ® 無水四氫呋喃中之溶液中。在攪拌30分鐘之後，添加330 mg(2.22 mmol)3-溴丙-卜炔且繼續攪拌20小時。接著添加4 ml水且經由Chemelute淚筒過滤有機相。使用二氣甲烧沖 ， 洗濾筒，且經矽膠管柱（乙酸乙酯/二氣曱烷）純化所濃縮之 有機相，得到180 mg N-(環丙基甲基）-N-甲基-4-{4-[苯基 (丙-2-炔-1-基）胺基]-1，3,5-三畊-2-基}吡啶-2-甲醯胺（產率 為 26%)[M+1]=399。 根據方法P1製備（4-{4-[(6-甲氧基吡啶-3-基）胺基】-1，3,5-三 144202.doc -189- 201031328 _-2_基}咐•咬-2-基）（旅咬-1_基）甲_ (化合物c_2) 步驟1 :製備4-(2-氣吡啶-4,基）-N-(6-甲氧基吡啶-3-基）-1,3,5-三畊-2-胺： 向 3.406 g(15 mmol)2-氣-4-(2-氣吡啶 基）-1，3,5-三 畊（如 WO 2001/25220 中所述製備）及 i862 g(15 mmol)6_ 甲 · 氧基吡啶-3-胺於250 ml乙腈中之溶液中添加2 〇73 g(15 . mmol)碳酸鉀。攪拌反應混合物3天。在蒸發溶劑之後，用 水處理殘餘物’過慮且乾燥，得到4 〇 g 4-(2-氯吼咬-4-基）-N-(6-甲氧基吡啶-3-基）-1，3,5-三畊-2-胺（產率為84%) φ [M+l]=316。 步驟2 :製備（4-{4-[(6-甲氧基吡啶-3-基）胺基]-ΐ，3,5-三畊-2-基}吡啶-2-基）（哌啶·1-基）-甲酮（化合物C-2) 用8 ml Ν，Ν-二甲基甲醯胺稀釋300 mg 4-(2-氣吡啶-4-基）-N-(6-曱氧基0比唆-3-基）-1,3,5-三哨·_2-胺（0.95 mmol)、 243 mg 哌啶（2.86 mmol)、252 mg 六羰基鉬（0.95 mmol)、 0.427 ml 1，8-二氮二環（5.4.0)十一-7-烯（2.86 mmol)及 110 mg(0.095 mmol)肆（三苯膦）鈀（0)。在80°C下攪拌反應混合 & 物5小時。在冷卻之後，添加1 〇 ml飽和氣化銨溶液且用5 ml二氣甲烷萃取該混合物。在蒸發溶劑之後，經二氧化矽 (二氣甲烷/乙醇）層析粗產物，得到99 mg (4-{4-[(6-曱氧基 . 吡啶-3-基）胺基]-1,3,5-三畊-2_基}吡啶-2-基）（哌啶-1-基）-甲酮（產率為26%)[M+1]=393。 根據方法P9製備N-甲氧基-N-甲基-4-[4-(3-噻吩基胺基）-1，3,5·三畊_2_基]吡啶-2-甲醢胺（化合物C-30) 144202.doc -190· 201031328 步驟1 ··根據方法P12製備4·【4-(3-噻吩基胺基）_l，3,5-三呼-2_基]吡啶-2-甲酸甲酯（化合物C-24) 向5 g(2〇 mmol)4-(4-氯-1,3,5-三畊-2-基）吡啶-2-甲酸甲 酯（如WO 2007/003525中所述製備）及7.55 g(40 mmol)噻吩-3-基胺草酸鹽於15〇 ml乙腈中之溶液中添加55 g(4〇 mm〇i) 碳酸鉀。在室溫下攪拌反應混合物7小時❶過濾所得懸浮 液’用水，接著用乙腈且最終用二異丙基醚洗條沈殿，得 到3.7 g 4-[4-(3-π塞吩基胺基）-1，3,5 -三井-2-基]咕咬-2-甲酸 曱酯（產率為58%)[M+1]=314。 步驟2 :製備4·[4-(3-嘍吩基胺基）-1,3,5-三畊-2-基】吡啶-2-甲酸（化合物C-28) 使 2 g(6.38 mmol)4-[4-(3-噻吩基胺基）-1,3,5-三畊-2-基] °比咬-2-甲酸甲酯（獲自步驟1)懸浮於20 ml四氫吱喃中，隨 後添加19 ml 1 Μ氫氧化鋰。在室溫下攪拌混合物30分鐘， 且接著蒸發四氫呋喃。使所得水溶液靜置隔夜，同時形成 沈澱，藉由過濾移除該沈澱。用2 N HC1酸化濾液至ΡΗ 2。過濾所形成之沈澱且乾燥，得到1.9 g 4-[4-(3-噻吩基胺 基）-1，3,5·三畊-2-基]吡啶-2-甲酸（產率為97%)[M+1]=300。 步驟3 :製備N-甲氧基甲基-4-【4-(3-噻吩基胺基）-1,3,5-三畊-2-基]吡啶-2-甲醯胺（化合物C-30) 向 200 mg(0.67 mmol)4-[4-(3-噻吩基胺基）-l,3,5-三畊-2- 基]吡啶-2-曱酸（獲自步驟2)溶解於7ml二甲基曱醯胺中之 溶液中添加 203 mg(2 mmol)三乙胺、130 mg(l.34 mmol) N，0-二甲基羥胺鹽酸鹽及305 mg(0.8 mmol)六氟鱗酸〇-(7- 144202.doc •191· 201031328 氮雜苯并三唑-1·基）->1，：^，]^'，：^，-四甲基錁。在室溫下授拌 混合物22小時。在添加水之後，用二氣甲烷萃取混合物且 相繼用1 N HC1、飽和碳酸氫鈉及鹽水洗滌有機層。在乾 燥之後，蒸發溶劑，得到195 mg Ν-甲氧基-Ν-曱基·4_[4-(3嗟》^基胺基）_1，3,5_二吨_2_基]〇比〇定_2-甲酿胺（產率為 81%) [M+l] = 343。 生物實例 實例Α·對寄生霜徽（/>打⑽/^/·α·ϊΐ7ίί?α)(十字花科植 物霜黴病）之活體内測試 所/則试之活性成份係藉由於丙酮/Tween/DMSO之混合物 中均質化來製備，接著用水稀釋以獲得所要之活性物質濃 縮物。 在子葉階段藉由用以上所述之水性懸浮液喷霧來處理起 始杯中播種於50/50泥炭土-火山灰基底上且在18t_2〇t：下 生長之甘藍植物（Eminence變種）。 用不含活性物質之水溶液處理用作對照之植物。 24小時之後，藉由用寄生霜黴孢子之水性懸浮液（每毫 升50，_個孢子）喷霧來污染植物。自受感染植物收集抱 子0 在抓下，在潮濕氛圍下培育受污染之甘藍植物… 在污染之後5天，與對照植物相比較進行分級。 ’在500 ppm劑量下觀 護：A5 、 All 、 B2 、 B116、B119、B123、 在此等條件下，對於以下化合物 測到優良結果（至少70%)或完全保 B6、B20、B27、Βό4、B76、Bill、 144202.doc 192- 201031328 B127、B129、B130、B132、B133、B134、B135、B139、 B150、B151、B152、B156、B157、B158、B162、B163、 B164、B165、B169、B170、B172、B173、B179、B180、 B181、B186、B222、B236、B238、B239、B244、B254、 B256、B258、B260、B268、B316、C2、C16。 實例B:對灰葡萄孢菌（灰擻）之活體内測試 所測試之活性成份係藉由於丙酮/Tween/DMSO之混合物 中均質化來製備，接著用水稀釋以獲得所要之活性物質。 在子葉Z11階段藉由用如上所述製備之活性成份喷霧來 處理播種於起始杯中之50/5 0泥炭土-火山灰基底上且在 18 C -20°C 下生長之小黃瓜（Gherkin)植物（Vert petit de Paris 變種）。 用不含活性物質之水溶液處理用作對照之植物。 24小時之後，藉由使灰葡萄孢菌孢子之水性懸浮液（每 毫升150,000個孢子）液滴沈積於葉片上表面上來污染植 物。自15天齡之培養物收集抱子且懸浮於由以下構成之營 養液中： -20 g/L明膠； -50 g/L D-果糖； -2 g/L NH4NO3 ； -1 g/L KH2P04。 將爻污染之黃瓜植物在15°C _ 1 Γ(：(日/夜）及8〇%相對濕度 之氣候室中置放5/7天。 在污染之後5/7天，與對照植物相比較進行分級。 144202.doc -193- 201031328 在此等條件下，對於以下化合物，在500 ppm劑量下觀 測到優良結果（至少70%)或完全保護：A13、A15、A25、 A26、A27、A29、A30、A31、A32、Bl、B2、B6、B7、 B20 、 B64 、 B115 、 B123 、 B124 、 B125 、 B127 、 B130 、 B131、B132、B133、B134、B135、B141、B143、B144、 B146、B147、B148、B149、B150、B151、B152、B153、 B155、B156、B157、B160、B161、B162、B163、B165、 B169、B179、B186、B222、B236、B237、B238、B244、 B254、B260、B268、B316、C5、C9、Cll、C12、C16。 赢 實例C·對芸苔鍵格抱菌十字花科 植物之葉斑病）之活艘内測試 所測試之活性成份係藉由於丙酮/Tween/DMS〇之混合物 中均質化來製備，接著用水稀釋以獲得所要之活性物質。 在子葉階段藉由用如上所述製備之活性成份噴霧來處理 播種於起始杯中之50/50泥炭土·火山灰基底上且在18。〇_ 2〇°C下生長之蘿蔔植物（Pern〇t變種）。 用不含活性物質之丙酮/tween/水之混合物處理用作對照❹ 之植物。 在24小時之後，藉由用芸苔鏈格抱菌抱子之水性懸浮液 (每立方公分40,000個孢子）噴霧來污染植物。自Η至u天 齡之培養物收集抱子。 在約18 °C下，在潮、;县备τ + r 朝濕巩圍下培育受污染之蘿蔔植物6-7 天。 在污染之後6至7天，與對照植物相比較進行分級。 144202.doc •194· 201031328 在此等條件下，對於以下化合物，在500 ppm劑量下觀 測到優良保護（至少 70%) : B54、B55、B64、B91、B93、 B94 、 B97 、 B115 、 B123 、 B124 、 B125 、 B127 、 B130 、 B131 、 B132、 B133、 B134、 B135、 B137、 B138、 B141 、 B142、B143、B144、B146、B148、B151、B152、B153、 B156、B158、B159、B160、B161、B162、B165、B166、 B167、B169、B171、B183、B184、B186。 實例D.對單絲殼白粉菌箱董白 粉病）之活艟内測試 所測試之活性成份係藉由於丙酮/Tween/DMSO之混合物 中均質化來製備’接著用水稀釋以獲得所要之活性物質。 在子葉Z10階段藉由用如上所述之水性懸浮液喷霧來處 理起始杯中播種於50/50泥炭土 火山灰基底上且在 20 C/23 C下生長之小黃瓜植物（Vert petit de Paris變種）。 用不含活性物質之水溶液處理用作對照之植物。 在24小時之後’藉由用單絲殼白粉菌孢子之水性懸浮液 (每毫升100,000個孢子）喷霧來污染植物。自受污染之植物 收集孢子。在約20°C/25°C及60/70%相對濕度下培育受污染 之小黃瓜植物。 在污染之後12天，與對照植物相比較進行分級（功效 %)。 在此等條件下’對於以下化合物，在5〇〇 ppm劑量下觀 測到優良結果（至少70%)或完全保護：A5、A18、A24、 A26、A27、A29、A30、A32、B2、B6、B7、B20、 144202.doc •195- 201031328 B123、B127、B222、B225、B236、B239、B244、B254、 B256、B258、B260、B268、C5、CIO。 實例E :對圃核腔菌（大麥網斑病）之活體内測試 所測試之活性成份係藉由於丙嗣/Tween/DMSO之混合物 中均質化來製備’接著用水稀釋以獲得所要之活性物質濃 縮物。 在1片葉子階段（10公分高）藉由用如上所述製備之活性 成份噴霧來處理播種於起始杯中之50/50泥炭土 ·火山灰基 底上且在12C下生長之大麥植物（Express變種）。 用不含活性物質之水溶液處理用作對照之植物。 在24小時之後，藉由用圓核腔菌抱子之水性懸浮液（每 毫升12,000個孢子）喷霧來污染植物。自12天齡之培養物收 集孢子。在約20°C及100%相對濕度下培育受污染之大麥植 物24小時，且接著在80%相對濕度下培育12天。 在污染之後12天，與對照植物相比較進行分級。 在此等條件下，對於以下化合物，在500 ppm劑量下觀 測到優良結果（至少 70%) : A2、All、A17、A29、A30、 A32 、 Bl 、 B2 、 B6 、 B7 、 B20 、 B34 、 B36 、 B37 、 B38 、 B40、B41、B43、B45、B74、B75、B76、B77、B81、 B82、B85、B105、B110、Bill、B113、B115、B116、 B123、B124、B125、B126、B127、B128、B129、B130、 B131、B132、B133、B134、B135、B137、B139、B140、 B141、B142、B143、B144、B145、B146、B147、B148、 B149、B150、B151、B152、B153、B155、B156、B157、 144202.doc -196- 201031328 B158、B159、B160、B161、B162、B163、B164、B165、 B166、B167、B169、B170、B171、B172、B173、B179、 B180、B181、B183、B184、B186、B192、B207、B222、 B237、B238、B239、B244、B252、B254、B256、B258、 B260、B268、B316、C2、C4、C5、C7、C8、C9、CIO、 Cll、C12、C16。 實例F:對隱匿柄嫌菌（褐銹病（Brown rust))之活艘内測試 所測試之活性成份係藉由於丙酮/Tween/DMSO之混合物 • 中均質化來製備，接著用水稀釋以獲得所要之活性物質。 在1片葉子階段（10公分高）藉由用如上所述之水性懸浮 液喷霧來處理播種於起始杯中之50/50泥炭土-火山灰基底 上且在12°C下生長之大麥植物（Scipion變種）。 用不含活性物質之水溶液處理用作對照之植物。 在24小時之後，藉由用隱匿柄鏽菌孢子之水性懸浮液 (每毫升100,000個孢子）噴霧葉子來污染植物。自10天齡之 受污染小麥收集抱子且懸浮於含有2.5 ml/1 Tween 80( 10%) ® 之水中。在20°C及100%相對濕度下培育受污染之小麥植物 24小時’且接著在2〇t：及70%相對濕度下培育1〇天。 在污染之後10天’與對照植物相比較進行分級。 在此等條件下，對於以下化合物，在5〇〇 ppm劑量下觀 ' 測到優良結果（至少70%)或完全保護：A5、A7、A17、 A18、A25、A32、Bl、B2、B6、B7、Bill、B127、 B129、B130、B132、B133、B146、B150、B151、B152、 B157、B158、B159、B160、B161、B162、B163、B164、 144202.doc •197· 201031328 B165、B169、B170、B172、B186、B236、B237、B256、 B316、C4、C5、C8、C9、CIO、Cll、C12、C16。 實例G:對禾生球腔菌（小麥葉斑病（Wheat Leaf Spot))之 活饉内測試 所測試之活性成份係藉由於丙酮/Tween/DMSO之混合物 中均質化來製備’接著用水稀釋以獲得所要之活性物質濃 縮物。 在1片葉子階段（1〇公分高）藉由用如上所述之水性懸浮 液喷霧來處理播種於起始杯中之5 0/50泥炭土 -火山灰基底 上且在12C下生長之大麥植物（Scipion變種）。用不含活性 物質之水溶液處理用作對照之植物。 在24小時之後，藉由用禾生球腔菌孢子之水性懸浮液 (每毫升50〇,〇〇〇個孢子）噴霧來污染植物。自7天齡之培養 物收集孢子。在18°C及100%相對濕度下培育受污染之小麥 植物72小時，且接著在90°/。相對濕度下培育21至28天。 在污染之後21至28天，與對照植物相比較進行分級（功 效％)。 在此等條件下，對於以下化合物，在500 ppm劑量下觀 測到優良結果（至少70%)或完全保護：B1、B2、B33、 B45、B46、B48、B64、B75、B76、B81、B85、B95、 B113、B114、B116、B118、B123、B124、B125、B126、 B127、B129、B132、B133、B134、B135、B137、B146、 B151、B157、B166、B186、B192、B194、B195、B197、 B226、B227、C12。 144202.doc •198- 201031328 實例Η 小球腔菌測試（小麥）/預防性 溶劑： 49重量份Ν,Ν-二甲基甲醯胺 乳化劑：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為產生活性化合物之合適製劑，使1重量份活性化合物 與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物用水稀釋至所 要濃度。 為測試預防活性’用規定施用量之活性化合物製劑喷霧 幼小植物。在此處理之後一天，用穎枯殼小球腔菌孢子水 性懸浮液接種植物。將植物在221：及100%相對大氣濕度之 培育箱中保持48小時。接著將植物置放於約22°C溫度及約 90%相對大氣濕度之溫室中。 在接種之後7-9天評估測試^ 〇%意謂對應於對照組之功 效’而100%之功效意謂未觀測到疾病。 在此測試中’本發明之以下化合物在500 ppm活性成份 濃度下顯示70%或甚至更高之功效： A38、B3、B4、B5、B8、B9、ΒΙΟ、Bll、B12、B13、 B14、B15、B16、B17、B18、B19、B21、B22、B23、 B24 、 B25 、 B26 、 B27 、 B28 、 B29 、 B57 、 B64 、 B81 、 B115、B116、B123、B129、B132、B133、B136、B146、 B151、B172、B187、B188、B189 ' B201、B202、B203、 B204、B205、B206、B209、B223、B240、B241、B242、 B243 、 B245 、 B246 、 B247 、 B248 、 B249 、 B250 、 B253 、 B255、B257、B259、B261、B262、B263、B264、B264、 144202.doc -199- 201031328 B265、B266、B267、B270、B271、B272、B273、B274、 B275、B276、B277、B278、B279、B280、B281、B282、 B283、B284、B285、B286、B287、B288、B289、B290、 B291、B292、B293、B294、B295、B296、B297、B298、 B299、B300、B301、B302、B303、B305、B307、B308、 B310 、 B311 、 B312 、 B313 、 B314 、 B315 、 B317 、 B318 、 B326 、 B327 、 B328 、 B329 、 B330 、 B331 、 B332 、 B333 、 B334、B335、B336、B337、B338、B339、B340、B341、 B342、B343、B344、B346、B347、B348、B349、B350、 φ Β352、Β353、Β354、Β355、Β356、Β357、Β358、Β359、 Β361、Β362、Β363、Β364、Β365、Β366、Β367、Β368、 Β369、Β370、Β371、Β372、Β373、Β374、Β375、Β376、 Β377、Β378、Β379、Β380、Β381、Β382、Β383、Β384、 Β385、Β386、Β387、Β388、Β389、Β390、Β391、Β392、 Β393 、 Β394 、 Β395 、 Β396 、 Β397 、 Β398 、 Β399 、 Β400 、 Β401 、 C13 、 C14 、 C15 、 C17 、 C19 、 C20 、 C21 、 C22 、 C23。 ❹
實例I 黑星菌測試（蘋果）/保護性 溶劑： 24.5重量份丙酮 、 24.5重量份二曱基乙醯胺 ， 乳化劑：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為產生活性化合物之合適製劑，使1重量份活性化合物 與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物用水稀釋至所 144202.doc -200- 201031328 要濃度。 為測試保護活性’用規定施用量之活性化合物製劑噴霧 幼小植物。在喷塗層乾燥之後，用蘋果黑星病致病因子 (蘋果黑星病菌）之水性分生孢子懸浮液接種植物，且接著 • 於約20°C及100%相對大氣濕度之培育箱中保持1天。 接著將植物置放於約21°C及約90%相對大氣濕度之溫室 中〇 在接種之後10天評估測試。0%意謂對應於對照組之功 • 效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。 在此測試中，本發明之以下化合物在100 ??111活性成份 濃度下顯示7〇%或甚至更高之功效： A29 、 A30 、 A32 、 B2 、 B3 、 B4 、 B5 、 B5 、 B6 、 B7 、 B8、B9、ΒΙΟ、Bll、B12、B13、B15、B16、B17、 B19 、 B20 、 B23 、 B123 、 B129 、 B132 、 B133 、 B146 、 B151、B172、B186、B188、B203、B204、B205、B206、 B209、B222、B223、B236、B238、B239、B248、B254、 • B255、B257、B261、B266、B268、B271、B272、B273、 B274、B275、B276、B277、B278、B280、B281、B282、 B285、B286、B287、B288、B289、B293、B297、B300、 • B310 、 B311 、 B312 、 B313 、 B315 、 B316 、 B318 、 B330 、 B331 、 B332 、 B333 、 B336 、 B337 、 B338 、 B339 、 B347 、 B349 、 B350 、 B355 、 B357 、 B358 、 B359 、 B362 、 B363 、 B364、B365、B366、B367、B368、B369、B370、B371、 B372、B373、B374、B375、B379、B380、B381、B384、 144202.doc -201- 201031328 B386、B387、B389、B393、B393、B394、B395、B398、 B399、B400、B401、C13、C14、C15、C16、C17、C19、 C20 、 C21 。
實例J 單孢鏽菌測試（豆類）/保護性 溶劑： 24.5重量份丙酮 24.5重量份二曱基乙醢胺 乳化劑：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為產生活性化合物之合適製劑，使1重量份活性化合物 與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物用水稀釋至所 要濃度。 為測試保護活性’用規定施用量之活性化合物製劑喷霧 幼小植物。在喷塗層乾燥之後，用豆銹病（bean rust)致病 因子（菜豆銹病菌）之水性孢子懸浮液接種植物，且接著於 約20°C及100%相對大氣濕度之培育箱中保持1天。 接著將植物置放於約21 °C及約90%相對大氣濕度之溫室 中。 在接種之後10天評估測試。0%意謂對應於對照組之功 效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。 在此測試中，本發明之以下化合物在1 〇〇 ppm活性成份 濃度下顯示70%或甚至更高之功效： A29、A32、B2、B3、B4、B.5、B6、B7、、B10、 Bll 、 B12 、 B13 、 B15 、 B16 、 B17 、 B19 、 B20 、 B23 、 B116、B123、B132、B133、B146、B151、B186、B209、 144202.doc -202- 201031328 B222、B223、B236、B238、B239、B254、B260、B261、 B268、B271、B273、B274、B278、B281、B285、B286、 B287、B289、B293、B295、B298、B301、B310、B311、 B312、B313、B315、B316、B318、B330、B331、B332、 • B333、B336、B337、B338、B339、B347、B349、B350、 B352、B364、B366、B367、B370、B371、B373、B374、 B376、B380、B386、B390、B392、B393、B394、B395、 B397、B398、B399、B400、C15、C16、C19、C21。
• 實例K 梨孢菌測試（水稻）/保護性 溶劑： 28.5重量份丙酮 乳化劑：1.5重量份聚氧乙烯烷基苯基醚 為產生活性化合物之合適製劑，使1重量份活性化合物 與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物用水稀釋至所 要濃度。 為測試保護活性，用規定施用量之活性化合物製劑喷霧 ® 幼小植物。在喷霧之後一天，用稻癌·病（rice blast)致病因 子（稻梨孢菌）之水性孢子懸浮液接種植物。接著將植物置 放於約25°C及約1〇〇%相對大氣濕度之培育箱中1天。 • 在接種之後5天評估測試。0%意謂對應於對照組之功 效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。 在此測試中，本發明之以下化合物在250 ppm活性成份 濃度下顯示80%或甚至更高之功效：
Bl、B2、B3、B4、B6、B7、ΒΙΟ、B81、B116、 144202.doc -203- 201031328 B123、B124、B125、B126、B127、B129、B132、B133、 B134、B141、B151、B159、B160、B162、B169、B170、 B172、B186、B187、B222、B240、B254、B256、B260、 B266 、 B271 、 B278 、 B285 、 B286 、 B287 、 B288 、 B289 、 B313 、 B315 、 B318 、 B347 、 B349 、 B353 、 B359 、 B367 、 B373 、 B374 、 B375 、 B385 、 B389 、 B390 、 B394 、 B399 、 C9、C15、C16。
實例L 絲核菌測試（水稻）/保護性 溶劑： 28.5重量份丙酮 乳化劑：1.5重量份聚氧乙烯烷基苯基醚 為產生活性化合物之合適製劑，使1重量份活性化合物 與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物用水稀釋至所 要濃度。 為測試保護活性，用規定施用量之活性化合物製劑喷霧 幼小植物。在喷霧之後一天，用稻紋枯病（rice sheath blight)致病因子（立枯絲核菌）之菌絲接種植物。接著將植 物置放於約25°C及約100%相對大氣濕度之培育箱中。 在接種之後4天評估測試。0%意謂對應於對照組之功 效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。 在此測試中，具有以下結構之本發明化合物在250 ppm 活性成份濃度下顯示80%或甚至更高之功效：
Bl、B2、B3、B4、B6、B7、ΒΙΟ、B20、B64、B74、 B123、B124、B125、B126、B127、B129、B132、B133、 144202.doc -204- 201031328 B134、B135、B141、B142、B143、B144、B146、B147、 B148、B149、B151、B156、B159、B160、B161、B162、 B169、B170、B172、B186、B207、B238、B240、B260、 B266 、 B271 、 B278 、 B285 、 B286 、 B287 、 B288 、 B289 、 ， B313 、 B315 、 B318 、 B347 、 B349 、 B353 、 B359 、 B367 、 B373 、 B374 、 B385 、 B389 、 B390 、 B392 、 B394 、 B395 、 B398、B399、C9、C15、C16。 實例Μ • 旋孢腔菌測試（水稻）/保護性 溶劑： 28.5重量份丙酮 乳化劑：1.5重量份聚氧乙稀烷基苯基醚 為產生活性化合物之合適製劑，使1重量份活性化合物 與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物用水稀釋至所 要濃度。 為測試保護活性，用規定施用量之活性化合物製劑喷霧 幼小植物。在喷霧之後一天，用稻胡麻斑病（rice brown ❹ spot)致病因子（宮部旋孢腔菌）之水性孢子懸浮液接種植 物。接著將植物置放於約25°C及約100%相對大氣濕度之培 育箱中1天。 • 在接種之後4天評估測試。0%意謂對應於對照組之功 效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。 在此測試中，本發明之以下化合物在250 ppm活性成份 濃度下顯示80%或甚至更高之功效：
Bl、B2、B3、B4、B6、B7、ΒΙΟ、B20、B64、B74、 144202.doc -205- 201031328 B116、B123、B124、B125、B126、B127、B129、B132、 B133、B134、B135、B141、B142、B143、B144、B146、 B147、B148、B151、B153、B156、B159、B160、B161、 B162、B169、B170、B172、B186、B187、B238、B240、 B254 、 B256 、 B260 、 B266 、 B268 、 B271 、 B278 、 B285 、 B286 、 B287 、 B288 、 B289 、 B313 、 B315 、 B318 、 B347 、 B349 、 B353 、 B359 、 B367 、 B373 、 B374 、 B375 、 B385 、 B389 、 B390 、 B392 、 B394 、 B395 、 B398 、 B399 、 C9 、 C15、C16。
實例N 層鏽菌測試（大豆）/保護性 溶劑： 28.5重量份丙酮 乳化劑：1.5重量份聚氧乙烯烷基苯基醚 為產生活性化合物之合適製劑，使1重量份活性化合物 與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物用水稀釋至所 要濃度。 為測試保護活性’用規定施用量之活性化合物製劑喷霧 幼小植物。在喷霧之後一天，用大豆銹病致病因子（大豆 鏽菌）之水性孢子懸浮液接種植物。接著將植物置放於約 20°C及約80%相對大氣濕度之溫室中。 在接種之後11天評估測試。〇%意謂對應於對照組之功 效’而100%之功效意謂未觀測到疾病。 在此測試中，本發明之以下化合物在5〇〇 ppm活性成份 濃度下顯示80 %或甚至更高之功效： 144202.doc 206- 201031328 A17 、 B3 、 B129 、 B132 、 B133 、 B186 、 B209 、 B287 、 B366、B371、C9。 實例〇 雪腐錄孢菌（大鹿角嚴（var. ma jus))測試（小麥）/預防性 : 溶劑： 49重量份Ν,Ν-二甲基乙醯胺 乳化劑：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為產生活性化合物之合適製劑，使1重量份活性化合物 或活性化合物組合與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃 • 縮物用水稀釋至所要濃度。 為測試預防活性，用規定施用量之活性化合物或活性化 合物組合之製劑喷霧幼小植物。在喷塗層乾燥之後，用雪 腐鐮孢菌（大鹿角蕨）之孢子懸浮液喷霧植物。將植物置放 於約10°C溫度及約100%相對大氣濕度之處於半透明培育罩 下的溫室中。 在接種之後5天評估測試。0%意謂對應於對照組之功 效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。 ® 在此測試中，本發明之以下化合物在1000 ppm活性成份 濃度下顯示70%或甚至更高之功效： A29 、 A30 、 A38 、 Bl 、 B2 、 B3 、 B4 、 B5 、 B6 、 B7 、 B8、B9、ΒΙΟ、Bll、B12、B13、B14、B15、B16、 B17、B18、B19、B21、B23、B81、B116、B123、B129、 B132、B133、B146、B151、B172、B186、B201、B203、 B204 、 B205 、 B206 、 B209 、 B223 、 B240 、 B241 、 B242 、 B245 、 B253 、 B255 、 B261 、 B266 、 B267 、 B271 、 B272 、 144202.doc -207- 201031328 B273 、 B274 、 B277 、 B278 、 B284 、 B285 、 B286 、 B287 、 B288、B289、B290、B293、B295、B297、B299、B300、 B314 、 B316 、 B317 、 B317 、 B318 、 B347 、 B349 、 B352 、 B353 、 B355 、 B359 、 B359 、 B373 、 B373 、 B374 、 B375 、 B376、B382、B385、B387、B388、B389、B390、B394、 B397、B398、B399、C13、C13、C16、C17、C17、C19、 C20、C21。
實例P 小麥葉鑛菌（Puccinia triticina)測試（小麥）/預防性 溶劑： 49重量份Ν,Ν-二曱基乙醯胺 乳化劑：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為產生活性化合物之合適製劑，使1重量份活性化合物 或活性化合物組合與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃 縮物用水稀釋至所要濃度。 為測試預防活性，用規定施用量之活性化合物或活性化 合物組合之製劑喷霧幼小植物。在喷塗層乾燥之後，用小 麥葉鏽菌之孢子懸浮液喷霧植物。將植物於約20°C及約 100%相對大氣濕度之培育箱中保持48小時。接著將植物 置放於約20°C溫度及約80%相對大氣濕度之溫室中。 在接種之後8天評估測試。0%意謂對應於對照組之功 效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。 在此測試中，本發明之以下化合物在1000 ppm活性成份 濃度下顯示70%或甚至更高之功效： A29 、 A32 、 A38 、 Bl 、 B2 、 B3 、 B4 、 B5 、 B6 、 B7 、 144202.doc -208-
201031328 B8、B9、BIO、Bll、B12、B13、B15、B16 B18 、 B19 、 B123 、 B129 、 B132 、 B133 、 B146 、 B172、B186、B201、B209、B247、B248、B261、 B272 、 B273 、 B274 、 B276 、 B278 、 B281 、 B284 B286 ' B287、B288、B289、B290、B292、B293 B299 、 B300 、 B314 、 B316 、 B317 、 B318 、 B347 B352、B353、B355、B359、B364、B370、B371 B374、B375、B376、B382、B385、B387、B389 B397、B398、C13、C16、C17、C17、C19、C21 〇 、B17、 B151、 B266、 B285、 B297 ' B350、 B373、 B394、 144202.doc -209-

Claims (1)

  1. 201031328 七、申請專利範圍： 1. 一種式（I)之經取代之（吡啶）-吖畊胺基衍生物，
    其中： • W表示苯基或包含至多4個可相同或不同之雜原子的 飽和或不飽和、芳族或非芳族4、5、6或7員雜環； A表示碳原子或氮原子，其限制條件為若A表示碳原 子，則W表示包含至多4個可相同或不同之雜原子的飽 和或不飽和、芳族或非芳族4、5、6或7員雜環； Q1獨立地表示鹵素原子、硝基、經基、氰基、胺 基、硫基、五氟-λ6-硫基、曱酿基、曱醯氧基、甲醯 胺基、胺曱醯基、Ν-羥基胺曱醯基、胺基甲酸酯基、 ❹ — (羥亞胺基）-C丨-C6烷基、C丨-C8烷基、三（C丨-c8烷基）矽 燒基-Ci_Cs烧基、C!-C8環烧基、三（Ci_C8烧基）碎燒 基-Ci-C8環烷基、具有1至5個鹵素原子之C^-Cs鹵燒 ' 基、具有1至5個鹵素原子之CrC8鹵環烷基、（：2-(：8烯 基、C2-C8块基、C2-C8稀氧基、C2-C8块氧基、Ci_C8；|^ 基胺基、二- Ci-Cs烧基胺基、Ci-Cg烧氧基、具有1至5 個鹵素原子之CrCs鹵烷氧基、（^-(：8烷基硫基、具有j 至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷基硫基、C2_C8烯氧基、具 144202.doc 201031328 有1至5個鹵素原子之C2-C8鹵烯氧基、（：3-(：8炔氧基、 具有1至5個鹵素原子之C3-C8鹵炔氧基、CrCs烷基羰 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰基、Ci-Cs 烷基胺甲醯基、二-CrCs烷基胺甲醯基、N-CrCs烷氧 基胺曱醯基、CrCs烷氧基胺甲醯基、N-Ci-C8烷基-Cr C8烷氧基胺曱醯基、CrCs烷氧基羰基、具有1至5個鹵 素原子之(^-(：8鹵烷氧基羰基、CrCs烷基羰氧基、具 有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基羰氧基、Ci-Cs烷基 羰胺基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基羰胺基、 Crq烷基胺基羰氧基、二-Cl_C8烷基胺基羰氧基、Cl-Cs烷氧基羰氧基、Ci-C8烷基次磺醯基、具有1至5個鹵 素原子之CpC8鹵烷基次磺醯基、d-Cs烷基亞磺醯 基、具有1至5個鹵素原子之c〗-C8鹵烷基亞磺醯基、 Ci-C8烷基磺醢基、具有1至5個鹵素原子之Cl-C8鹵烷 基續酿基、CrCs烷基胺基胺磺醯基、二—c^-Cs烷基胺 基胺磺醯基、（CVC6烷氧基亞胺基烷基、（(：「 C6稀氧基亞胺基）_Cl_C6烷基、（Ci_C6炔氧基亞胺基 Ci-C6烷基、2-側氧基吼咯啶基、（苯甲氧基亞胺 基烧基、c^-Cs烷氧基烷基、具有個鹵素原 子之C^-C：8鹵烷氧基烷基、苯甲氧基、苯甲基硫基、苯 甲基胺基、苯氧基、苯基硫基或苯基胺基；當化學上 可行時’此等基團或取代基各自均有可能被取代； P 表示0、1、2、3、4或 5 ; R表示氫原子、氰基、甲醯基、甲醯氧基、Ci-C8烷 144202.doc 201031328 氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之c^c：8鹵烷氧基幾 基、CrCs烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之CiCj 院基幾基、CrC8烧基續酿基、具有1至5個鹵素原子之 Ci-Cs鹵烧基續醯基、q-C8烧基、CVC：8環烧基、具有 1至5個鹵素原子之CrC8鹵烷基、具有1至5個鹵素原子 ，之C!-C8齒環烧基、c2-C8烯基、C2-C8炔基、Ci-C8烧氧 基烷基或具有1至5個鹵素原子之(^-(^鹵烷氧基烷基、 CrC：8烷氧基烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之Ci_C8 β 鹵烷氧基烷基羰基、Cl-(：8烷基硫基烷基羰基、具有j 至5個鹵素原子之Ci_C8鹵烷基硫基烷基羰基；當化學 上可行時，此等基團或取代基各自均有可能被取代； R及尺。獨立地表示氩原子、鹵素原子、氰基、d-q 烷基、CrC8環烷基、具有1至5個鹵素原子之ei_C8_ 烷基或具有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵環烷基；當化學 上可行時’此等基團或取代基各自均有可能被取代； _ L〗表示經取代或未經取代之d比啶基部分； Y表示 〇、s、、CReRf ; L 表示直接鍵、〇、s、NRg、cRhRi ; Q表不氫原子、函素原子、硝基、羥基、氰基、胺 基硫基、甲醯基、甲醯氧基、曱醯胺基、胺甲醯 基N_羥基胺曱醯基、胺基甲酸酯基、（羥亞胺基）_ Cl C6燒基、Cl_C8燒基、三（c丨-c8烧基）石夕烧基-c丨-c8 燒基Cl_C8環燒基、三（CVC8烷基）矽烷基-CVC8環烷 基具有1至5個鹵素原子之Cl_c8函烷基、具有1至5個 144202.doc 201031328 鹵素原子之(：丨-(：8鹵環烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、 <^-(：8烷基胺基、二-CVCs烷基胺基、CVCs烷氧基、具 有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷氧基、C2-C8烯氧基、 C^-C8炔氧基、C^-Cg院基硫基、具有1至5個鹵素原子 之(^-(：8鹵烷基硫基、C2-C8烯氧基、具有1至5個鹵素 原子之C2-C8鹵烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至5個鹵 素原子之C3-C8鹵炔氧基、Ci-Cs烷基羰基、具有1至5 個鹵素原子之Ci_Cg_烧基叛基、Ci_C8院基胺甲酿 基、二-C〗-C8烷基胺甲醯基、N-CrCs烷氧基胺甲醯 基、CVC8烷氧基胺曱醯基、N-CVCs烷基-CVCs烷氧基 胺曱醯基、CrCs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之 CrCs鹵烷氧基羰基、CrCs烷基羰氧基、具有1至5個 鹵素原子之CrCs鹵烷基羰氧基、Ci-Cs烷基羰胺基、 具有1至5個鹵素原子之鹵烷基羰胺基、（^-(：8烷 基胺基&氧基、二- Ci-Cg烧基胺基叛乳基、Ci_C8院氧 基羰氧基、CrCs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵素原子 之<^-(：8鹵烷基次磺醯基、C^-Cs烷基亞磺醯基、具有1 至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基亞磺醯基、Ci-Cs烷基磺 醯基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基磺醯基、 Ci-Cs烷基胺基胺磺醯基、二-CrCs烷基胺基胺磺醯 基、（C「C6烷氧基亞胺基烷基、（CVC6烯氧基 亞胺基烷基、（CVC6炔氧基亞胺基烷 基、（2-側氧基吡咯啶-1-基）(：丨-(：8烷基、具有1至5個鹵 素原子之（2-側氧基吡咯啶-1-基）Ci-Cs鹵烷基、（2-側氧 144202.doc 201031328 基哌啶-1-基）c^c：8烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_側 氧基哌啶-1-基）CrC8鹵烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷-h 基）Ci-C：8烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_側氧基氮雜 環庚烷-1-基）eves鹵烷基、（苯甲氧基亞胺基烷 : 基、Ci-Cs烷氧基烷基、具有1至5個鹵素原子之 ， 鹵烷氧基烷基、苯甲氧基、苯甲基硫基、苯甲基胺 基本氧基、本基硫基、苯基胺基或包含至多4個選 自由N、〇、S組成之群之雜原子的4、5、6或7員雜環 ® 或包含至多4個選自由N、0、S組成之群之雜原子的 (4、5、6或7員雜環基）C^-C6烧基；當化學上可行時， 此等基團或取代基各自均有可能被取代； 或者’ L2及Q2可一起形成包含至多4個選自由N、 〇、S組成之群之雜原子的經取代或未經取代之4、5、 6或7員雜環； Rd、Re、Rf、Rg、Rh及Ri獨立地表示氫原子、鹵素 原子、硝基、氰基、羥基、胺基、硫基、甲醯基、甲 ® 醯氧基、甲醯胺基、胺曱醯基、N-羥基胺甲醯基、胺 基曱酸酯基、（羥亞胺基）_C丨_C6烷基、Cl_C8烷基、三 (CrCs烧基）矽烷基、三（Cl_C8烷基）矽烷基_Cl_C8烷 • 基、Ci-C8環烷基、三（CpCs烷基）矽烷基-C丨-(：8環烷 • 基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基、具有1至5個 鹵素原子之C!-C8鹵環烷基、C2_C8烯基、c2-c8炔基、 基胺基、二_Cl_c8烷基胺基、Cl-C8烷氧基、具 有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷氧基、（：2-(：8烯氧基、 144202.doc 201031328 C2-C8炔氧基、（^-(：8烷基硫基、具有1至5個由素原子 2C〗-C8鹵烷基硫基、C2-C8烯氧基、具有1至5個鹵素 原子之C2-C8鹵烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至5個鹵 素原子之(：3-(：8鹵炔氧基、（^-(：8烷基羰基、具有1至5 個鹵素原子之CrCs鹵烷基羰基、CrCs烷基胺曱醢 基、二-Ci_Cg烧基胺曱酿基、N-Ci-Cs烧氧基胺曱酿 基、C ] - C 8炫*氧基胺甲酿基、N - C1 - C 8炫基-C1 - C 8院氧基 胺曱醯基、CrCs烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之 CrCs鹵烷氧基羰基、CrCs烷基羰氧基、具有1至5個 鹵素原子之鹵烷基羰氧基、Ci-C8烷基羰胺基、 具有1至5個鹵素原子之鹵烷基羰胺基、（^-(：8烷 基胺基羰氧基、二烷基胺基羰氧基、（^-(：8烷氧 基羰氧基、CrCs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵素原子 iCrC8鹵烷基次磺醯基、CrCs烷基亞磺醯基、具有1 至5個鹵素原子之q-C8鹵烷基亞磺醯基、C^-Cs烷基磺 醯基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基磺醯基、 Ci-cs烷基胺基胺磺醯基、二_Cl_C8烷基胺基胺磺醯 基、（C]-C6燒氧基亞胺基）-Ci_C6烧基、（C〗-C6稀氧基 亞胺基烷基、（Ci-Ce炔氧基亞胺基烷 基、（2-側氧基》比咯啶_1_基）C丨-C8烷基、具有1至5個鹵 素原子之（2-側氧基吡咯啶-i_基）Ci_C8_烷基、（2_側氧 基哌啶-1-基）CrCs烷基、具有1至5個鹵素原子之（2·側 氧基哌啶-1-基）Ci-C8鹵烷基、（2-側氧基氮雜環庚烧_ι_ 基）CrC8烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_側氧基氮雜 144202.doc •6· 201031328 環庚烷-1_基）C〗-Cs鹵烷基、（苯曱氧基亞胺基）-<^-(：6烷 基、苯基胺基、苯基雜芳基胺基或包含至多4個選自 由N、0、S組成之群之雜原子的4、5、6或7員雜環； • 當化學上可行時，此等基團或取代基各自均有可能被 取代； - 除非另外指示’否則經取代之基團或取代基係經— 或多個以下基團或原子取代：鹵素原子、硝基、羥 基、氰基、胺基、硫基、五氟_λ6_硫基、甲醯基、甲 _ 酿氧基、甲醯胺基、胺甲醯基、Ν-羥基胺甲酿基、胺 基甲酸酯基、（羥亞胺基）_C丨_C6烷基、C丨-C8烷基、三 (C!_C8烷基）矽烷基-CrCs烷基、（VCs環烷基、三（Ci-Cs烷基）矽烷基-C^-C：8環烷基、具有1至5個鹵素原子之 CrC：8鹵烷基、具有1至5個鹵素原子之鹵環烷 基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8稀氧基、C2-C8炔氧 基、C「C8烷基胺基、二-CVCs烷基胺基、cVCg烷氧 基、具有1至5個鹵素原子之CVC8鹵烷氧基、Cl_c^ β 基硫基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基硫基、 CyC：8烯氧基、具有1至5個鹵素原子之c2-C8鹵烯氧 基、C3-C8炔氧基、具有1至5個画素原子之c3-C8鹵炔 氧基、Ci-Cs院基幾基、具有1至5個邊素原子之 - 齒烧基幾基、Ci-Cg烧基胺曱酿基、二烧基胺甲 酿基、N-Ci-Cg炫氧基胺甲醯基、Ci-Cg烧氧基胺甲酿 基、N-Ci-Cg烧基-C!-C8炫氧基胺甲醯基、Ci-Cs院氧基 羰基、具有1至5個鹵素原子之(^-(^鹵烷氧基羰基、 144202.doc 201031328 CrC8烧基幾氧基、具有1至5個鹵素原子之clec8南炫 基幾氧基、Ci-C8烧基幾胺基、具有1至5個由素原子之 CrC：8鹵烷基羰胺基、CrCs烷基胺基羰氧基、二_Ci C8 烷基胺基羰氧基、C「C8烷氧基羰氧基、Cl-C8烧基次 磺醯基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基次續醯 基、CrC8烧基亞橫醯基、具有1至5個鹵素原子之Cj_ Cs卤烧基亞確醯基、Ci-Cs烧基續酿基、具有1至5個_ 素原子之心-匸8鹵院基績醯基、Cn-Cs烧基胺基胺續酿 基、二-Ci-C8烧基胺基胺確醯基、（(^-〇：6烧氧基亞胺 基）-Ci-C6烧基、（Ci-Ce稀氧基亞胺基hCVCU烧基、 (C!-C6块氧基亞胺基）-C!-C6烧基、2 -側氧基°比t»各t>定-1_ 基、（苯甲氧基亞胺基）-C,-C6烷基、CrCs烷氧基烷 基、具有1至5個鹵素原子之C^Cs鹵烷氧基烷基、笨甲 氧基、苯甲基硫基、苯曱基胺基、苯氧基、苯基硫基 或苯基胺基； 以及其鹽、N-氧化物、金屬錯合物、類金屬錯合物及 光學活性或幾何異構體；其限制條件為不包括以下化 合物： (3-{[4-(2-乙烯基D比啶_4_基）-1，3,5-三畊-2-基]胺基} 苯基）甲醇； 4-{4-[(3-{2-[(第三丁氧基羰基）胺基]乙氧基}苯基） 胺基]-1，3,5-三井-2-基}-»比咬-2-甲酸甲酯； Ν-{3-[(4_{2-[(1Ζ)-3-胺基-2-氣丙-卜烯-1-基]»比啶-4-基}-1，3,5-三畊-2-基）胺基]-苯曱基卜N-甲基甘胺酸。 144202.doc 201031328 2.如請求们之式⑴化合物，其中w表示笨基且八表示氣原 子。 3，如請求項1之式⑴化合物，其中w表示包含至多4個可相 ‘ Θ或不同之雜原子的飽和或不飽和、芳族或非芳族4、 5、6或7員雜環。 4·如請求項1之式（I)化合物，其中A表示氮原子且w表示包 含至多4個可相同或不同之雜原子的飽和或不飽和、芳 族或非芳族4、5、6或7員雜環。 ® 5.如請求項1之式⑴化合物，其中A表示碳原子且W表示包 含至多4個可相同或不同之雜原子的飽和或不飽和、芳 族或非芳族4、5、6或7員雜環。 6.如3青求項1至5中任一項之式（I)化合物，其中W表示笨基 或選自由以下組成之群的飽和或不飽和、芳族或非芳族 雜環：
    Het-5 y Het-e Het-1 Het-3
    HeMO 晰 · H郝
    Het-11 . HeM2 144202.doc 201031328 Hat-13 HeH4
    HeM5 7. 如請求項1至5中任一項之式（I)化合物，其中Q1表示鹵素 原子、硝基、羥基、氰基、胺基、硫基、五氟-λ6·硫 基、曱醯基、甲醯氧基、甲醯胺基、（羥亞胺基 烧基、C1-C8院基、三（C1-C8烧基）石夕烧基-Ci-〇8烧基、 C「C8環烷基、具有1至5個鹵素原子之c丨-ce烷基、c2-C8烯基、C2-C8炔基、（VCs烷基胺基、二-CVCs烷基胺 基、CrC8烷氧基、具有1至5個鹵素原子之CrC8鹵烷氧 基、CrC8烷基硫基、具有1至5個鹵素原子之鹵燒 基硫基、CrCs烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之 鹵烧基羰基、CrC8烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之 CrC8鹵烷氧基羰基、Cl-C8烷基羰胺基、具有1至5個_ 素原子之(^-(：8鹵烷基羰胺基、CrCs烷基胺基羰氧基、 CrC8烷基次磺醯基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8^燒 基次磺醯基、CrC8烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵素原子 之CVC8鹵烷基亞磺醯基、（Cl_C6烷氧基亞胺基）_Cl_C6燒 基、CrC8烷氧基烷基、具有1至5個鹵素原子之Ci_c8_ 烧氧基烷基；當化學上可行時，此等基團或取代基各自 均有可能被取代。 8. 如請求項1至5中任一項之式⑴化合物，其中p表示〇、 1、2 或 3 〇 9. 如請求項1至5中任一項之式⑴化合物，其中p表示i ^ 10. 如請求項1至5中任一項之式⑴化合物’其中Ra表示氫原 144202.doc •10· 201031328 子或經取代或未經取代之烷基。 11.如請求項丨至5中任一項之式⑴化合物其中…及…獨立 地表示氫原子、鹵素原子、氰基、具有1至5個齒素原子 ‘ 之Cl_C8鹵烷基、具有1至5個鹵素原子之CVCs鹵環烷 : 基。 ：I2·如請求項1至5中任一項之式（I)化合物，其中Rb&Rc獨立 地表示氫原子或_素原子。 13.如請求項1至5中任一項之式⑴化合物，其中…至“獨立 ® 地表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、胺基、 硫基、甲醯基、甲醯氧基、甲醯胺基、（羥亞胺基 C6烷基、c丨-C8烷基、三（c〗-c：8烷基）矽烷基、三（C丨-c8烷 基）矽烷基-CVC8烷基、CVC8環烷基、具有1至5個鹵素原 子之CrCs鹵烷基、具有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵環燒 基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、CVCs烷基胺基、二_cvc8 烷基胺基、Ci-Cs烷氧基、具有1至5個鹵素原子之 鹵烷氧基、（VC8烯氧基、CVC8炔氧基、（VC8烷基硫 ® 基、具有1至5個鹵素原子之CVC8鹵烷基硫基、CVC8燒 基羰基、具有1至5個鹵素原子之Ci-Cs鹵烷基羰基、Cj-烷氧基羰基、具有1至5個鹵素原子之C!-C8鹵烷氧基幾 ' 基、CVCs烷基羰氧基、具有1至5個鹵素原子之CVC8豳 - 烷基羰氧基、CrCs烷基羰胺基、具有1至5個鹵素原子之 Ci-Cg鹵烧基幾胺基、Ci-Cg烧基胺基幾氧基、二- 院 基胺基幾·氧基、Ci-Cs烧氧基幾氧基、C^-Cs烧基次續酿 基、具有1至5個鹵素原子之CrCs鹵烷基次磺醯基、（d- 144202.doc -11 - 201031328 C：6烷氧基亞胺基）-CVC6烷基、（C^C：6烯氧基亞胺基）_Ci_ C6烷基、（C丨-C6炔氧基亞胺基）_C1_C6烷基、（2_側氧基处 咯啶-1-基）CrCs烷基、具有1至5個鹵素原子之（2側氧基 α比咯啶-1-基）CVC：8鹵烷基、（2-側氧基哌啶基）匕—“烷 基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基π底咬_丨基）Ci_c8鹵 烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷基）Ci_C8烷基、具有1至5 個鹵素原子之（2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）C|_C8i烷基、 (苯甲氧基亞胺基）_C「C6烷基、苯基胺基、笨基雜芳基 胺基或包含至多4個選自由N、〇、S組成之群之雜原子的 4、5、6或7員雜環；當化學上可行時，此等基團或取代 基各自均有可能被取代。 14.如請求項1至5中任一項之式⑴化合物，其中Rd表示η、 (甲氧基羰基）胺基、（4-氣苯基）胺基、[3_氣_5_(三氟曱 基）°比啶-2-基]胺基、（2-乙氧基_2-側氧基乙基）胺基、 (2,2,2-二氟乙基）胺基、（2_氰基乙基）胺基、曱胺基、（2_ 甲基丙酿基）氧基、（3-甲基丁-2-稀醢基）氧基、（3_子基丁 酿基）氧基、丁醯氧基、丙醯氧基、（甲氧基乙醯基）氧 基、乙酿氧基、環戊氧基、二環丙基甲氧基、丨_環丙基 乙氧基、丁-3-快-2-基氧基、己-2-快-1-基氧基、丁 _2_ 炔-1-基氧基、丙_2-炔-1-基氧基、2,2,2-三氟乙氧基、 (2,6-二氣苯曱基）氧基、（4_氣苯曱基）氧基、（4_曱氡基苯 甲基）氧基、苯甲氧基、環丙基曱氧基、2_曱基丙氧基、 丙-2-烯-1-基氧基、丙氧基、2_(二曱胺基）乙氧基、乙氧 基、曱氧基、羥基、苯基胺基或苯基雜芳基胺基。 144202.doc -12· 201031328 15.如請求項1至5中任一項之式（I)化合物，其中Rg表示氫、 丙-2-烯-1-基、己基、丁基、丙基、2-羥基乙基、乙基、 甲基。 16.如請求項1至5中任一項之式（I)化合物，其中L1係選自由 以下組成之群：
    L1C L1d 其中： η表示〇、1、2或3 ; X獨立地表示(：!-(：!〇烷基、Ci-Cw鹵烷基、鹵素原子 或氰基。 17.如請求項1至5中任一項之式⑴化合物，其中"係選自由 以下組成之群： 144202.doc -13·
    201031328 其中： η表示0、1、2或3 ; X獨立地表示Ci_C10烧基、C丨-Ci〇鹵烧基、鹵素原子 或氰基。 18.如請求項1至5中任一項之式⑴化合物，其中Q2表示氫原 子、齒素原子、羥基、氰基、胺基、硫基、甲醯基、曱 醯氧基、甲醯胺基、胺甲醯基、N-羥基胺曱醯基、胺基 甲酸酯基、（羥亞胺基烷基、CVC8烷基、Ci-Cpf 烧基、具有1至5個鹵素原子之CVCs鹵烷基、C2-C8烯 基、C2-C8炔基、Ci-C8^基胺基、二-C^-Cs烧基胺基、 Ci-C8烧氧基、具有1至5個鹵素原子之Cj-C8鹵烧氧基、 Ci-Cs烷基硫基、Ci-Cs烷基羰基、具有1至5個鹵素原子 之匸丨-匸8鹵烷基羰基、具有1至5個鹵素原子之Cl_C8鹵烷 氧基羰基、C]-C8烷基羰胺基、具有1至5個鹵素原子之 Ci-Cs鹵烷基羰胺基、（c^-c：6烷氧基亞胺基烷基、 (CVC6烯氧基亞胺基）·〇ν(：6烷基、（CVC6炔氧基亞胺基）_ Ci-C0烷基、（2-側氧基吡咯啶基）Ci_C8烷基、具有1至 5個鹵素原子之（2-側氧基吡咯啶_丨_基）Ci_C8_烷基、（2_ 側氧基哌啶-1-基）CrC：8烷基、具有1至5個鹵素原子之（2_ 側氧基娘啶-1-基）CrC8鹵烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷 144202.doc -14· 201031328 基）C〗-Cs烷基、具有1至5個鹵素原子之（2-側氧基氮雜環 庚烷-1-基）C^-Cs鹵烷基、（苯甲氧基亞胺基烷基、 Ci-Cs烷氧基烷基、具有1至5個鹵素原子之Cl_c8鹵烷氧 基烧基、苯曱氧基、苯曱基硫基、苯甲基胺基、苯氧 .，基、苯基琉基、苯基胺基或包含至多4個選自由n、Ο、S . 組成之群之雜原子的4、5、6或7員雜環或包含至多4個 選自由Ν、Ο、S組成之群之雜原子的（4、5、6或7員雜環 基）Ci-C6烧基’·當化學上可行時，此等基團或取代基各 © 自均有可能被取代；或 L2及Q2—起形成包含至多4個選自由N、0、S組成之群 之雜原子的4、5、6或7員非芳族雜環。 19.如請求項1至5中任一項之式（I)化合物，其中q2表示 2-(曱氧基甲基）吡咯啶-1-基、（2S)-1-曱氧基丙-2-基、 (二乙胺基）丙-2-基、1-(二曱胺基）丙_2-基、1，1-二氣離 子基四氫噻吩-3-基、1，3-二甲氧基丙-2-基、1-氰基丁-2-基、1-環丙基-2-曱氧基乙基、1-乙基〇底咬-3-基、1-甲氧 基丁-2-基、1-甲氧基丙-2-基、2-(羥基甲基）哌啶-1-基、 2- (嗎啉_4·基）乙基、2,2,2-三氟乙基、2,3-二甲基哌啶-l_ 基、2,5-二甲基吡咯啶-1-基、2,6-二甲基嗎啉-4-基、2-氛基乙基、2 -乙基嘛_ -1 -基、2 -經基-2 -曱基丙基、2 -經 • 基乙基、2-甲氧基乙基、2-甲基哌啶-1-基、2-甲基丙-2- 烯-1-基、2-曱基丙基、2-甲基吡咯啶-1-基、3-(2-侧氧基 氮雜環庚烧-1-基）丙基、3-(2-侧氧基η比洛咬-1-基）丙基、 3- (甲醯胺基）丙基、3-(羥基曱基）哌啶-1-基、3,3,3-三氟 144202.doc -15- 201031328 丙基、3,3-二甲基哌啶基、3,5_二甲基哌啶基、 3,6-二氫吡啶-1(2H)-基、3-羥基哌啶_1_基、3_羥基丙 基、3-羥基吡咯啶_丨·基、3_甲氧基丁_2_基、3甲氧基哌 啶-1-基、3-甲氧基丙基、3_甲基丁_2_烯_丨_基、夂甲基 丁-2-基、3-甲基丁基、3_甲基娘淀基、4_(2側氧基吡 咯啶-1-基）丁基、4-(三氟甲基）娘咬小基、4_氰基哌咬_ 1-基、4-乙氧基環己基、4_甲醯基哌畊基、4_羥基哌 啶-1-基、4-曱氧基哌啶小基、4_甲基哌_ +基、4·甲基 哌咬-1-基、4·側氧基咪。垒咬小基、氮雜環庚燒基小 基丁 -2-基、丁基、環丁基、環己基、環戊基、環丙 基、環丙基甲基、乙基、氯、己基、經基、甲氧基、甲 ^嗎琳-4_基、氧雜環丁仏基、戊_2•基戊小基、 戊基、哌啶_ 1 _基、而 咬]美第一 席小基、丙-2_基、丙基、対 基。 二丁基、四氫呋喃_2_基甲基、硫代嗎啉_4_ 20. 一種式（V)化合物，盆 ❹ 項之〃、適用為製備如請求項1至19中任— 項之式⑴化合物的中間化合物或物質， Rb
    (V) 其中 W、A、01、 定義。 P、R、Rb、RC、乙丨係如請求項1至18所 144202.doc -16· 201031328 21_—種式（VI)化合物，其適用為製備如請求項1至19中任 項之式（I)化合物的中間化合物或物質， Rb
    : 其中W、A、Ql、P、^、Rb、RC、L1係如請求項i至丄8所 定義，且T表示氣原子，其限制條件為不包括以下化合 »L/, · 物· Φ Ν-(3-氯苯基）-4-(2-氣》比啶基）三畊_2_胺； M2-氯》比咬-4-基）-N-[3_(1山2,2·四氟乙氧基）苯基]_ 1，3,5-三喷-2-胺； 4·(2-氣吡啶-4-基）-N-(3,4,5-三甲氧基苯基）-13,5-三畊_ 2-胺。 22.如請求項21之式（VI)化合物，其係選自以下各物構成之 群：4-(2-氣吡啶-4-基）-N-(吡啶-3-基）嘧啶-2-胺、4-(2-氣 0 °比啶-4-基）_1^-(6-曱氧基吡啶-3-基）-1,3,5-三畊-2-胺、4- (2-氣吡啶-4-基）-N-(3,4,5-三甲氧基苯基）_ι,3,5·三啡-2-胺、3-{[4-(2-氣吼啶_4-基）·ΐ，3,5-三畊-2-基]胺基}苯甲 . 酸、4-(2-氣吡啶-4-基）-N-(6-氣吡啶-2_基）嘧啶-2-胺、 N，4-雙（2-氯吡啶-4-基）嘧啶-2-胺、N4-[4-(2-氯吡啶-4-基） 嘴啶-2-基]-N2-(l-曱氡基丁 _2_基）吡啶_2,4_二胺、N-(3-氯-4-氟苯基）-4-(2-氣吡啶-4-基）-l，3,5-三畊-2-胺' 4-(2-氯°比啶-4-基）-N-[3-(甲基硫基）苯基]_1，3,5_三畊-2-胺、N- 144202.doc -17- 201031328 (3 -氯-4-甲基苯基）-4-(2-氯 atb σ定-4-基）-1，3,5-二呼-2 -胺、 Ν4-[4_(2-氯吡啶-4-基）嘧啶-2-基]_Ν2-環丁基吡啶-2,4-二 胺、Ν4-[4-(2-氯吡啶-4-基）嘧啶-2-基]·Ν2-(3-甲基丁 -2-基）11比淀·2，4-二胺、Ν -[4-(2-乳0比。定-4-基）嘯淀-2-基]-Ν · « (戊-3 -基）ϋ比淀-2，4 --一胺、4 - ( 2 -乳°比· 4 - 基）-1，3,5-三畊-2-胺、3-{[4-(2-氯吡啶-4-基）-1,3,5-三畊- · 2-基]胺基}噻吩-2-曱酸甲酯、2· {[4-(2-氯吡啶-4-基）-1，3,5-三畊-2-基]胺基卜4-曱基-1，3-噻唑-5-甲酸乙酯、4-(2-氯吡啶-4-基）-N-(4-甲基-1，3-噻唑-2-基）-1，3,5-三畊-2- φ 胺、4-(2 -氯 σ比 σ定-4-基）_Ν-(5 -曱基-1，3- °塞 σ坐-2-基）-1，3，5_ 二ρ井-2-胺、4-(2-氣°比淀-4-基）-Ν-(2·甲基°比嗓-4-基）♦ σ定_ 2 -胺、Ν - ( 2 - >臭。比。定-4 -基）-4 _ (2 -亂σ比唆-4 -基）嘴u定-2 -胺、 Ν-(5-溴吡啶-3-基）-4-(2-氯吡啶-4-基）嘧啶-2-胺、4-(2-氯 。比唆-4 -基）-N-[2-(二鼠甲基）°比淀-4 -基]♦ σ定-2-胺、2-{[4_ (2·氯吡啶-4-基）-1，3,5-三畊-2-基]胺基}噻吩-3-曱腈、Ν-(5 -氯-3-曱基 σ比 〇定-2-基）-4-(2-氯 σ比淀-4-基）-1，3,5-二哨*-2-胺、4-(2-氯吡啶-4-基）-Ν-(4-氯吡啶-3-基）-1,3,5-三畊-2- ® 胺、4-(2-氣吡啶-4-基）-N-(2-甲基吡啶-4-基）-l,3,5-三畊-2-胺、N,4-雙（2-氯吡啶-4-基）-N-(甲氧基曱基）嘧啶-2-胺、4-(2-氯D比咬-4-基）-N-(2,5-二氣苯基）-l，3,5-二^J井-2- * 胺、4-(2-氯吡啶-4-基）-N-(3-氟苯基）-1,3,5-三畊-2-胺、 · 4-(2-氯。比啶-4-基）-N-[3-(曱氧基曱基）苯基]-1,3,5-三畊-2-胺、4-(2-氣吡啶-4-基）-N-(噻吩-3-基）-1,3,5-三畊-2-胺、 4-(2-氯吨啶-4-基）-N-[3-(三氟曱基）苯基]-1，3,5-三畊-2- 144202.doc -18- 201031328 胺、4-(2-氣吼啶-4-基）-N-[3-(丙-2-基）苯基]-1，3,5-三畊-2-胺、4-(2-氣〇比啶-4-基）-N-[3-(l，l，2,2_四氟乙氧基）苯 基]-1，3,5_三啡-2-胺、4-(2-氣0比咬-4-基三氟甲氧 _ 基）本基]-1，3,5-三p井-2-胺、4-(2-氯π比咬_4-基）-N-[3-(五 ' 敦硫基）苯基]-1，3，5-三哨-2-胺、4-(2-氯**比咬-4-基）-N- _ (3 -乙氧基苯基）-1，3,5·三吨-2-胺、4-(2-氯0比咬*"4 -基）-N- (3·甲氧基本基）-1，3,5-三p井-2-胺、4-(2-氣11比咬基）-N-苯基-1，3,5-三畊-2-胺、4-(2-氯。比啶-4-基氟苯基）-〇 込3,5·三畊-2-胺、4-(2-氣》比啶-4-基）_N-[3-(二氟甲氧基） 本基]-1，3,5-二 ρ井-2-胺、N-(3-{[4-(2-氯 π比咬-4-基）-1，3,5-三畊-2-基]胺基}苯基）乙醯胺及4-(2-氣吡啶-4-基）-N-[3-(二氟甲基）苯基]-1，3,5-三畊-2-胺。 23. —種如請求項20至22中任一項之化合物的用途，其係用 作用於製備如請求項1至19中任一項之式⑴化合物的中 間化合物或物質。 24. -種殺真菌劑組合物，其包含作為活性成份之有效量的 如請求項!至19中任一項之化合物及農業上可接 體、載劑或填料。 25·:ϋ =物之植物病原性真菌的方法，其特徵在於 將m有效且實質上對植物無毒性之量的 1至19中任：項之化合物或如請求項“之組合物施用於 生長植物或能夠生長植物之土壤、 5 或植物之種子。 葉片及/或果實 26. 一種對抗具植物病原性且產 生黴菌毒素之真菌的方法 144202.doc •19- 201031328 其特徵在於將如請求項1至19中任一項之化合物或如請 求項24之組合物施用於此等真菌及/或其生境。 144202.doc 20- 201031328 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    (I)
    p
    144202.doc
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