TW201000543A

TW201000543A - Use of polyolefines having atactic structural elements in floor coverings

Info

Publication number: TW201000543A
Application number: TW098103023A
Authority: TW
Inventors: Hinnerk Gordon Becker; Marlies Vey; Lutz Mindach
Original assignee: Evonik Degussa Gmbh
Priority date: 2008-01-24
Filing date: 2009-01-23
Publication date: 2010-01-01
Also published as: US8821971B2; ATE505522T1; TWI466934B; EP2231805B1; CN101555303B; CN101555303A; EP2231805A1; DE502009000550D1; TW201000497A; DE102008005947A1; WO2009092757A1; CN101550212A; WO2009092744A1; US20100279033A1

Description

201000543 六、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明有關具有無規結構單元之聚烯烴於做地板材料上的用途，尤其是於地毯或人造草地上。【先前技術】長久以來已知非晶性烯烴聚合物用於製造地毯及/或地毯非織造物之用途。因此，例如，US 3,928,281描述無規性聚丙烯及胺基甲酸乙酯預聚物以及無機塡料材料之組合物用於製造地毯背面背襯之用途。於地毯製造中使用含異氰酸酯化合物因爲該地毯之回收性及毒性因素而較爲不利。此外’所使用無規性聚丙烯不具有絨毛及纖絲黏合所同時需要之材料性質，例如明確之聚合物結構。尤其，無法達到低施加重量。熱熔性黏著劑用於製造地毯背面塗層之用途係已自 US 3,55 1,23 1得知。所使用熱熔性黏著劑尤其係基於聚（乙烯-共-乙酸乙烯酯）製得，且藉特定壓製機制壓成原料地毯。然而，所使用之基質聚合物不具有絨毛及纖絲黏合所同時需要之材料性質；尤其，無法達到低施加重量。 US 3,9 82,0 5 1描述熱熔性黏著劑於地毯背面塗層之用途。此時，熱熔性黏著劑係基於具有高乙烯含量之乙烯共聚物，例如聚（乙烯一共一乙酸乙烯酯）、聚（乙烯一共 -丙烯酸烷酯）、無規性聚丙烯及硫化橡膠。所使用之材料組合物不具有絨毛及纖絲同時黏合所需要之材料性質； -5- 201000543 尤其，無法達到低施加重量。 EP 05 1 80 1 4描述三維可變形可回收地板地毯，尤其是汽車地板地毯，及其製造方法，其中地毯之背面塗覆係使用含有〗〇至95重量％之一或多種大體上非晶性聚烯烴之模塑組成物進行。所使用大體上非晶性聚烯烴於1 9 〇 °(:之熔體黏度爲2000至200000 mp a* s且軟化溫度爲70至160 。(：而且針穿透性爲5至50*〇·1 mm。尤其’描述使用高至極高塡料含量之地毯背面塗層的製造。未描述絨毛及/或纖絲之同時黏合。所提及非晶性聚烯烴因爲其有時具極高熔體黏度，而無法確定充分滲透原料地毯。尤其，因爲失序之聚合物結構，故無法確保於施加溫度下之低熔體黏度及於冷卻狀態下之高抗張強度、可撓性及黏著劑剪切強度的必需組合。 E P 0 5 9 2 6 8 3描述一種使用非晶性聚烯烴製造地毯非織造物之二階方法，其中所施加之聚合物組成物之熔體黏度係爲2000至100000厘泊且使用200至2000 g/m2之施加重量。存在聚合物組成物中之非晶性烯烴聚合物（5 - 9 5質量％)是乙烯、丙烯及/或1-丁烯之均聚物及/或共聚物，其基本上係非晶性且不具有結晶性。其熔體黏度爲3 00 至30000厘泊且軟化溫度爲1〇〇至170 °C。然而，該種聚合物因爲缺少明確之鏈結構而具有較差之材料性質，而且無法製得具有低施加重量之地毯。尤其不可能在低熔體黏度之同時達成於未經處理聚丙烯上之高黏著劑剪切強度、高抗張強度及高斷裂伸長度。此外，該種聚烯烴通常具有 -6- 201000543 局聚合度分散性’且存在其中之低分子量式釋出。此外，所述製造方法具有相當程使得製程之經濟性因其二階性質（分別之及地毯背面塗覆）而受到質疑。使用基於非晶性聚（1 -烯烴）之熱熔及纖絲黏合方法亦係自E P 1 3 7 5 7 3 1得知使用非晶性聚（1 -烯烴）於1 9 0 °C之熔體 2 000 00 mPa#s ’因此大體上較差之流動性施加重量下製造強複合材料。批外，當聚不具有明確之鏈結構時，並不確定是否具張強度及於未經處理聚丙烯上的良好黏著合，故始終需要廣泛且複雜之非晶性聚（來達成工業上令人滿意之解決方式。通常，聚烯烴經常用於製造地板材料因此，例如，WO 93/ 1 22 85描述基於合成完全可回收絨毛地毯，其中，尤其，絨毛皆屬於一個聚合物家族。除了聚醯胺或聚明確描述聚丙烯之用途。尤其，當聚丙烯性聚丙烯調和時，使用基於合成熱塑性聚著劑。然而，當使用無規性聚丙烯時，無低黏度、高抗張強度及於未經處理聚丙烯剪切強度之組合，故始終需要廣泛且複雜工業上令人滿意之解決方式。此外，WO 98/38374、WO 98/38375 及組份易以氣體形度之製程缺點，絨毛/纖絲黏合性黏著劑之絨毛。然而，其中所黏度爲2000至，結果難以在低 (1-烯烴）顯示有低黏度、高抗劑剪切強度之組 1-烯烴）調和物，尤其是地毯。熱塑性聚合物之地毯之所有組份酯之外，此處亦地毯係基於無規合物之熱熔性黏法確保是否具有上的良好黏著劑之調和物來達成 201000543 US 2005/0266206 (例如）描述具有高分子量之均勻分支鏈聚乙烯（例如聚（乙烯-共-1-辛烯））製造地毯背面塗層之用途。然而，該種聚合物因爲其於習用加工溫度下之高熔體黏度，故對地毯背襯材料之滲透性差’且因其分支性，故通常有發展不完全之流動性。 WO 2000/22226描述特定（1-烯烴）共聚物於地毯製造之用途。所使用共聚單體尤其有乙烯基芳族或立體受阻環脂族共聚單體。尤其，所用聚合物係爲聚（乙烯-共-苯乙烯）。所用聚合物尤其具有高莫耳質量’且根據實施例於>4 5 0 °C之極高熔體溫度加工。所述聚（乙烯-共-苯乙烯 )聚合物之製備及加工極爲複雜；尤其，存在有移除尙未倂入聚合物內之苯乙烯（或環脂族單體）的問題，其解決方式需要高技術成本且使得製程不具有經濟吸引力。極高熔體溫度（尤其因高莫耳質量而需要）亦妨礙熱敏性原料地毯之加工。得知二茂金屬化合物於烯烴聚合中作爲觸媒之應用亦已有一段時間。Kaminsky等人已證實觸媒系統二氯環戊二烯基锆/甲基鋁氧烷（Cp2ZrCl2/MAO )極適於聚合（ Adv_ Organomet. Chem. 1980，18，99-149)。甲基銘氧院 (三甲基鋁之部分水解產物）作爲輔觸媒。自此開始，二茂金屬化合物協同MAO之應用變成廣泛使用於聚合反應。因此，有許多有關二茂金屬-催化烯烴（例如丙烯）聚合之文獻，例如EP 0 318 049、EP 0 384 264及 EP 516 0 1 8。 201000543 在丙烯或其較高碳數同系物之聚合中，可形成不同之相對立體異構物。構型重現單位於巨分子主鏈中逐一排列之規則性係稱爲立體規正性。爲決定立體規正性，檢驗聚合物鏈之單體單元，決定各個（僞）不對稱鏈原子相對於前導者之構型。術語等規性意指所發現之所有（僞）不對稱鏈原子的相對構型始終相同之情況，即鏈係僅由單一構型重現單位構成。另一方面，術語間規性意指連續之（僞 )不對稱鏈原子的相對構型彼此相反之情況，即鏈係由兩種不同構型重現單位交替構成。最後，當爲無規性聚合物時’不同構型重現單位沿鏈隨機排列。丙烯聚合物之物性主要取決於巨分子之結構，因此亦取決於其結晶性、分子量及分子量分布，且會受到所使用之聚合方法且尤其是所使用之聚合觸媒所影響[R. Vieweg, A. Schley, A. Schwarz ( e d s. ) ; Kunststoff Handbuch [Plastics Handbook]; vol. IV/"Polyolefine"; C. Hanser Verlag，Munich 1 969] ° 聚丙烯聚合物因此基於其立體規正性分成無規性、等規性及間規性聚合物。此外，有特定形式之半等規性聚丙烯聚合物及立體嵌段聚合物。後者通常爲具有等規及無規立體嵌段之聚合物，其因爲聚合物鏈發生物理性交聯，導致不同結晶性聚合物區域連接，而表現得像熱塑性彈性體 (A.F. Mason, G_W. Coates in: "Macromolecular

Engineering"; Wiley-VCH，Weinheim; 2007 )。無規性聚丙烯具有低軟化點、低密度及於有機溶劑中 -9- 201000543 良好之溶解度。習用無規性聚丙烯（aPP )特色爲極寬幅之分子量分布，此點首先導致寬幅之熔化範圍，其次造成高比例之多少具有強滲移傾向的低分子量部分。aPP具有約1 MPa之極低抗張強度，但另一方面具有最高達2000% 之極高斷裂伸長度（H.-G. Elias; Makromolekiile; vol. III; Wiley-VCH; Weinheim; 2 00 1 )。因爲低軟化點，aPP 調和物之熱安定性對應地低，導致應用範圍大幅受限。純無規性聚丙烯聚合物亦可藉二茂金屬催化製備，以可同時得到極低分子量聚合物及相對高分子量聚合物（L. Resconi in: "Metallocene based Polyolefins"; J. Scheirs，W. Kaminsky (e d s. ) ; J. Wiley & Sons; Weinheim; 1 9 9 9 ) ° 間規性聚丙烯係高度透明，顯示良好耐熱性，熔點低於等規性聚丙烯。其於適當之斷裂伸長度下具有高抗裂強度（A. F. Mason, G. W. Coates in "Macromolecular Engineering"; Wiley-VCH, Weinheim; 2007 )。缺點是在許多情況下發現自熔體結晶緩慢。因物理性纏結之故，具有相當的莫耳質量的間規性聚丙烯之熔體黏度遠高於等規性聚丙烯，即其可在遠較低之莫耳質量下達到相同熔體黏度。間規性及等規性聚丙烯高於特定莫耳質量時不相溶混 :對應之聚合物摻合物易相分離。間規性聚丙烯與其他聚烯烴之聚合物摻合物展現遠高於含有等規性聚丙烯之摻合物的斷裂伸長度（T. Shiomura，N. Uchikawa，T· Asanuma, R. Sugimoto, I. Fujio, S. Kimura, S. Harima, M. Akiyama, M. Kohno, N. Inoue in: "Metallocene based Polyolefins"; -10- 201000543 J. Scheirs，W. Kaminsky (主編）；J. Wiley & Sons; Weinheim; 1 999 )。習用的不均相齊格—納他觸媒（ Ziegler-Natta cataiySt)無法製備間規性聚丙烯。等規性聚丙烯特色爲高熔點及良好抗張強度。1 00%等規性聚丙烯之計算熔點係爲1 8 5。(：且熔融焓係約2 0 7 J / g ( J. Bicerano; Rev. Macromol. Chem. Phys.; C38 ( 1 99 8 ) ; 39 Iff)。然而，作爲均聚物，其具有相對低之耐溫性及高脆性，及較差之熱封性或可焊性。抗張強度（破裂）係約30 MPa，且斷裂伸長度實質爲零。可藉由與乙烯及1 -丁烯共聚或三聚得到改良之材料性質，與乙烯之共聚物的之共聚單體含量通常爲<8質量％，且與乙烯及1-丁烯之三聚物者通常爲<12 質量％。（H.-G. Elias ;

Makromolekule ； vol. Ill ； Wiley-VCH ； Weinheim ； 2001 )。於相同MFR (溶流速率）下，藉習用不均相ziegler-Natta催化製備之等規性聚丙烯具有明顯低於藉二茂金屬催化製備之聚丙稀的擬塑性（pseudoplasticity)。基於二茂金屬之聚合物的衝擊韌性於寬幅莫耳質量範圍內係高於 Ziegler-Natta材料。二甲苯可溶性組份於藉二茂金屬催化製得之等規性聚（丙烯）均聚物中的比例通常大幅< 1質量％，而當爲與乙烯之隨機共聚物時，發現最高達5質量 %之二甲苯可溶性含量，取決於乙烯含量（W. Spaleck in: "Metallocene based Polyolefins"; J. Scheirs, W. Kaminsky (editors ) ; J.Wiley & Sons; Weinheim; 1 9 9 9 ) o 因爲聚丙烯之溶解度同時取決於分子量及其結晶性， -11 201000543 對應之分級可藉溶解試驗進行[A. Lehtinen; Macromol. Chem. Phys.; 1 95 ( 1 994 ) ; 1 5 3 9ff]。長久以來已知可藉以乙醚萃取自聚丙烯聚合物得到非晶性無規性部分[J_ Boor; "Ziegler-Natta Catalysts and Polymerization"; Academic Press; New York; 1979]及具有低結晶性之低分子量部分[G. Natta, I. Pasquon, A. Zambelli, G. Gatti; Makromol. Chem.; 70 ( 1 964 ) ; 191ff] 。另一方面，高度結晶性等規性聚合物於脂族溶劑及於醚類中皆具有極低溶解度，甚至於高溫下亦然[B.A. Krentsel， Y.V. Kissin， V . I. Kleiner, L. L . Stotskaya; "Polymers and Copolymers of higher 1 - Olefins"; p.19/20; Hanser Publ.; Munich; 1 997]。可溶性聚合物組份通常不具有或僅具有極低結晶性，且不展現熔點[Y.V.Kissin; "Isospecific polymerization of olefins"; Springer V e r 1 a g ; New York; 1985]。可溶於四氫呋喃之聚丙烯寡聚物具有遠低於 1 500 g/mol之極低數量平均莫耳質量[Η· E1 Mansouri, N. Yagoubi, D. Scholler, A. Feigenbaum, D. Ferrier; J. Appl_ Polym. Sci·; 71 ( 1 999 ) ; 371ff]。不同類型聚合物之材料性質大幅相異。高度等規性或間規性聚合物因其高度有序性而結晶性極高。另一方面，無規性聚合物具有較高非晶性含量，及因此較低之結晶性。具有高結晶性之聚合物展現許多不期望之材料性質，尤其是熱熔性黏著劑領域所不期望。因此，例如，低分子量聚合物之高結晶性在某些情況下導致開放時間少於一秒之 -12 - 201000543 極迅速結晶（"開放時間"=待黏著劑黏合之零件可彼此接合的時間間隔）。此於施加期間（例如藉噴灑噴嘴施加）導致所使用之施加設備的阻塞，即使溫度波動極小亦然，因此導致極差之製程安定性。此外，在施加後可進行黏著劑黏合之接合的時間極短。高度結晶性聚合物於室溫下亦硬、脆且僅具有極低可撓性，此亦非黏著劑黏合所期望。此外，在施加時或於高結晶性聚合物達到熔融之整體線路系統上需要極高量之能量，此除了經濟效應之外，亦對加工性具有負面結果。如所提及之文獻所述，與乙烯及/或較高碳烯烴之高度等規性或間規性聚丙烯均聚物或共聚物不適用爲熱熔性黏著劑或黏著劑原料。 WO 0 1 /462 78描述具有優勢非晶性特色且藉二茂金屬催化製得之1 -烯烴共聚物。當其作爲熱熔性黏著劑時，據稱不需要或僅需要最少添加量之黏著劑樹脂。該共聚物係由以下成分組成：60至 94%之 C3-C6 1-烯烴，B : δ- 4 0 m ο 1 % 之一或多種 C 4 - C 丨〇 1 - 烯烴及視情況存在 C : 0 -lOmol%之另一種不飽和單體（較佳乙烯）。共聚單體B 之隨機分布對於聚合物結晶性具有極強破壞效果，因爲僅有極少區域達到結晶所需之最小嵌段長度（參見例如，B · S. Davison, G. L. Taylor; B r. Polym· J.; 4 ( 1 972 ) ; 6 5 f f )。此點尤其可由所述聚合物之低熔點得見。大體上非晶性聚合物亦具有極不平衡之材料特性。尤其，該種聚合物之內聚力相較於附著力爲嚴重發展不全’因此對應之黏著 -13- 201000543 劑黏合中經常有黏著性之內聚性失效。該種具有低熔點之聚合物亦導致黏著劑黏合之較差耐熱性，此點排除了許多應用領域。此外，含有多於4個碳原子之共聚單體極爲昂貴，使得產物在其應用領域及可達成之產物價格極不經濟。經由所述之產物方法難以確保免除芳族物，尤其因爲聚合較佳係於芳族溶劑中進行，且所使用輔觸媒不溶於脂族溶劑。高於（其中有些遠高於）所製得聚合物熔點之高反應溫度導致極高反應壓力，使得聚合製程之經濟性操作困難。此外，許多本發明單體於所示製程容許度之寬幅部分中存在超臨界狀態（TR = 40-2 5 0 °C，pR= 1 0-3 000ba〇，此需要高度技術複雜性方能控制製程，而進一步限制製程之經濟可行性。【發明內容】因此需要具有改良性質之地板材料。本發明出乎意料地達成此項目的。本發明首先提供聚烯烴於地板材料中之用途，其中該聚烯烴含有不多於30質量％之乙烯、70-100質量％或不多於30質量％之丙嫌及/或70-100質量％或不多於25質量 %之1 - 丁稀，比例之和係爲1 0 0質量。/。，且藉13 C - N M R測定丙烯三聚體之三聚體分布具有無規性比例2〇_55質量％、間規性比例不多於30質量％且等規性比例4〇_8〇質量％ ’且/或藉13C-NMR測定1-丁烯三聚體之三聚體分布具有無規性比例2 - 8 5質量％且間規性比例不多於2 〇皙量％ -14- 201000543 。所提及之聚μ烴係使用尤其是作爲或使用於地板材料之黏著劑中。聚烯烴特佳係用於絨毛及纖絲黏合及/或背面塗覆。當使用於地板材料時，本發明所使用聚烯烴具有可藉以達到特別有利於所需應用之性質組合的優點。尤其，低熔體黏度提供原料地毯良好且完全之熔體黏著劑滲透，連同對聚烯烴之特佳黏著性造成特佳之絨毛或纖絲或纖維黏合。同時，低分子量、於未經處理聚烯烴上之高黏著劑剪切強度及高可撓性/斷裂伸長度之組合容許時別低之施加重量，使得製程及所製之地板材料特別經濟。本發明地板材料係爲較佳織物或非織物覆蓋物；非織物覆蓋物尤其爲彈性覆蓋物。覆蓋物特佳爲地毯或人造草地；此等可爲熟習此技術者已知之所有類型地毯及人造草地。所使用聚烯烴中，藉13c-nmr測定之丙烯三聚體之三聚體分布（其限制條件爲聚合物含有丙烯三聚體）較佳具有無規性比例2 0 - 5 5質量％，較佳2 1 - 5 3質量％，特佳 22-51質量％且尤其是23-50質量％ (以丙烯三聚體計）。此使得所使用聚烯烴對所有相關基材產生最佳程度之黏著性，尤其是對烯烴均聚物及共聚物’且於單獨或調和物形式下，具有高可撓性，尤其是高延伸性。亦佳係藉13C-NMR測定之聚稀烴中丙烯三聚體的三聚體分布（其限制條件爲聚合物含有丙烯三聚體）較佳具有等規性比例4 0 - 8 0質量％，較佳4 2 -7 8質量％ ’特佳44- -15- 201000543 76質量％且尤其是45-75質量％ (以丙烯三聚體計）。此使得所使用聚烯烴在黏著性材料性質外，亦具有增高之內聚力及高耐熱性。亦佳者係藉13C-NMR測定於聚烯烴中丙烯三聚體之三聚體分布（其限制條件爲聚合物含有丙烯三聚體）具有間規性比例不多於3 0質量％ ’較佳1 - 2 7質量％，特佳3 -25質量％且尤其是5-23質量％ (以丙烯三聚體計）。此使得所使用聚烯烴在黏著性及黏結性材料性質外，亦具有高彈性，且其在以熔體形態施用時，顯示最佳展布性。此外，其具有改良之透明性，此尤其是薄膜黏合領域所特別期望。藉13C-NMR測定之1-丁烯三聚體之三聚體分布（其限制條件爲聚合物含有1 - 丁烯三聚體）特佳具有等規性比例2 0 - 9 8質量％，較佳2 2 - 9 6質量％，特佳2 4 - 9 4質量％且尤其是2 5 - 92質量％ (以1 - 丁烯三聚體計）。此使得所使用聚烯烴具有最佳之平衡固化性質。與等規性丙烯單位比較，等規性1 -丁烯單位結晶更緩慢。本發明等規性部分確保最佳起始強度。因爲四方晶相Π結晶延遲相轉變成六方晶相I結晶，故聚合物在自熔體冷卻後於相對長期間展現高可撓性，此點尤其有利於用於絨毛及/ 或纖絲黏合且尤其是用於地毯背面塗覆的熱熔性黏著劑領域，尤其是當捲取經塗覆之地毯時。藉13C-NMR測定之 1 -丁烯三聚體之三聚體分布（其限制條件爲聚合物含有1 -丁烯三聚體）特佳具有間規性比例不多於2 0質量％，較佳 -16- 201000543 不多於18質量％，特佳不多於16質量％且尤其是1-15質量％ (以1-丁烯三聚體計）。此使得所使用聚烯烴具有高彈性，且其在以熔體形態施用時，顯示最佳展布性。此外’其具有改良之透明性，此尤其是薄膜黏合領域所特別期望。亦佳者是藉13C-NMR測定之1-丁烯三聚體之三聚體分布（其限制條件爲聚合物含有1 -丁烯三聚體）具有無規性比例不多於85質量％，較佳2-80質量％，特佳4_75質量％且尤其是5-70質量％ (以1-丁烯三聚體計）。此使得所使用聚烯烴對所有相關基材產生最佳程度之黏著性，尤其是對烯烴均聚物及共聚物’且於單獨或調和物形式下，具有高可撓性，尤其是高延伸性。另外較佳係於本發明製備且乙烯含量最高達3 0質量。/。之聚（乙烯-共-丙烯·共-1-丁烯）三聚物檢測中藉13C_ N M R測定之三聚體分布具有〇 · 1 -1 〇質量％比例之乙嫌三聚體，較佳0.25-7.5質量％，特佳0.3-7質量％，極佳〇 4_ 6.8質量％ (以乙烯含量計）’使得單體乙烯大體上係隨機分布於聚合物鏈上或以嵌段倂入。此使得可以所欲的方式設定凝聚合物之結晶性及材料特性。當隨機分布於聚合物鏈上時，嚴重破壞結晶性，因爲不同單體單位之最小嵌段長度經常低於結晶所需。與g 規性丙烯單位之嵌段狀組合造成”硬-軟"嵌段形成，因爲與丙烯嵌段不同地，乙烯嵌段未達成”本質"結晶所需之最小嵌段長度。 -17 - 201000543 所使用聚烯烴較佳含有不多於3 0質量。/D ,更佳不多於 2 5質量％且特佳不多於2 3質量。/〇且極佳不多於2 0質量％之乙烯。本發明較佳具體實施態樣中，所使用聚烯烴含有1〇〇質量％之丙烯或1-丁烯。本發明另一較佳具體實施態樣中，所使用聚烯烴尤其是乙燏、丙烯及/或1-丁烯之共聚物，該共聚物含有不多於3 0質量％ ’較佳不多於2 5質量％且特佳不多於2 2質量 %且極佳不多於2 0質量％之乙烯。至於丙烯及丁烯之比例，有許多備擇可能性。丙烯含量係爲7 0 - 9 8質量％，較佳 7 2 - 9 5質量％ ’或不多於3 0質量。/〇，較佳1 - 2 7質量％且特佳2-25質量％。丁嫌含量係爲70-98質量％，較佳75-95 質量％，或不多於2 5質量％，較佳1 _ 2 3質量。/〇且特佳2 - 2 0 質量％。所提及的所有共聚單體之總比例需爲1 0 0質量％ ’即所使用聚烯烴係相對富含丙烯或相對富含丁烯，所提及的單體可視需要彼此組合’即丙烯與丁烯及/或乙嫌。尤其，所使用聚烯烴係爲乙烯含量不多於3 0質量％之聚（乙烯-共-丙烯）共聚物’乙烯含量不多於30質量〇/。之聚（乙烯-共-1-丁烯）共聚物，丙烯含量不多於3〇質量％之聚（丙烯-共-1-丁烯）共聚物或1-丁烯含量不多於25 質量％之聚（丙烯-共-1-丁烯）共聚物。本發明特定具體實施態樣中，共聚物含有丙燒、1_丁燒及/或乙烯以及選自以下之分支鏈烯烴：3 -甲基-1-丁稀、4 -甲基-1-戊烯、3 -甲基-卜己烯' 6·甲基-1-己烯、3·甲 -18- 201000543 基-1-庚烯，分支鏈卜烯烴於共聚物中之比例不多於50質量％，較佳不多於40質量％且特佳不多於30質里％。在三聚物之相同較佳情況中’此尤其含有乙燒、丙嫌及1_丁烯，其中三種共聚單體中之一具有至少70質量％之比例，而其他兩種單體—起形成3 〇質量％之比例。該二聚物含有比例不大於2 8質量％，較佳不大於2 5質量％ ’ 更佳不大於23質量％之乙烯。以下的次組合對前述共聚物及三聚物尤佳·聚（乙烯-共-丙烯）、聚（乙烯-共-1-丁烯）、聚（丙稀-共-1-丁烯）、聚（丙烯-共-3-甲基_卜丁烯）、聚（卜丁烯-共_3_ 甲基-1-丁烯）、聚（丙烯-共-3-甲基-卜己烯）、聚（丙烯-共_3_甲基-1-庚烯）、聚（乙烯-共-丙烯-共-1-丁烯）及聚（乙烯-共-丙烯-共-3-甲基-1-丁烯）。適當精製之後’本發明聚合物較佳爲粉末形式、片粒形式或顆粒形式。熔融聚合物亦可直接進一步加工產生本發明產物。所使用聚烯烴較佳不含任何自聚合方法產生之芳族化合物（即<100 Hg/g)。此外’其基本上不含自聚合方法產生之有機鹵化化合物。亦佳情況爲聚合物不含任何懸浮油之污染（分離介質）、任何無機載體材料殘留物（尤其不含無機氧化物及/或鹼土金屬鹵化物例如MgCl2 )、任何無機或有機硼化合物、任何塊滑石及/或水滑石及/或其降解產物及任何醇污染（尤其是甲醇）。此點首先確定所使用聚烯烴不含毒性化合物’且亦適合以最佳方式使用於 -19- 201000543 敏感性領域，諸如地毯/地板材料及/或其他汽中內裝之應用等。其次，排除前述輔助劑及伴隨物質對聚合物之熱安定性（尤其是色彩安定性）及黏著性的負面影響° 所使用聚烯烴的莫耳質量分布可爲單峰性或雙峰性；莫耳質量分布以單峰性特佳。具有單峰性莫耳質量分布之聚合物的材料性質具有小型變動（尤其於低聚合度分散性時）。因此，單峰性分布之聚烯烴具有例如明確熔融及固化特性。若莫耳質量分布係極窄幅度’亦可使用雙峰性分布之聚合物達到確定之熔融/固化特性’尤其是需要相對長開放時間及/或不可接受陡峭熔融波峰時（例如長接合時間或施加溫度有波動時）。此外，所使用聚烯烴具有藉使用通用校正之高溫凝膠滲透層析測定的聚合度分散性爲1 .3-4，較佳1.4-3.5，特佳1.4-3.0，尤其是1.4-2.9且極佳1 .5-2.7。此範圍特別有利，尤其是使用於黏著劑範疇。已知聚合物（尤其是聚烯烴）之結晶或熔融特性係爲莫耳質量之函數；當爲直鏈聚烯烴時，尤其是鏈長。因此，例如，已知當爲目前使用於非晶性聚烯烴熱熔性黏著劑領域之習用非晶性聚烯烴時， 4-6之聚合度分散性（或甚至更高）首先導致極寬幅熔融範圍，其次導致延遲之物理性硬化/結晶。後者尤其不利於用於製造地板材料之熱熔性黏著劑（尤其當地毯欲於施加熱熔性黏著劑或塗覆地毯後捲取時），因爲聚合物因此有時具有極長開放時間（即聚合物因爲尙未結晶或尙未完全結晶之組份而極黏的時間）。該種聚合物不適於在快速 -20- 201000543 運轉加工機中加工來製造地板材料。已知系統之另一缺點是具有寬幅莫耳質量分布之聚合物經常亦因爲欠缺前述結晶而顯示較差之抗張強度，此點亦非所期望，尤其是使用於絨毛及/或纖絲黏合之黏著劑。通常，寬幅莫耳質量分布是存有聚合物混合物（或聚合物摻合物）而非均勻聚合物之指標，已知其導致對材料性質之破壞。所使用聚烯烴藉使用通用校正之高溫凝膠滲透層析測定之重量平均莫耳質量一般係在1 0000至1 50000 g/mol範圍，較佳爲 1 2000至 1 30000 g/m〇l，更佳爲 14000至 120000 g/mol 範圍，且特佳爲 15000 至 110000 g/mol 範圍。此範圍特別有利，尤其是使用於黏著劑範疇。因其莫耳質量及其莫耳質量分布，所使用聚烯烴具有在相關應用容許度內之最佳熔體黏度，故產生待黏著劑-黏合之表面的最佳潤濕。此外，相對低熔體黏度亦使得可滲入巨觀及微觀表面結構內，此大幅改善黏著層之黏著性。就絨毛及/ 或纖絲黏合領域中之應用而言，至少一種本發明聚烯烴之重量平均莫耳質量一般係在1 0000至5 0000 g/mol範圍，較佳爲 1 0000 至 40000 g/mol，更佳爲 1 0000 至 3 5000 g/mol範圍，且特佳爲10000至30000 g/mol範圍。重量平均莫耳質量>75000 g/mol之本發明聚烯烴尤其亦適於使用於模塑組成物，如同可使用於例如地毯及/或地毯背面塗覆之重組成物。對有相對高分子性之聚合物，尤其是直鏈聚烯烴，具有高至極高熔體黏度。此完全符合許多應用之需求，例如製造模塑物或製造薄膜及板片，因爲其將高 -21 - 201000543 勁度及高抗張強度賦予至產物。然而，該種材料用於作爲熱熔性黏著劑之原料。尤其，其僅具有 (因鏈纏結所致），無法輕易施加且具有較差展使是珠粒施加或刮刀施加亦然。此外，因其高熔在熱熔性黏著劑範疇中完全無法使用習用加工及工；在許多情況下，其無法於可接受溫度下泵動線中累積極高壓力。另一方面，具有極低分子量即使於冷卻狀態亦未展現令人滿意之內聚力，且特性。其因此尤其不適用於熱熔性黏著劑領域。組份亦傾向因擴散而滲出，大幅減弱黏著劑黏合失效。在必須符合有機揮發性材料釋出之要求的例如汽車地毯或住宅房間地板材料，因法律及規，亦經常無法使用具有高比例低分子量化合物的統或重級組成物。此外，所使用聚烯烴藉使用通用校正之高溫層析測定之α値在0.5至1 . 2範圍，較佳於〇 . 5 範圍，更佳於〇 . 5 8至1 . 1範圍，且特佳於0 · 6 3 圍。所使用聚烯烴因而具有低分支傾向，特別是不含任何長鏈分支鏈。因其分子結構，分支鏈聚高度複雜之流變特性，造成熔體施加之困難性及性，尤其是刮刀及噴灑施加時。特佳具體實施態樣中，藉使用通用校正之高透層析測定的α値係於〇 . 5 5至0.8 0範圍’較佳！ 0.79範圍，且特佳於0.58至0.78範圍，而同時完全不適緩慢結晶布性，即體黏度而施加機加，亦於管之聚合物具有蠟狀低分子量且導致其領域中，定之因素黏著劑系凝膠滲透 5 至 1.15 i 1 _〇5 範其有利地合物展現較差展布溫凝膠滲冷0.57至，亦藉使 -22- 201000543 用通用校正之高溫凝膠滲透層析測定的本發明聚合物之聚合度分散性係2.0至3.5範圍，較佳2. 1至3.4範圍，更佳2.2至3 · 3範圍且特佳2.3至3.2範圍。另一特佳具體實施態樣中，藉使用通用校正之高溫凝膠滲透層析測定的α値係於0.7至1 .1範圍，較佳係於 0.75至1.08範圍，更佳係於0.8至1.06範圍，且尤其較佳係於0 · 8 2至1 . 0 5範圍，而同時，亦藉使用通用校正之高溫凝膠滲透層析測定的本發明聚合物之聚合度分散性係不大於3，較佳不大於2.5，更佳不大於2.3且特佳不大於 2.0。分子量5 00至1 000道耳吞之低分子量組份藉使用通用校正之高溫凝膠滲透層析分析發現的比例係不大於0.4 質量％，較佳不大於0.3質量％，更佳不大於0.2質量％，尤其不大於〇· 1 5質量％。極佳係所述方法無法偵測分子量 5 00至1 000道耳呑之組份。此造成所使用聚烯烴不含易滲移之聚合物組份，例如滲移至表面或界面。因爲低分子量聚合物組份之移除，該種滲移（亦稱爲"滲出”）導致含有此種聚合物之黏著劑黏合的明顯減弱。此外，含有在室溫滲移或揮發性之組份的材料因爲法律相關規定而不可使用於許多領域。此外’分子量<500道耳吞之低分子量組份藉使用通用校正之高溫凝膠滲透層析分析發現的比例係不大於〇. 4 質量％ ’較佳不大於〇 . 3質量％，更佳不大於〇 . 2 0質量％ ’尤其不大於0 · 1 5質量％。極佳係所述方法無法偵測分子 -23- 201000543 量小於500道耳吞之組份。尤其，在汽車內裝中，存在具極低莫耳質量之低分子量聚合物組份自黏著劑層滲出且蒸發之問題，造成不期望之”起霧”現象。含有具低莫耳質量之低分子量組份的聚合物因此不適合該種應用；對汽車製造商存有極嚴苛之限制。同理適用於住宅房間及辦公室之地板材料領域。此外，所使用聚烯烴於溫度190 °C、變形度不大於且測量頻率1 Hz下具有5 00至1 00000 mPa*s之複合熔體黏度，較佳 600至 75000 mPa*s，特佳 700至 50000 mPa*s且極佳 800至 40000 mPa*s，熔體黏度以 500至 1 0 0 0 0 mPa*s，6 0 0 至 7 5 0 0 mPa*s，7 0 0 至 5 5 0 0 mPa*s，尤其是800至3500 mPa*s爲特佳。地毯背面塗覆之領域中（例如藉重級組成物），特佳係熔體黏度>40000 mPa*s，特佳>50000 mPa*s 且極佳 >60 000 mPa*s之聚合物。就絨及纖絲黏合之領域而言，特佳是熔體黏度（於前述條件下測量）爲600至3 5 00 mP a* s 的聚合物。就噴灑應用而言，特佳尤其是熔體黏度（於前述條件下測量）爲600至5500 mPa*s之聚合物。特佳具體實施態樣中，本發明聚烯烴係用於製造用於絨毛及/或纖絲黏合且用於地毯背面塗覆之本發明地板材料，所使用本發明聚烯烴之性質如下相異。當爲絨毛及/或纖絲黏合時’較佳因而係使用至少一種具有下列性質之本發明聚烯烴：藉使用通用校正之凝膠 -24- 201000543 渗透層析測定的重量平均旲耳質量爲<40000 g/mol，較佳 <35000 g/mol，特佳 <32000 g/mol 且極佳 <30000 g/mol，而同時，亦藉使用通用校正之凝膠滲透層析測定的聚合度分散性爲不多於3，較佳不多於2.8，特佳不多於2.5且極佳小於2.2，而同時，於190°C藉振盪流變法測定（變形度不大於1 %，測量頻率=1 Hz )之熔體黏度爲不大於 1 0000 mPa*s，較佳不大於7 5 00 mPa*s，特佳不大於5 000 mPa*s且極佳小於4000 mPa*s，而同時，在1000至500 道耳吞範圍及<5 00道耳吞之低分子量組份之比例藉使用通用校正之凝膠滲透層析測定各不多於0.2質量％，較佳各不多於〇 · 1 5質量％，特佳各不多於〇 · 1質量％且極佳各小於0 . 〇 5質量％。當爲地毯背面塗覆（例如以重級組成物）時，較佳因而係使用至少一種具下列性質之本發明聚烯烴：藉使用通用校正之凝膠滲透層析測定的重量平均莫耳質量爲>4 00 0 0 g/mol，較佳 >45000 g/mol，特佳 >50000 g/mol 且極佳 >60000 g/mol’而同時，亦藉使用通用校正之凝膠滲透層析測定的聚合度分散性爲不大於3，較佳不大於2.8，特佳不大於2 · 5且極佳小於2.2，而同時，於1 9 0。(：藉振盪流變法測定（變形度不大於1 %，測量頻率=1 Hz )之熔體黏度爲至少40000 mpa*s，較佳至少 50000 mPa*s，特佳至少60000 mPa*s且極佳大於65000 mPa*s，而同時，在 1 000至5 0 0道耳吞範圍及<5〇〇道耳吞之低分子量組份之比例藉使用通用校正之凝膠滲透層析測定各不多於〇·2質 -25- 201000543 量％ ’較佳各不多於0 . 1 5質量％，特佳各不多於0.1質量 %且極佳各小於0 · 0 5質量％。作爲所使用聚烯烴之擬塑性的量度，可採用於190 °C 與變形度不大於1%下於剪切速率10 Hz及於剪切速率0.1 Hz測量之熔體黏度的比例。就所使用聚烯烴而言，此比例係於 1 : 1 至 1 :1 0範圍，較佳 1 : 1 . 〇 5 至 1 : 8，特佳 1:1.075 至 1:6 且特佳 1:1.1 至 1:5。所使用聚烯烴因此於加工性及流動性質間具有最佳平衡。尤其，聚合物熔體於熱熔性黏著劑領域中之加工性（例如噴灑期間）重要的是於通常普遍存有高剪切速率之施加工具（例如噴槍）中的黏度低，因此可輕易輸送並分布。另一方面，當不再存在剪切時之黏度增加對所施加聚合物熔體於基材上不產生超出噴灑區之外的展布。然而，該增加必需在窄幅極限內，不然，個別噴灑粒子不進行凝聚〇熱熔性黏著劑或黏著劑原料之重要參數爲溫度依賴性流變特性。此可例如在極低變形度（max. 1 % )及緩慢冷卻速率（1 .5K/min )下，藉由於振盪流變計中測量冷卻曲線而測定。可得自冷卻曲線之測量的再現性明確優於自加熱曲線所得者（尤其得自第一加熱曲線），因爲前導熔融先平衡掉聚合物試樣之先前熱歷程，試片表面接著得到熔體之最佳潤濕’因而排除試片與試樣間之摩擦及滑動效應。此外，聚合物試樣在開始測量之高溫下（即於熔體）的易變形度（即型態不可逆地改變的風險）遠低於固態，故 -26- 201000543 其僅需以此方式確定聚合物試樣保持於其線性黏彈性範圍內°此外’應陳述藉由熱熔性黏著劑之黏著劑黏合期間的流變材料狀態在任何情況下皆可僅以冷卻曲線實際說明，因爲此係存在於黏著劑黏合期間之狀態。此外，所使用聚烯烴於藉著剪切頻率1 Hz下以振盪流變法測定之最低流變加工溫度（交點，儲存模量及損耗模量間之交叉點）係不高於1 6 0 °C，較佳不高於1 4 0 °C，更佳不高於1 3 5 t且特佳不高於1 2 5。。所使用聚烯烴因此於有關熱溶性黏著劑爲100-220 °C之加工範圍中具有最佳流變加工性質。若損耗模量高於儲存模量，可施加剪切能量以誘使聚合物流動且使其永久變形。另一方面，若儲存模量較高，彈性復原力極大而無法進行不停機之施加。作爲最佳加工容許度之流變指標，可採用在熔點終點至約220°C溫度範圍中之儲存模量與損耗模量的比例。就自熔體之不停機施加而言，在加工容許度內，損耗模量 G ’’（作爲黏稠材料性質之同義詞）必須遠高於儲存模量 G ’（作爲彈性材料性質之同義詞）。所申請聚合物之儲存模量G’對損耗模量G’’的比例，於剪切速率1 Hz在自最高熔融波峰結束（偏移/DSC)至約220°C之溫度範圍中，係於1:1至1:10000範圍中，較佳於1:1.25至1: 5000範圍中，更佳於1: 1.5至1: 2500範圍中且特佳於1:2至1 :1 000範圍中。亦佳者爲，（在或高於：最低剪切速率時損耗模量高於儲存模量（交點）且熔體因此可流變性加工藉振盪流變 -27- 201000543 法測定的最低剪切速率係於加工溫度下不大於1 〇 Hz，較佳不大於5 Hz，更佳不大於1 Hz且特佳係不大於O.1 Hz 。於加工溫度下在0.1至10 Hz頻率範圍內藉振盪流變法 (試樣變形度不大於1 % )的儲存模量G’及損耗模量G” 之頻率依賴性測量極佳不具有G ’及G”之（"交叉"）交點 ’ G ”於整體頻率範圍大於G ’。此點確定所使用聚烯烴可於加工溫度下藉相對少之剪切能量變成流體狀態。此點對於藉噴灑加工熔體尤其重要，在加工機內（此點確定熔體在此處不停機輸送，而不會過度累積壓力）及在施加熔體之表面上（黏著劑在此處必需在低剪切應力下展布）皆然〇所使用聚烯烴之針穿透性不多於6 〇 * 〇 . 1 m m ’較佳於卜 58*0_1 mm 範圍，特佳 3-56*0.1 mm 且極佳 5-55*0.1 mm ，MWl-30*0.1mm、l-28*0.1mm,、2-26*0.1mm、3-24*0.1 mm ' 3-20*0.1 mm ' 4-17*0.1 mm, ' 5-16*0.1 mm 且尤其是6-15*0.1 mm之範圍爲特佳。此確定所使用聚烯烴具有最佳強度及塑性比例的效果。高結晶性聚烯烴之針穿透性< 1 * 〇. 1 mm，因此在非熔融狀態下極硬且非塑性可變形，即不可撓。主要爲非晶性之聚烯烴之針穿透性 >60*0.1 mm，因此未展現令人滿意之強度。所使用聚烯烴具有部分結晶性，即具有一個比例之結晶性材料。此點於聚合物在D S C中之第一及/或第二加熱步驟中之熔融波峰得到證實。不論熔融波峰之數量及陡峭性，本發明聚烯烴在藉差示掃描熱量計（D S C )測量於 -28- 201000543 第一加熱步驟中的熔融波峰最大値係於35至140 °C範圍內。較佳係於差示掃描熱量計（D S C )分析中，可於第一加熱步驟中偵測1至3個熔融波峰，當爲三個熔融波峰時，第一熔融波峰最大値位於35至50 X：之溫度，第二個位於 50至115 °C，且第三個位於70至140 °C溫度，較佳係75 至135 °C溫度。當僅有兩個熔融波峰時，第一熔融波峰最大値係於40至110 °C範圍中，第二個在55至140。(：範圍中’特佳5 8至1 3 7 °C。當僅出現一個熔融波峰時，熔融波峰最大値係於4 0至1 4 0 °C範圍，較佳於6 0至1 4 0 〇C範圍 ’更佳於7 0至1 4 0 °C範圍，尤其於7 8至1 3 8 t：範圍。不論熔融波峰之數量及陡峭性，本發明聚烯烴在藉差示掃描熱量計（D S C )測量於第二加熱步驟中的熔融波峰最大値係於50至140 °C範圍內。於差示熱量法之第二加熱步驟中’本發明所製備之聚合物較佳具有〇、1或2個溶融波峰。當僅有兩個熔融波峰時，第一熔融波峰最大値係於50至110 °c範圍中，第二個在70至140 °C範圍中，特佳7 3至1 3 5 °C。當僅存在一個熔融波峰時，熔融溫度係爲 60至140 °C，更佳62至137 °C。根據共聚物組成，聚合物具有冷結晶之傾向，於第二加熱步驟中放熱冷結晶波峰（若存在）係於5至40 °C範圍中。此確定所使用聚烯烴具有最佳結晶及非結晶單位比例，且於負載下及加工期間皆展現最佳熱性質。在負載下，視聚合物組成而定，於高溫下在黏著劑黏合完全熔融之前，多少發生極明顯之部分熔融。如此，即使黏著劑黏合未 -29- 201000543 完全釋除（熔融）仍可能有塑性變形，此點尤其有構黏著劑黏合及暫時固定。若此非所期望，則所用亦可藉由修飾聚合物組成及聚合條件來加以修飾，恰於熔點前不發生明顯部分熔融。在後一種情況下到黏著劑黏合之高耐熱扭變性，熱扭變溫度極接近度。與具有單一極陡峭熔融波峰之高結晶性聚烯烴，所使用聚稀烴於〗〇 K/min速率速率下在DSC測二加熱曲線中未顯示熔融波峰、一個熔融波峰或兩波峰，此等波峰可具有不同強度。若所使用聚烯烴測量之第二加熱曲線中未展現熔融波峰，此並非意含任何結晶性材料，而僅表示結晶性材料無法以標條件之結果偵測。在第一加熱曲線中，所有所使用皆展現至少一個熔融波峰。當爲所使用聚烯烴時，二加熱曲線之熔融範圍結終點（所謂波峰偏移）係至145 °C範圍，較佳於75 °C至140 °C範圍，更佳於 1 3 8 °C範圍且特佳於8 0 °C至1 3 5 °C範圍。當熔融範處於低溫時，尤其有利於熱不安定性材料之黏著劑另一方面，若熔融範圍終點高時，此產生特別高之變性。聚合物較佳於DSC第二加熱中測量的熔融吸不多於30J/g，較佳l-27J/g，特佳2-25J/g且極佳 ’以 0-10J/g、 6-22J/g、 l〇-20J/g 且尤其是 5-15J/g 。此確定所使用聚烯烴具有最佳結晶性及非結晶性利於結聚合物使得在，可達軟化溫相對地量之第個熔融在DSC 指其不準實驗聚烯烴 DSC第於 70。。 7 9〇C 至圍終點黏合。耐熱扭熱焓爲 3-23J/g 爲特佳材料比 -30- 201000543 例。視聚合物組成及所選擇聚合條件而定，可提供熔融僅需要極少或適量能量輸入（與高結晶性聚烯烴比較）的聚合物。極佳具體實施態樣中，本發明聚烯烴具有在DSC第二加熱步驟中測量爲0J/g之吸熱熔融焓（即無法偵測到吸熱狀況），同時針穿透性爲 20-60 * 0.1 mm，較佳爲 2 5- 5 5 *0.1 mm且更佳爲 27- 5 3 *0.1 mm。此組合具有可得到僅需要極少量能量將之熔融且同時具有良好強度之聚合物的優點。因爲聚烯烴之強度通常與高莫耳質量及/或高結晶性有關，故此性質係所使用聚烯烴特別卓越之特色。所使用聚烯烴藉DSC測定（第二加熱曲線，20K/min. )之玻璃轉移溫度不大於-8 °C，較佳係於-9至-55 °C範圍，特佳-10 至-52°C 且極佳-12 至- 50°C，以-8 至-18°C、-9 至-17°C、-10 至-16°C 及-20 至-48°C、-25 至-45°C 且尤其是-2 7至-4 4 °C爲特佳。此點確定所使用聚烯烴視聚合物組成及所選擇之聚合條件而定，亦可使用於需要高度低溫可撓性且因此保留緊密至高度結晶之聚烯煙（例如等規性聚丙烯）的應用領域中。尤其顯著的是不使用昂貴之共聚單體’例如1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯及/或丨·癸烯，而達到所使用聚烯烴之低玻璃轉移溫度。此外，視共聚物組成而定，藉環球法測量之軟化點係不高於140°C，較佳75 - 1 3 8°C，特佳80- 1 3 6艺且尤其是83 至 135C ’ 以 80 至 118C、90 至 115〇C 以及 116 至 135 °C 且尤其是120至130C爲特佳。此點確定可提供儘管有相 -31 - 201000543 對低結晶性，但僅於高溫下軟化，因此可得到具有高耐熱扭變性之黏著劑黏合的聚合物。另較佳者，所發現之本發明聚烯烴的軟化溫度（藉環球法）（根據共聚物組成，此情況聚合物於第二加熱曲線中具有至少一個熔融波峰）與D S C第二熔融中所測之最頂熔融溫度（最大熔融波峰）相差3-60K，較佳4-55K’ 更佳5 - 5 0 K。所發現之軟化溫度（藉環球法）極佳係較 D S C第二熔融步驟過程中所測之最頂熔融溫度（最大熔融波峰）高出3-30K，較佳4-27K，更佳5_25K。備擇具體實施態樣中，所發現之軟化溫度（藉環球法）極佳係較 D S C第二熔融中所測之最頂熔融溫度（最大熔融波峰）高出2-45Κ，較佳3-42Κ，更佳4-38Κ。此點確定首先可提供在高於其熔點時仍具有良好內聚力之聚合物，故可達到高耐熱扭變性，但其次亦可提供在低於軟化點下可塑性變形之聚合物，即可僅使用低熱能輸入進行黏著劑黏合之後續成形。所使用聚烯烴之特別特色係適當地選擇聚合物組成及聚合條件使其亦可提供在DSC第二加熱步驟中無熔融波峰之聚合物，不過仍具有高於90 °C之軟化點（環&球），較佳爲高於95 °C且更佳爲高於97°C，因此可得到具有伴有最小熔融能量之高耐熱性黏著劑黏合。所使用聚烯烴具有之室溫下二甲苯溶解度至少10質量％，較佳至少5 0質量％，更佳至少5 5質量％，特佳至少 5 7質量％且極佳6 0 - 1 0 〇質量％。此具有優點爲使得可得到 -32- 201000543 之聚合物具有佳至極佳之二甲苯溶解度，且與先前已知具有此性質之系統相對地，於極低比例之低分子量材料下具有極窄幅莫耳質量分布，使得亦可製得儘管其於二甲苯中之溶解度’但仍具有可測量（至少於D S C之第一加熱中 )比例之結晶性材料及可明顯分辨（至少於DSC之第— 加熱中）熔融溫度，且因此展示良好之材料內聚力的聚合物。具有高二甲苯溶解度之所使用聚烯烴可製得溶液調和物，此調和物可輕易地操作且具有低毒性危險潛能。特佳具體實施態樣中，本發明聚烯烴具有之複合熔體黏度（於1 90°C以不大於1 %變形度及1 Hz測量頻率測定 )不多於15000 mPa*s，較佳不多於10000 mpa*s，特佳不多於7500 mPa*s且極佳不多於5500 mPa*s，而同時，其於室溫之二甲苯溶解度係爲至少7 0質量％，較佳至少 7 5質量％ ’特佳至少8 0質量％且極佳高於9 0質量％。所使用聚烯烴亦較佳地在室溫下於四氫呋喃（THF ) 中的溶解度爲至少1 0質量％，較佳至少2 5質量％，特佳至少5 0質量％且極佳6 0 - 1 0 0質量％。此具有優點爲使得可得到（例如用於溶劑施加）非極性聚合物’其於極性溶劑中具有良好溶解度，但與先前已知具有此性質之系統相對地，具有相對高之數量平均莫耳質量及於極低比例之低分子量材料下極低莫耳質量分布，使得提供之聚合物不管其於四氫呋喃中之溶解度，具有藉使用通用校正之高溫凝膠滲透層析測定係>4000 g/mol之數量平均莫耳質量' 可測量（至少於DSC之第一加熱中 -33 - 201000543 )比例的結晶性材料及可清楚分辨之熔融溫度’且因此具有極佳之材料內聚力。尤其’於室溫下在四氫呋喃中具 1 0 0 %溶解度之本發明聚合物於D S C第二加熱步驟中測定之放熱熔融能量係不大於20J/g，較佳於1至18J/g範圍且更佳於2至1 7J/g範圍。同時，藉環球法測定之軟化溫度係至少8 0 °C，較佳至少8 3 °C且更佳至少8 5 °C，且尤佳是9 0- 1 3 0 °C，而針穿透性係不大於55*0.1 mm，較佳不大於50*0.1 mm，更佳不大於45*0.1 mm且尤佳是1-40*0.1 mm。於四氫呋喃中具有良好溶解度之所使用聚烯烴亦使得可製得溶液調和物，因爲THF之沸點低，使得可達到極短之起始乾燥/通風時間。特佳具體實施態樣中，尤其當本發明聚烯烴使用於絨毛及/或纖絲黏合時，所使用本發明聚烯烴中至少一種具有之複合熔體黏度（於1 9 0 °C以不大於1 %變形度及1 Η z 測量頻率測定）不多於15000 mPa*s，較佳不多於10000 mPa*s，特佳不多於7500 mpa*s且極佳不多於5500 mPa*s ’而同時，其於室溫在二甲苯及THF中之溶解度至少7〇質量％ ’較佳至少7 5質量％，特佳至少80質量％且極佳高於9 0質量％。此外’所使用聚烯烴在不進一步添加未經處理等規性聚丙烯下，於儲存至少Μ小時後，具有黏著劑剪切強度至少0.3MPa,較佳〇.35_5MPa，特佳〇 4_4 75Mpa且尤其是0_5-4.5MPa，’而値！〇_4 〇MPa特佳。在不進一步添加未經處理等規性聚丙烯下，於儲存至少24小時後，具有 -34- 201000543 黏著劑剪切強度至少〇.15MPa，較佳〇.2-3.5MPa，特佳 0.25-3.25MPa 且尤其是 0.3-3.OMPa，，而以〇.3-2.0MPa、 0_4-l_75MPa、〇.45-1.5MPa 且尤其是〇.5-1.25MPa 爲特佳。當爲未經處理山毛櫸試片時，無其他添加之黏著劑剪切強度在至少24小時儲存時間後係至少〇.4MPa，更佳至少 0.7MPa且尤佳是大於IMPa。在未經處理PVC且無其他添加劑下，在至少24小時儲存時間後，黏著劑剪切強度至少0.25MPa，較佳0.30-5MPa，更佳〇.35-4MPa且尤佳是 0_4-3.5MPa。極特佳具體實施態樣中，本發明聚烯烴同時於未經處理山毛櫸木材及未經處理等規性聚丙烯上具有至少〇.75MPa之黏著劑剪切強度，較佳爲至少1.25MPa，更佳爲至少1.5MPa且特佳爲至少1.75MPa。另外極特佳具體實施態樣中，本發明聚烯烴於未經處理山毛櫸木材上之黏著劑剪切強度爲至少l.OMPa，較佳爲至少1.5MPa，更佳爲至少2MPa，且極佳爲至少2.5MPa，而同時，於未經處理等規性聚丙烯上之黏著劑剪切強度至少爲l.OMPa，較佳至少1.5MPa，特佳至少2.0MPa’且極佳爲至少2.5MPa 。此處所使用之兩種材料"未經處理山毛櫸木材”及"等規性聚烯烴"係代表用於製造地板材料之天然材料（山毛櫸木材）及非極性合成聚合物（聚丙烯）。所使用聚烯烴之開放時間視聚合物組成及所使用之聚合條件而定可長達3 0分鐘。無進一步添加下之開放時間特佳（尤其當所使用聚烯 -35- 201000543 烴係使用於絨毛及/或纖絲黏合所用之黏著劑時）不多於 3 0 0秒，較佳不多於1 5 0秒，特佳不多於8 0秒且極佳不多於6 0秒。此外，所使用聚烯烴在無進一步添加下於至少24小時儲存時間後在拉伸測試中之抗張強度爲至少0.2 MPa，較佳至少〇.5MPa，特佳至少 IMPa且尤其是 1.25至 2 0 Μ P a，且/或絕對伸長度爲至少1 0 %，較佳至少1 5 %，特佳至少4 0 %且極佳5 0 - 1 2 0 0 %。極佳具體實施態樣中，本發明聚烯烴同時具有於1 9 0 °C之熔體黏度<5000 mPa*s、抗張強度至少IMPa、於未經處理等規性聚丙烯上之黏著劑剪切強度> 2 Μ P a及軟化溫度 (藉環球法測定）係>90°C。另一極特佳具體實施態樣中，本發明聚烯烴之抗張強度爲至少 2.0MPa，較佳爲至少 3.0MPa且特佳爲至少 4 _ 0 Μ P a，而同時，絕對斷裂伸長度爲至少1 〇〇 %，較佳至少2 0 0 % ’更佳至少3 0 0 %且特佳至少3 5 0 %，且同時，於未經處理山毛櫸木材及未經處理等規性聚丙稀上之黏著劑剪切強度爲至少IMPa，較佳至少1.5MPa，更佳至少 1.75MPa且特佳至少2.0MPa。製備所使用聚烯烴的方法包含使二茂金屬化合物、至少一種第一種丨谷劑（該第一種ί谷劑係爲未鹵化脂族溶劑）、至少一種甲基鋁氧烷組份（其藉烷基修飾且可存在爲於第一種丨谷劑中之溶液及/或懸浮液，該第二種溶劑係爲未鹵化溶劑’可同於或異於第一種溶劑）及至少一種丨_稀煙 -36- 201000543 單體於反應空間中彼此接觸，且隨之使該至少一種烯烴單體於反應溫度聚合，以形成本發明聚烯烴，其特徵爲反應溫度局於第一種溶劑之沸點。所提及方法具有優點係該種方法使得可自聚合物完全分離溶劑。就本發明所述方法而言，此係基本特徵，因爲可於第一蒸發階段以此方式分離主要部分之溶劑。同時’溫度上限（根據本發明製備之聚合物的軟化點 )防止所製得聚合物上有過量熱應力，確保本發明所使用之二茂金屬觸媒的最佳反應溫度。該方法重要的是穩定反應狀態中之反應溫度高於第一種溶劑之沸點，較佳同時低於本發明所製備聚合物之軟化點（藉環球法測定）。尤其，穩定反應狀態中聚合溫度較軟化溫度低至少1 0 K，較佳至少1 5 K，更佳至少2 0 K且特佳至少2 5 K。後者爲本發明方法之特別卓越特徵，因爲儘管有此等溫度條件，但於聚合介質中不發生巨觀聚合物粒子之形成（如存在於例如漿液聚合中），而是於採用本發明方法時發生均一相聚合。該至少一種第一種溶劑係選自未鹵化環狀及/或直鏈脂族溶劑。該溶劑較佳具有於環境壓力下不大於101 °C之沸點。脂族溶劑之沸點較佳於環境壓力下爲不大於80 °C，較佳爲不大於60 °C，更佳爲不大於40 °C且特佳爲不大於 2 0 t ° 尤其，未鹵化脂族溶劑係爲具有不大於7個碳原子之環狀及/或直鏈脂族化合物，較佳具有不大於6個碳原子 -37- 201000543 且更佳具有不大於5個碳原子。該未鹵化脂族溶劑選自丙烷、丁烷、戊烷、環戊烷、甲基環戊院、己己烷、甲基環己烷、庚烷或其混合物。該溶劑極佳烷及/或正丁烷。有利於使用於本發明方法之二茂金屬化合物係 I化合物 ZXR] R1 aYR2R2a ( IndR3R4R5R6R7R8 ) 2MCI2 I 其中M係爲選自Zr、Hf及Ti之過渡金屬，_ ，其中Ind表示茚基，且其中爲連之橋鍵，其中Ζ及Υ係選自碳及矽，其中X = 〇或其中R1、1113及R2及R2a各自獨立選自Η、具有1 碳原子之直鏈或分支鏈烷基、具有1至6個碳原子基烷基、具有6至10個碳原子之芳基或烷氧基芳 R3至R8係選自Η及具有1至1〇個碳原子之直鏈鏈烷基、具有6至10個碳原子之烷基芳基、芳基芳基。較佳’該R3、R5及/或R7基團係選自Η及/ 1至10個碳原子之直鏈或分支鏈烷基或具有6至1 原子之芳基’尤其具有1至10個碳原子之直鏈或烷基。若R6及R7兩者皆未經Η取代，則R6及R7 佳是彼此連接’尤其是以稠合苯基環形式。更佳， R8爲氫’即節基環係未經取代。特定具體實施態樣基配位體係爲四氫茚基配位體。二茂金屬化合物較佳係爲式U者特佳係烷、環係爲丙選自式交佳Zr 接茚基 1，且至6個之烷氧基，且或分支烷基或或具有〇個碳分支鏈尤其較 1 R3至中，印 -38- 201000543

R5

II 其中R1至R8係如前定義。具有1至10個碳原子之直鏈及分支鏈烷基尤其是選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基及癸基的取代基。具有1至4個碳原子之烷氧基尤其是選自甲氧基、乙氧基、異丙氧基、第三丁氧基。具有6至10個碳原子之芳基尤其是選自苄基、苯基及茚基。具有6至1 〇個碳原子之烷基芳基尤其是選自亞甲基苯基、亞甲基印基及乙基卞基° 具有6至10個碳原子之芳基烷基尤其是選自甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基、乙基甲基苯基及甲基茚基。里有6至1〇個碳原子之院氧基芳基尤其是選自甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、甲氧基乙氧基苯基及甲氧基茚基’其中存在之至少一個院氧基相對於取代基鍵結點係位於對位。

-HCCH 戈；其，ZxI^RhYI^Rh 係選自-CH2-、 -39- 201000543 -c ( ch3) 2-、-ch2ch2-、-c ( ch3 ) -CH2C ( CH3 ) 2- ' -Si ( CH3 ) 2- ' -Si ( C H 3 ) 2 S i ( C H 3 ) 2 -、- S i ( C H 3 ) -c ( CH3 ) 2Si ( CH3 ) 2- ' -C ( C6H5 ) -c ( C6H4OCH3 ) 2- ' -c ( och2c6h5 、-c ( och3) 2c ( och3 ) 2 及-ch2c 本發明方法中之二茂金屬化合物雙（茚基）锆、二氯化二苯基矽烷基化二甲基亞甲基雙（茚基）鉻、二氯 2 -甲基茚基）锆、二氯化二甲基矽烷異丙基茚基）锆或二氯化二甲基矽烷基）锆或二氯化亞乙基雙（四氫茚基所提及化合物較佳存在爲消旋鏡 ’且特佳不含有重要比例之成鏡像、。本發明中內消旋形式不多於5質量量％且特佳不多於1質量。/。。觸媒較佳係連同高過量之脂族烴 ’特佳爲第一種溶劑，特佳係以均勻溶液中。聚合所使用之1-烯烴單體基本上已知之所有1 -烯烴。尤其，該至少一乙烯及直鏈1-烯烴。適當之直鏈1-烯 1-丁烯。進行本發明方法之反應時，較佳 2C ( CH3 ) 2-、 2C ( CH3 ) 2-、 2 - ' )2-、-C ( 〇CH3 ) 2. (OCH3 ) 2-。極佳有二氯化亞乙基雙（茚基）锆、二氯化二甲基矽烷基雙（基雙（2-甲基-4,6-二基雙（2-甲基苯并茚 )锆。像異構物混合物形式光學惰性內消旋形式 %，較佳不多於2質一起提供至聚合空間形式提供’即完全於可選自熟習此技術者種1-烯烴單體係選自烴尤其是丙烯及係以均勻形式將二茂 -40- 201000543 金屬化合物及至少一種藉烷基修飾之甲基鋁氧烷組份提供至反應空間。此尤其是藉由使二茂金屬化合物存在爲於第一種溶劑中之溶液且使至少一種藉烷基修飾的甲基鋁氧烷組份存在爲於第二種溶劑中之溶液，一起進料至反應空間，混合兩進料流（較佳係僅在恰進入反應空間之前或僅在反應空間本身內發生，特佳係僅在反應空間本身內）完成。提供至聚合空間之（二茂金屬）觸媒進料較佳不含有任何鋁化合物。此具有優點爲不發生不受控制之二茂金屬觸媒及輔觸媒預活化及/或次要反應，預活化及/或次要反應會導致再現性較差之觸媒活性及聚合結果。該至少一種藉烷基修飾之甲基鋁氧烷組份於本發明方法中作爲輔觸媒。尤其，輔觸媒爲直鏈型之式化合物

及/或環型之式IV化合物 R8 1 n+2 iv 其中’於式III及IV中，R8係爲甲基及/或異丁基且n係爲2至5〇之整數。尤其，15至45m〇1%，較佳17 至45mol% ’更佳19至43mol%且特佳20至4〇111〇1%之r8 基團係爲異丁基。僅有該比例之異丁基基團使輔觸媒可溶於非芳族溶劑中。輔觸媒較佳存在爲於沸點尤其較佳不大於101 °c之第二種溶劑中的溶液。輔觸媒之第二種溶劑尤 -41 - 201000543 其是選自具有3-7個碳原子之直鏈烷，較佳具有4-6個碳原子，第二種溶劑之沸點溫度較佳係遠低於聚合溫度，唯此非絕對必然。第二種溶劑特佳係爲丙烷、正丁烷、正戊烷、環戊烷、甲基環戊烷、正己烷、環己烷、甲基環己烷及/或正庚烷。第二種溶劑於聚合中溶劑總量中的比例極低，較佳係低於5質量％，尤其係低於2質量％。即使第二種溶劑具有高於所選擇聚合溫度之沸點，仍達成前述本發明優點，因爲第二種溶劑之比例極低，因此基本上對聚合過程亦不具影響。大體上’在本發明方法中，在整個過程中，省去芳族及/或鹵化（尤其是氯化）溶劑之使用，僅使用未鹵化脂族溶劑。在整體聚合過程中’較佳係不使用任何具有大於 7個碳原子之烴’作爲溶劑、懸浮介質及/或單體。用以進行本發明方法之反應空間可爲攪拌槽、具有至少兩個攪拌槽之攪拌槽串列、流動管及/或具有強制輸送之流動管（例如螺旋機）。此等前述反應器可使用作爲個別解決方式或於任何組合下使用。此外，較佳係本發明方法中、聚合及/或移除溶劑/單體之前或期間不使用諸如油及/或蠘之分離劑。此具有優點爲本發明聚合物不含有任何以不期望方式影響黏著性且於最終產物中造成較差性能之分離劑。可省略原來必需之於明顯高溫（產物變色風險）及/或極低壓力移徐分離劑（複雜/昂貴技術）及藉再沉澱及/或萃取（複雜/昂貴技術）純化聚合物。 -42- 201000543 本發明所製備聚合物可根據先前技術以其反應溶液形式或於稍後經化學安定化，以保護其免除受到太陽、空氣濕氣及氧之影響。此情況下’可使用例如含有受阻胺（ HALS )、受阻酚、亞磷酸酯及/或芳族胺之安定劑。安定劑之活性量以聚合物計係於0. 1至3重量％範圍內。特定情況下，可使用所謂防起霧物質作爲添加劑。此情況下’可使用例如脂肪酸酯；活性濃度以聚合物計通常係於〇. 1至2重量％範圍內。本發明所得聚合物係於聚合之後藉於不同極性之沉澱劑中沉澱（例如水及/或醇，諸如乙醇、異丙醇或丁醇）或藉以後續熔融操作直接脫氣而製得。兩情況下，皆可使用攪拌容器及攪拌容器串列或流動管及具有強制輸送之管式反應器（例如螺桿裝置）。後一種情況下，使用多螺桿裝置尤佳。脫氣之後，可對所製聚合物施以進一步整理處理，其係添加添加劑及/或粉碎及/或造粒及/或粒化。亦可將溶融聚合物直接輸送至加熱輸送容器。粒化係索式粒化或水下粒化，尤其是水下索式粒化或水下模面粒化。必需使用界面活性劑及/或分散劑或分離劑乳化。亦可使用液化或低溫氣體，例如C 02及/或N2 作爲冷卻劑。粉碎可藉個別碾磨步驟或藉使用噴灑方法進行。兩情況下，皆亦可使用超臨界流體，例如C 02、水或丙院。此種稱爲例如 PGSS ( ’’Particles from Gas Saturated Solutions”）之方法中’聚合物熔體與超臨界介質混合，隨後於噴灑塔中霧化。此時，粒度可藉噴嘴及塔幾何形狀 -43- 201000543 來控制。亦可使用低溫氣體（諸如c〇2及/或n2 )進行碾磨製程。爲確定粒狀材料及/或粉末之流動性，可使用通常使用於聚合物範疇中之流動改良劑。此等可爲無機或有機性，且含有低分子量組份或高分子量組份。兩情況下，結晶性及非晶性流動改良劑兩者皆可使用。流動改良劑與本發明製備之聚合物之熱力溶混性可相容或不相容。特佳爲與本發明製備聚合物相容且不損及聚合物黏著性的流動改良劑。作爲流動改良劑，可使用例如聚烯烴蠟（以聚乙烯-爲主之蠟及以聚丙烯-爲主之蠟）以及Fischer-Tropsch蠟。亦可使用以1 - 丁烯爲主之聚烯烴蠟。同樣可使用微晶蠟。除蠟之外，亦可使用烯烴聚合物，諸如聚乙烯、聚丙烯及/或聚（1 - 丁烯），尤其等規性或間規性聚丙烯。蠟及聚合物兩者皆亦可於修飾形式下使用（例如以順丁烯二酸酐修飾）。亦可使用聚合狀態之交聯聚合物，諸如交聯聚烯烴或交聯苯乙烯-二乙烯基苯聚合物。可能之無機材料有例如M g 0、滑石、二氧化矽等。較佳採用所使用聚烯烴作爲黏著劑或塗覆組成物或使用於其中，以製造本發明地板材料，特佳係於黏著劑及塗覆調和物中。本發明較佳黏著劑及塗覆調和物基本上包含本發明聚合物。除了所使用聚烯烴外，本發明調和物中可存有其他組份。當爲溶液調和物時，其他組份尤其可爲環狀及/或直鏈脂族及/或芳族烴，對應之鹵化烴亦可。此時’證實所 -44- 201000543 使用聚烯烴於各種溶劑（諸如二甲苯及四氫呋喃）中之良好溶解度特佳。因此非必需選擇性鹵化溶劑’以便可製得1 溶液調和物。因此較佳係不使用鹵化烴。於在室溫爲 '液體之黏著劑調和物中，所提及烴之存在比例以調和物計爲不多於90質量％，較佳不多於80質量％，特佳不多於75質量％且極佳不多於5 0質量％。黏著劑調和極佳爲熱熔性黏著劑調和物。塗覆組成物極佳爲自熔體施加之重塗覆組成物。熱熔性黏著劑調和物或塗覆調和物可含有達成特定性質所需之其他組份，諸如變形度、黏著能力、加工性、（溶體或溶液）黏度、強度、結晶速率、膠黏性、儲存安定性等。本發明之特定具體實施態樣中，其他組份之比例尤其較佳係不大於1 0質量％。此具有優點爲黏著劑調和物之材料性質基本上係所使用之本發明聚合物者。該種黏著劑或塗覆調和物可於極低成本下製得。本發明另一備擇具體實施態樣中，其他組份之比例可 >10質量％。此情況下’其他組份構成不大於80質量％之整體調和物’較佳不大於60質量％，更佳不大於50質量 %，特佳不大於4 〇質量％。其他組份可爲無機及/或有機塡料（其可視需要爲導電性或絕緣性）、無機及//或有機顏料（其可視需要爲導電性或絕緣性）、合成及/或天然樹脂（尤其黏著劑樹脂 ) '合成及/或天然油、無機及/或有機、合成及/或天然聚合物（其可視需要爲導電性或絕緣性）、無機及/或 -45- 201000543 有機、合成及/或天然纖維（其可視需要爲導電性或絕性）、無機及/或有機安定劑、無機及/或有機阻燃劑尤其’其他組份係涵蓋樹脂，該樹脂係用以針對特需求調整黏著劑層之特定性質，尤其是膠黏性及/或黏性’黏著劑層之流動及蠕變特性及/或黏著劑黏度。該脂可爲天然樹脂及/或合成樹脂。當爲天然樹脂時，此天然樹脂含有作爲主要組份之松脂酸（例如松香）。樹亦可爲萜烯或聚萜烯樹脂、石油樹脂及/或香豆酮—茚脂’尤其爲c5樹脂及/或c9樹脂及/或c5/c9樹脂之聚物。該樹脂於本發明熱熔性黏著劑調和物中之比例係尤其不多於4 5質量％，較佳1至4 0質量％，特佳2至質量％且極佳3至2 0質量％ (以整體調和物計）。此外，習用非晶性聚（α-烯烴）（稱爲APAOs )可在本發明熱熔性黏著劑調和物中作爲其他組份。所提及晶性聚（α-烯烴）可爲乙烯、丙烯、1-丁烯及具有5-20 碳原子之直鏈及/或分支鏈1-烯烴（其可例如藉習 Ziegler-Natta催化或二茂金屬催化製得）的均/共聚物 /或三聚物。非晶性聚（α -烯烴）之比例尤其不多於質量％，較佳不多於40質量％且特佳不多於30質量％ ( 整體調和物計）。其他組份較佳係爲結晶性或部分結晶聚烯烴，尤其是等規性聚丙烯、間規性聚丙烯、聚乙烯 HDPE，LDPE 及 / 或 LLDPE )、等規性聚（1-丁烯）、規性聚（1-丁烯）、其共聚物及/或其與具有5至1〇碳原子之直鏈及/或分支鏈1 -烯烴的共聚物。亦佳者係緣〇定著樹等脂樹共爲 3 0 存非個用及 50 以性 ( 間個結 -46- 201000543 晶性或部分結晶性聚嫌烴係經化學修飾聚嫌烴，該化飾尤其包括藉順丁烯二酸酐、衣康酸酐、丙烯酸、丙酯' 甲基丙烯酸酯'不飽和環氧化合物、矽烷丙烯酸矽烷及羥基烷基矽烷達成之修飾。此外’該其他組份可包括具極性基團之聚合物。性基團之聚合物包括聚苯乙烯共聚物（例如與順丁少希酐、丙烯腈等所形成者）、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯、（共）聚酯、聚胺基甲酸乙酯、（共）聚醯胺、聚、聚丙烯酸、聚碳酸酯及經化學修飾之聚烯烴（例如丙烯-接枝-順丁烯二酸酐）或聚（丙烯一接枝一烷乙烯基矽烷）。此外’該其他組份可包含基於乙烯、丙烯、丙烯丁二烯、苯乙烯及/或異戊二烯之均一及/或共聚物其是嵌段共聚物’特別是橡膠，諸如天然及合成橡膠 (丁二烯）、聚（異戊二烯）、苯乙烯一丁二烯橡膠橡膠。基於丁二烯、苯乙烯及/或異戊二烯之聚合物例係不大於20質量％，較佳1-15質量％，更佳1.5_: 量％ ’且尤其2-9質量％ (以熱熔性黏著劑調和物計）此外，該其他組份可包含基於乙烯、丙烯、二烯或順’順-1，5 -環辛二烯、外-二環戊二烯、內-二環戊、1，4 -己二烯及5 -亞乙基-2 -原冰片烯之彈性聚合物，是乙烯-丙烯橡膠、EPM (不含雙鍵，乙烯含量40-75 % )及/或EPDM。基於乙烯、丙烯、二烯及/或順 1，5-環辛二烯、外-二環戊二烯、內-二環戊二烯、U4. 學修烯酸酯、具極二酸酸酯醚酮聚（氧基腈、，尤、聚及腈的比 0質〇及/ 二烯尤其質量，順_ .己二 -47- 201000543 烯及5 -亞乙基-2-原冰片烯之聚合物的比例一般係不大於 2 0質量％，較佳1 -1 5質量％，更佳〗.5 _丨〇質量％且尤其是 2 - 9質量％ (以熱熔性黏著劑調和物計）。或者，該其他組份可包含蠟，尤其經修飾及未經修飾之蠟，其較佳係基於聚乙烯、聚丙烯及/或聚（1-丁烯）之結晶、半結晶及/或非晶性聚烯烴蠟、石蠟、二茂金屬蠘、微晶螺、聚醯胺蠟、聚四氟乙嫌蠟及/或Fischer-Tropsch蠛。蠟之比例不多於50質量％，較佳1_4〇質量％，特佳2 - 3 0質量％且極佳3 - 2 0質量％ (以熱熔性黏著劑調和物計）。此外，該其他組份可包含塡料，塡料係用以於所欲的方式下針對特定應用調整黏著劑層之特定性質變化’例如可使用溫度範圍、強度、收縮性、電導係數、磁性及/或熱導係數。尤其，在製造地毯所用之重級組成物時使用塡料。通常，塡料係爲無機及/或有機塡料。無機塡料尤其是3$自一·氧化砂（包括經疏水化二氧化砂）石央粉、白堊、重晶石、玻璃粒（尤其是用以增加光反射之球形粒子 )、玻璃纖維、碳纖維、石棉粒子、石棉纖維及/或金屬粉末。有機塡料有例如碳黑、瀝青、交聯聚乙燏、父聯生橡膠或橡藤混合物、合成纖維例如聚乙嫌纖維、聚丙烯纖維、聚酯纖維、聚醯胺纖維、芳族聚醯胺纖維、紗綸纖維、MP纖維或天然纖維諸如麻莖、毛、棉、絲、亞麻、大麻、黃麻及/或瓊麻。塡料之比例不多於8 〇質重％，較佳 1-60質量％，特佳5_4〇質量％且極佳7-30質量％ (以熱熔 -48 · 201000543 性黏著劑調和物計）。該其他組份亦可包括安定劑，其可用以保護黏著劑調和物對抗外來影響，例如（加工）熱、剪切應力、陽光、空氣濕氣及氧之影響。適當之安定劑有例如受阻胺（ HALSs )、受阻酚、亞磷酸酯及/或芳族胺。所提及之調和物中，安定劑比例係不大於3質量％，較佳於0 · 0 5至 2.5質量％範圍中且特佳於〇. 1至2質量％範圍中（以熱熔性黏著劑調和物計）。此外，該其他組份可包含一或多種油，其可爲天然及 /或合成油。此等一或多種油較佳於加工溫度具有1至 1 000 mPa*s 黏度，較佳爲 2 -75 0 mPa*s，最佳爲 3-500 mPa*s。適當之油有例如礦油、（醫藥）白油、異丁烯油、丁二烯油、氫化丁二烯油及/或石蠟油。該一或多種油之比例不多於5 〇質量％，較佳1 -4 5質量％，特佳3 - 4 0質量％且尤其是5 - 3 8質量％ (以熱熔性黏著劑調和物計）。此外，熱熔性黏著劑調和物中可存有無機及/或有機顏料、UV-活性物質、有機及/或無機晶核形成劑，其加速聚合物之結晶，因此縮短黏著劑黏合之開放時間。本發明熱熔性黏著劑調和物之另外較佳具體實施態樣中，前述調和物係多相摻合物。前述熱熔性黏著劑調和物尤其是使用於製造地板材料，調和物係使用於絨毛及纖絲黏合及/或背面塗覆。當爲絨毛及纖絲黏合時，通常使單基於天然及/或合成纖維之纖維或纖維複合材料。天然纖維或纖維複合材料 -49- 201000543 之實例有木材、棉、瓊麻、黃麻、麻莖、大麻、亞麻、絲及/或此等纖維之混合物。待黏合之合成纖維或纖維複合材料的實例有（共）聚醯胺纖維、聚乙烯纖維、共（聚酯）纖維、聚丙烯纖維及 /或此等纖維之混合物。當爲人造草地黏合時，藉黏著劑黏合來黏合之纖絲係選自聚丙烯纖絲、聚乙烯纖絲、聚醯胺纖絲、聚酯纖絲或所列聚合物之混合纖絲。絨毛及纖絲黏合之前述應用中，本發明聚烯烴於1 9 0 °C之熔體黏度下限基本上約 2 0 0 mpa*s，且上限係約 1 0 0 0 0 mP a * s。較佳係至少一種本發明聚烯烴於1 9 0 °C之熔體黏度係爲500至8000 mPa*s，特佳550至6000 mPa*s 且極佳600至4000 mPa*s。當爲含有至少一種本發明聚烯烴之用於絨毛及/或纖絲黏合的調和物或塗覆組成物時，於190 °C之熔體黏度係於200至8500 mPa*s範圍，較佳 300 至 6500 mPa*s，特佳 400 至 5000 mPa*s 且極佳 500 至4000 mpa*s。本發明聚烯烴之比例尤其是60-98質量％。施加重量尤其是20-1500 g/m2，較佳50至1250 g/m2，特佳75至looo g/m2且極佳80至500 g/m2。特定具體實施態樣中，尤其當使用於19(TC測定之熔體黏度爲<6000 mPa*s之聚烯烴時，施加重量小於75 0 g/m2，較佳小於 6 50 g/m2 ’特佳小於5 00 g/m2且極佳小於45〇 g/m\ 熱熔性黏著劑或塗覆組成物較佳係施加至原料地毯（例如針軋毛氈、簇絨、天鵝絨、絨圈套（loop wear )等）之背面’熱熔性黏著劑或塗覆組成物較佳係以熔融形式存 -50- 201000543 在。作爲施加方法，可使用熟習此技術者已知之所方法，尤其是多輥施加、刮刀施加、噴灑施加、輥施加及藉狹縫式噴嘴施加（例如與額外刮刀及/或壓紋輥組合）。特定具體實施態樣中，使用熔體擠塑機組合狹縫式噴嘴進行。另一特別具體實施態樣中，藉共擠塑同時或連續施加其他塗覆。尤其，使用輥施加使得可達成特別低之施加重量。施加溫度首先取決於所用原料地毯之熱安定性（尤其所用地毯著色劑或其他添加劑之熱安定性），其次取決於所使用本發明聚烯烴之熱性質（例如熔點）及流變性質（例如熔體黏度）。於室溫下爲固體之熱熔性黏著劑或塗覆組成物的施加溫度較佳高於所用熱熔性黏著劑或塗覆組成物之軟化溫度，特佳於80至25 0 °C範圍，極佳於95至200。(3 範圍。特定具體實施態樣中，尤其是當原料地毯含有聚嫌烴纖維諸如聚丙烯纖維及/或天然纖維時，施加溫度係於 100至190 °c範圍，較佳105至185 °c，特佳110至1801 且極佳U5至175 °C。另一特別具體實施態樣中，尤其當原料地毯含有聚醯胺纖維時，尤其是由聚醯胺-6,6構成之纖維，可使用明顯較筒之施加溫度；例如，此情況下施加溫度係爲>150°C ’較佳>160°C，且特佳於165至29 5 〇C範圍且極佳170至275 °C。施加塗覆組成物之前，原料地毯或地板材料可較佳地使用紅外線輻射作爲熱源加以預熱。原料地毯或地板材料之即導加熱在期望所使用熱熔性黏著劑或所使用塗覆組成物特別完全或深入滲透時特別有利。特定具體實施態樣中’使用熱滾筒及/或輥進行原料地毯 -51 - 201000543 之預熱，形成尤其緊密接觸及特佳熱傳。所需塗覆重量（每單位面積之熱熔性黏著劑或塗覆組成物量）係尤其是取決於所用原料地毯或所用地板材料之類型及形式。尤其，取決於絨毛之厚度，厚絨毛通常需要較厚之施加（即較高塗覆重量）。亦取決於絨毛密度，塗覆重量通常隨每單位面積之絨毛紗數目增加而增加。施加塗覆組成物後，地毯或地板材料可施以後續熱處理’其延長所使用熱熔性黏著劑或所用塗覆組成物之流動性’因此使得所使用熱熔性黏著劑或所用塗覆組成物特別完全或深入地滲透。較佳係使用紅外線輻射作爲後續熱處理之熱源’但亦可使用其他熱源，諸如熱風或蒸汽及/或其他熱源。特定具體實施態樣中，使用熱滾筒及/或輥進行地毯或地板材料後續熱處理，形成尤其緊密接觸及特佳熱傳。尤其’額外壓力使所使用熱熔性黏著劑或所用塗覆組成物產生特佳之滲透及分布，因此可有特別低之施加重量。另一特別具體實施態樣中’用於預熱及/或施加熱熔性黏著劑或塗覆組成物及/或後續熱處理之輥或滾筒具有不同溫度’結果達到滲透及/或塗覆程序之精確控制。可備擇或附加地於背面塗覆使用聚烯烴，尤其是黏著劑形式。本發明特佳具體實施態樣中，黏入起絨線及/或絨圈，於單一加工步驟中同時或立即逐一層積上織物基材及/ 或非織造物及/或毛毯及/或發泡物。層積織物基材或非織造物或毛毯可由—或多種不同材料組成，尤其是天然及 -52- 201000543 /或合成無機及/或有機材料’諸如羊毛、棉、丨复麻、昔麻、麻莖、大麻、亞麻、絲、（共）聚醜胺、聚乙稀、共 (聚酯）、聚丙烯及/或此等材料之混合物。作爲其備擇或附加方式，亦可使用相同施加系統施加重塗覆組成物。特佳具體實施態樣中，所使用熱熔性黏著劑或所用塗覆組成物係選擇使得在施加後發生迅速固化，使得地毯可在製造後立即捲取。另一特佳具體實施態樣中，原料地毯之絨毛及/或纖絲黏合係使用至少一種本發明聚合物進行，已依此方式固定之半成品地毯在固定後立即捲取。以另一加工步驟隨之施加較佳亦含有至少一種本發明聚烯烴之塗覆組成物，重塗覆地毯隨之成形，例如衝印。本發明進一步提供含有聚稀烴之地板材料，其中該聚稀煙含有不多於30質量％之乙嫌、70-100質量％或不多於質量％之丙嫌及/或70-100質量％或不多於25質量％之丨-丁嫌’比例之和係爲1〇〇質量％，且藉13C-NMR測定丙烯三聚體之三聚體分布具有無規性比例20-5 5質量。/〇、間規性比例不多於30質量％且等規性比例4 0- 8 0質量％，且/或藉13C-NMR測定卜丁烯三聚體之三聚體分布具有無規性比例2 - 8 5質量％且間規性比例不多於2 0質量％。尤其，該地板材料係爲地毯或人造草地。地毯單元爲例如公定制品（meter ware )、地毯非織 @物或後續成形之汽車地毯。即使無任何進一步標註，熟習此技術者仍可將前文描述利用至最大範圍。較佳具體實施態樣及實例因此應僅視 -53- 201000543 爲描述性，絕不限制揭示內容。以下借助實施例說明本發明。可依類似方式得到備擇之本發明具體實施態樣。【實施方式】實施例分析：

a )高溫"C-NMR 聚合物組成係藉高溫13C-NMR測定。聚合物之13c-N M R光譜係描述於例如以下刊物中： [1] S. Berger, S. Braun, Η.-O. Kalinowski, ,3C-N M R - S p e k t r o s k o p i e ? Georg Thieme Verlag Stuttgart 1985 [2] A.E· Tonelli， NMR Spectroscopy and Polymer Microstructure, Verlag Chemie Weinheim 1989 [3] J.L. Koenig， Spectroscopy of Polymers, ACS Professional Reference Books，Washington 19 9 2 [4] J.C. Randall, Polymer Sequence Determination, Academic Press, New York 19 7 7 [5] A. Zambelli 等人：Macomolecules, 8，6 8 7 ( 1 9 7 5 ) [6] A. Filho， G . G a 11 an d ： J.Appl.Polym.Sci., 80, 1 8 80 ( 2 00 1 )

b )高溫GPC -54- 201000543 分子量係藉高溫GPC測定。測定係如ASTM D6 4 74-99所述般進行’但於較高溫（160 °C而非1401 )且使用較低注射體積Ι50μ1而非300μ1。聚合物GPC分析標題之進一步參考資料可提及： H. G. Elias ： "Makromolekule" ； vol. 2 ； Wiley-VCH ；Weinheim 2001； Z. Grubisic, P. Rempp, H. Benoit ； Polym. Lett. ； 5 ； 7 5 3 ( 1 967 ); K.A. Boni, F.A. Sliemers, P.B. Stickney ； J. Polym. Sci. ; A 2 ； 6; 1 579 ( 1 968 ); D. Goedhart, A. Opschoor ; J.Polym.Sci.;A2 ; 8 : 1227 ( 1970); A . Rudin, H.L.W. Hoegy ； J . P o 1 y m . S c i.; A 1 ； 10 ； 217 (1 972 ); G. S am ay, M . Kubin, J . Podesva ; An g e w. Makromol. Chem. ； 72 ； 1 8 5 ( 1 978 ); B. Ivan, Z. Laszlo-Hedvig, T. Kelen， F. Ttidos ； Polym. Bull.;8 ； 3 1 1 ( 1 9 8 2 ); K.-Q. Wang, S.-Y. Zhang, J. Xu, Y. Li, H.P. Li ; J.Liqu.Chrom. ; 5 ; 1 899 ( 1 982 ); T. G . Scholte， H.M. Schoffeleers, A. M. G. Brands; J . App 1. P o 1 y m . S c i.; 29; 3 763 ( 1 984 )。使用三氯苯作爲溶劑。於1 60 °C管柱溫度進行測量。評估溶離曲線之通用校正係基於聚烯烴標準物進行。結果 -55- 201000543 無法與使用不同類型聚合物進行校正之分析一例如聚苯乙烯-或無通用校正而進行者作比較，因爲另外發生無法進行比較之不同的三維聚合物結構及/或流力半徑。亦不容許與使用所列者以外之溶劑的測量比較，因爲在不同溶劑中可存在有不同的二維聚合物結構及/或流力半徑，導致分子量測定有不同結果。聚合度分散性Pd係爲數量平均莫耳質量對重量平均莫耳質量之比。更特別爲存在之莫耳質量分布的寬度之量度，又可對存在之聚合特性作出結論。其係藉高溫GPC 測定。在特定限度內，聚合度分散性係爲特定觸媒-輔觸媒組合的特徵。聚合度分散性材料於室溫之膠黏性以及對黏著性具有相對強之影響。藉凝膠滲透層析（GPC )測定莫耳質量時，存在於溶液中之聚合物鏈的流力半徑扮演特別之角色。作爲偵測機制，使用熱導係數、RI (折射率）及UV/VIS及FTIR或散光偵測器以及黏度偵測器。若聚合物鏈視爲不受擾動之纏結球，其限制黏度値與莫耳質量間之關係可實驗地由 KMHS方程式描述 [η] = ΚνΜνα (H.-G. Elias, M ak r o m ο 1 e kii 1 e , volume 2, 6th edition, Wiley-VCH, Weinheim 2001，pp. 411-413) 。Kv 及 α在此爲受聚合物構成、構型及莫耳質量且受溶劑及溫度影響的常數。就本發明之目的而言’ a値之重要性係其指出流力半徑，其多少視存在於聚合物鏈中之分支鏈位點而定。於 -56- 201000543 低分支程度下，〇：値高，而於高分支程度下則該値低 C )流變性流變測定係根據ASTM D 4440-0 1 ( “塑膠之標試方法：動態機械性質熔體流變性”）使用具有板-何形狀（板直徑：50 mm)之Anton Paar MCR 501流作爲振盪測量來進行。所有測量中所使用之最大試樣度係爲1 % ’溫度依賴性測量係於測量頻率1 Η z且冷率l_5K/min下進行。熔體黏度係藉於剪切速率1 Hz之振盪流變法測選擇試樣之最大變形度使得試樣在整個測量時間中係線性黏彈性範圍內。黏彈性材料與遵循Hooke氏定律體相異之處爲其可消散因特定時間之變形所致應力（ )。與牛頓液體（其在剪切應力/應變下僅進行不可變形）相對地，黏彈性流體可在移除剪切力時回復一變形能量（稱爲”記憶效應，，）[N.P.Cheremisinoff; Introduction to Polymer Rheology and Processing ； Press; London; 1 993 ]。聚合物熔體之另一特徵是發生性。此意指其中隨施加之力產生之剪切應力以與剪切有關之方式破壞材料之起始結構的性質。因爲此破壞需要最低剪切速率，故材料於低於此剪切速率下如牛體般流動。以Le Chatelier原理解釋，擬塑性液體於切表面之方向"迴避"（機械應力），而降低摩擦阻力者導致起始狀態之平衡結構的破壞，且形成剪切取向準測板幾變計變形卻速定。位於之固弛張逆之部分 “An CRC 擬塑速率過程頓液沿剪。後結構 -57- 201000543 ，而具有較易流動（黏度降低）之結果。聚合物熔體中，僅於極低剪切速率及/或低剪切幅度下可感受到牛頓區。其測定可藉流變測試方法（幅度"掃描"，即於固定頻率下以剪切幅度之函數界量），且當於可逆（即再現性）範圍內進行測量時實屬必要[R.S.Lenk ; "Rheologie der Kunststoffe" ； C. H an s e r Verlag ； Munich ； 1971 ; J.Meissner ； f, Rheologisches V erhalten von Kunststoff-Schmelzen und-Losungen" in : "Praktische Rheologie der Kunststoffe11 ； VDI-Verlag ； Diisseldorf ； 1978 ； J.-F.

Jansson ; Proc.8th.Int.Congr.Rheol. ； 1980 ; Vol.3]。振動流變法因爲其低施力、其低變形度及其因而對試樣形態之輕微影響，而尤其適合檢測展現擬塑性特性之材料。 d )針穿透性針穿透性係根據DIN EN 1 426測定。

e ) DSC 結晶部分之熔融焓、玻璃轉移溫度及熔融範圍界定係藉差示掃描熱量法（DSC)根據DIN 53 765於lOK/min加熱速率下自第二加熱曲線進行。熱流曲線之轉折點取爲玻璃轉移溫度。 f )二甲苯溶解度使用二甲苯異構物混合物，聚合物於回流下溶解，之 -58- 201000543 後將溶液冷卻至室溫。於攪拌下將2 g聚烯烴溶於250 ml二甲苯中，且加熱至二甲苯之沸點。混合物於回流下沸騰20min後，使該聚合物溶液冷卻至2 5 °C。另外於抽氣下爐出未溶解或沉源之聚嫌烴（1 5 c m抽爐器，S a r t 〇 r i u s 3 9 0濾紙）並乾燥。殘留之聚合物溶液於5倍過量之甲醇中沉澱（摻合一滴3 7 % 強度H C1水溶液）。抽氣濾出形成之沉澱物，於8 0 °C在乾燥爐（真空）中乾燥。 g )於THF中之溶解度於THF中之溶解度爲部分結晶聚烯烴之特徵。測定係藉類似於二甲苯中之溶解試驗的方法進行。 h)抗張強度及斷裂伸長度抗張強度及斷裂伸長度之測定係根據DIN EN ISO 5 2 7 - 3進行。 i )軟化點（環球法）藉環球法測定軟化點係根據D IN ΕΝ 1 4 2 7進行。 j )黏著劑剪切強度黏著劑剪切強度測定係根據DIN EN 1 465進行。具有無規結構單元之二茂金屬聚烯烴於地板材料上的應用： -59- 201000543 1 .所使用聚合物 a )微結構所製備聚合物之聚合物組成及微結構係藉高溫13 C NMR測定。聚合物 1 2 4 5 6 7 聚合物組成乙烯[質量％ ] 7.4 7.5 9 12.6 18.6 14.9 丙嫌[質量％] 77 0 82 74.5 8 1.4 85.1 1-丁烯[質量％] 15.6 92.5 9 12.9 0 0 丙烯三聚體等規性[質量％] 75 -- 74 67 48 53 間規性[質量％] 5 -- 6 13 19 15 無規性[質量％ ] 20 -- 20 20 34 32 1 - 丁烯三聚體等規性[質量％] 45 68 28 32 間規性[質量％] 5 6 9 9 -- -- 無規性[質量％ ] 49 25 63 5 8 —— -- 乙烯三聚體[質量％] 0.7 1.4 0.7 5.6 0.8 0.4 -60- 201000543 聚合物 8 9 10 11 12 聚合物組成乙烯[質量％] 10 7.7 4 6.9 14 丙烯[質量％] 90 92.3 96 93.1 86 1 - 丁儲[質量％ ] 0 0 0 0 0 丙烯三聚體等規性[質量％] 60 72 74 66 66 間規性[質量％] 11 7 6 12 10 無規性[質量％] 29 22 20 23 24 1-丁烯三聚體等規性[質量％] 間規性[質量％] -- -- — -- -- 無規性[質量％ ] -- -- -- -- 乙烯三聚體[質量％ ] 0.2 0 0 0 5.2 b)莫耳質量、莫耳質量分布及聚合物分支度分子量測定係藉高溫 GPC進行。測定係如 ASTM D64 74-99所述般進行，但於較高溫（160°C而非140°C ) 且使用較小注射體積150 μΐ而非300 μΐ。圖中顯示本發明及非本發明具有及不具有低分子量部分之莫耳質量分布的實例。聚合物 1 2 4 5 模態MMV 單峰性雙峰性單峰性單峰性 Mw 丨 g/moll 3 000 0 3 8200 8 3 0 00 1 8400 Pd [-1 2.6 3.0 1.5 1 .6 〇c 値[-] 0.58 0.74 1.04 1.04 組份 1 0 0 0 - 5 0 0 D 0.3 0.0 1 0 0 組份< 5 0 0 D 0 0 0 0 -61 - 201000543 聚合物 6 7 8 9 10 模態MMV 單單單單雙峰性峰性峰性峰性峰性 Mwr g/moll 24900 27500 22800 19200 14000 Pdi-1 1.5 1.5 1.5 1.4 1.6 α 値[-] 0.83 0.82 0.86 0.93 0.82 組份 1000-500 D 0 0 0 0 0 組份< 500 D 0 0 0 0 0 聚合物 11 12 模態Μ Μ V 雙峰性單峰性 Mw [ g/mol] 11600 43 500 Pd [-1 1.61 2.4 α 値[-] 0.82 0.56 組份 1000-500 D 0 0.1 組份< 5 0 0 D 0 0.0 1 C )熱性質：藉環球法測定軟化點係根據D IN ΕΝ 1 4 2 7進行。結晶部分之溶融焓、玻璃轉移溫度及熔融範圍界定係藉差示掃描熱量法（DSC)根據DIN 53 765於10 K/min 加熱速率下自第二加熱曲線進行。熱流曲線之轉折點取爲玻璃轉移溫度。圖中可發現本發明聚烯烴之例示DSC溫譜圖。 -62- 201000543 聚合物 1 2 4 5 軟化點（R&B)[°C ] 90 83 97 9 1 第一加熱步驟中之熔融波峰數 2 3 1 2 第一加熱TM[°C ] 44 3 8 111 75 77 57 123 76 第二加熱步驟中之熔融波峰數 1 2 1 2 第二加熱TM[°C ] 75 54 96 70 73 123 第二加熱：AHM[J/g] 12 14.4 7.55 14 第二加熱：Tg[°C ] -3 5 -44 -3 5 -34 冷結晶 Μ J \ w 有 Μ j \ w 有 (波峰位置：[°c ]) (-) (25) (-) (6) 第二加熱：τΜ偏移[°c ] 10 1 90 125 125 A[丁軟化][K] 15 10 1 32 聚合物 6 7 8 9 10 軟化點（R&B)[°C ] 102 110 113 107 117 第一加熱步驟中之熔融波峰數 1 1 3 2 3 第一加熱 Tm[°C ] 42 42 42 95 50 106 110 107 115 120 第二加熱E 步驟中之熔融波峰數 0 0 2 2 2 第二加熱 TM[0C ] -- 10 1 97 108 118 112 120 第二加熱 :AHM[J/g] __ 5 13 3 0 第二加熱 :Tgrc ] -3 9 -33 -30 -27 -26 第二加熱 ^冷結晶 (波峰位置 :rc ]) te jw\ ίκ J »w 姐 to 並 (-) (-) (-) (-) (-) 第二加熱 :ΤΜ 偏移[°c ] — __ 125 123 126 △ [丁Μ-T 軟化;I[K] -- —— 5 5 3 僅極微弱玻璃態化步驟 -63- 201000543 聚合物 11 12 軟化點（R&B)[°C ] 107 127 第一加熱步驟中之熔融波峰動 3 1 第一加熱Τ Μ [ °C ] 5 0 4 1 95 106 第二加熱步驟中之熔融波峰數 2 1 第二加熱TM[°c ] 65 113 97 第二加熱：AHM[J/g] 3 0 2.1 第二加熱：Tg[°C ] -29 -40 第二加熱，冷結晶 (波峰位置：[°c ]) te / \ w M i \ w (-) (-) 第二加熱：τΜ偏移[°c ] 120 142 Δ[Τμ-Τ ^^][Κ] 10 14 d)黏著性黏著劑剪切強度測定係根據DIN ΕΝ 1 465進行。聚合物試樣於1 90 °C在乾燥爐中於保護性氣體氛圍（例如氮、氩等）下熔融一小時，之後於溫度1 7(TC施加至試片（借助溫度感測器）。此試片於2 0秒內與相同材料之另一試片接觸’試樣重疊面積4 cm2，以2 kg砝碼壓合5分鐘。移除突出之黏著劑聚合物。之後，黏著劑黏合試片於20 T： / 6 5 °/。相對大氣濕度下於溫度及濕度控制箱中儲存7日，隨後藉拉伸試驗測試其機械性質。所使用之試驗材料有未經處理山毛櫸木材（厚度：2 mm )、未經處理等規性聚丙烯 (厚度：2 mm’等規性聚丙烯，“PP-DWST” /製造商： -64- 201000543

Simona AG)、未經處理聚乙烯（厚度：2 mm; “ PE-HWST” ，製造商：Simona AG)及未經處理聚（氯乙烯） (厚度：2 mm, 未塑化PVC “Kiimmadur ES” ；製造商： Kommerling-Profine )) 。聚合物 1 2 4 5 6 針穿透性[0.1 mm] 18 15 11 21 52 於190°C之熔體黏度[mPa*s] 2200 3000 17000 600 3800 黏著劑剪切強度PP/PP[N/ mm2] 1.33 0.92 2 0.66 0.35 黏著劑剪切強度山毛櫸/山毛櫸[N/mm2] 1.52 1.4 1.9 0.84 0.4 黏著劑剪切強度PE/PE[MPa] 0.3 0.27 0.33 0.45 0.38 黏著劑剪切強度PVC/PVC[MPa] 0.5 0.44 0.62 0.62 0.36 抗張強度[MPa] 1.8 2.4 2.3 1 0.2 斷裂伸長度[%] 70 25 430 20 140 二甲苯溶解度[質量％] 100 100 100 92 100 THF溶解度[質量％] 99.8 99.5 100 92.2 99.3 聚合物 7 8 9 10 11 12 針穿透性[0.1 _] 32 17 6 6 15 17 於190°C之熔體黏度[mPa*s] 3700 1400 1300 570 500 5600 黏著劑剪切強度PP/PP[N/ mm2] 0.8 2.43 2.61 0.6 0.95 2.25 黏著劑剪切強度山毛櫸/山毛櫸[N/mm2] 0.7 1.5 2.2 1.70 1.90 2.20 黏著劑剪切強度PE/PE[MPa] 0.6 0.42 0.33 0.13 0.25 0.34 黏著劑剪切強度PVC/PVC[MPa] 0.52 0.52 0.32 0.1 0.15 1.05 抗張強度[MPa] 0.5 2 5.2 1.2 2.2 2.1 斷裂伸長度[%] 112 44 56 10 20 60 二甲苯溶解度[質量％] 100 98 99 84.9 87.8 95 THF溶解度[質量％] 100 96 96 70.2 73.3 82.4 -65 - 201000543 e )流變性質可於圖中發現本發明所使用聚烯烴之複合黏度、儲存模量及損耗模量的頻率依賴性之實例。用於原料地毯的絨毛及纖絲黏合之調和物程序= 於190 °C在乾燥爐中於保護性氣體氛圍（例如氮、氬等）下熔融本發明聚合物一小時後，添加調和物組份，視需要熔融，之後以適當之混合裝置混合（例如於具有捏和器之IKA攪拌器的熱板上）至均勻：界定調和物之材料性質，隨後藉多輥施加及藉縫模與刮刀施加而塗覆原料地毯測試以VESTOPLAST-爲主之熱熔性塗覆對絨毛地毯的絨黏合實驗編號 A B C D E 本發明聚合物9 (於190°C 之黏度：3200mPa*s 穿透性：19 0.1 mm, EP:108°C ) 重量％ 60 65 55 55 45 VESTOPLAST® 750，得自Evonik Degussa GmbH 重量％ 5 5 5 ESCOREZ 5300，得自ExxonMobil Chemical 重量％ 30 30 30 30 30 VESTOWAX® A415，得自Evonik Degussa GmbH 重量％ 10 5 10 5 5 Mikrosohl (白聖）重量％ 10 軟化點（R&B) °C 112 114 111 113 121 針穿透性 0.1 mm 13.5 14.4 14.0 14.5 13.5 於190°C之熔體黏度 mPa*s 234 0 262 0 258 0 273 0 420 0 -66 - 201000543 於聚醯胺簇絨地毯背襯上之預塗覆620g/m2 多輥施加實驗編號 A B C D E 塗覆重量 g/m2 310 320 320 300 350 絨毛耐撕開性 kg 5.6 5.7 5.7 5.3 6.1 使用踏車裝置藉基於Lisson系統 EN1963之方法測試在所示踏板頻率數後之目測評估 750 ++ ++ ++ ++ ++ 1000 ++ ++ ++ ++ ++ 1500 ++ ++ ++ 2300 ++ ++ ++ +/++ +/++ 使用縫模施加實驗編號 A B C D E 塗覆重量 g/m2 420 460 420 400 400 絨毛耐撕開性 kg 5.6 5.2 6.1 6.1 6.1 使用踏車裝置藉基於Lisson系統 EN 1963之方法測試在所示踏板頻率數後之目測評估 750 + + + + + + + + + + 1000 + + + + + + + + + + 1500 + + + + + + + + + + 2300 + + + + + + + / + + + / + + -67- 201000543 使用刮刀施加實驗編號 A B C D E 塗覆重量 g/m2 400 430 435 385 385 絨毛耐撕開性 kg 5.6 5.4 5.8 5.9 5.9 使用踏車裝置藉基於Lisson 系統EN1963之方法測試在所示踏板頻率數後之目視評估 750 + + + + + + + + + + 1000 + + + + + + + + + + 1500 + + +/++ + + + / + + +/++ 2300 + + +/++ + + +/++ + / + + 〇適中+佳++極佳

Claims

201000543 七、申請專利範圍 1. 一種聚烯烴於地板材料上之用途，其特徵爲該聚稀烴含有不多於30質量％之乙烯、70_1〇〇質量％或不多於 3〇質量％之丙烯及/或70- 1 00質量％或不多於25質量％之1 -丁烯或另一種直鏈1 -烯烴，比例之和係爲i 〇〇質量％，且藉13C-NMR測定丙烯三聚體之三聚體分布具有無規性比例20- 5 5質量％、等規性比例4〇_8〇質量％且間規性比例不多於30質量％，且/或藉測定丨_丁嫌三聚體之三聚體分布具有無規性比例2-85質量％且間規性比例不多於2 0質量％。 2. 如申請專利範圍第1項之用途，其中該地板材料係爲地毯或人造草地。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之用途，其中該聚燦烴係作爲黏著劑或使用於其中。 4·如申請專利範圍第1至3項中一或多項之用途，其中該聚烯烴係作爲重塗覆組成物或使用於其中。 5 ·如申請專利範圍第3項之用途，其中該黏著劑係爲熱熔性黏著劑調和物。 6.如申請專利範圍第3至5項中一或多項之用途，其中該黏著劑或重塗覆組成物另外含有無機及/或有機塡料、無機及/或有機顏料、合成及/或天然樹脂、無機及 /或有機、合成及/或天然聚合物、無機及/或有機、合成及/或天然纖維、無機及/或有機安定劑、無機及/或有機阻燃劑、樹脂、非晶性聚（α -烯烴）、具極性基團之 -69- 201000543 聚合物、基於乙稀、丁二烯、苯乙烯及/或異戊二烯之聚合物、基於乙烯、丙烯、丙烯腈、二烯及/或環狀二烯之彈性聚合物、苯乙烯、蠟、一或多種合成或天然油及/或 UV-活性物質。 7 ·如申請專利範圍第1至6項中一或多項之用途，其中該聚烯烴係用於絨毛及纖絲黏合及/或用於背面塗覆〇 8 ·如申請專利範圍第1至7項中一或多項之用途，其中使用20至1500 g/m2之施加重量。 9 _如申請專利範圍第1至8項中一或多項之用途，其中該地板材料係基於天然及/或合成纖維。 1〇_如申請專利範圍第1至9項中一或多項之用途，其中該聚烯烴之針穿透性係不大於60*0.1 mm。 1 1 ·如申請專利範圍第1至1 0項中一或多項之用途，其中該本發明聚烯烴係爲乙烯、丙烯及/或1-丁烯之共聚物，該共聚物含有不多於30質量％之乙烯。 1 2 .如申請專利範圍第1至1 1項中一或多項之用途，其中該聚烯烴於190 °C溫度、不多於1%變形度及1 hz 測量頻率下具有500至100000 mPa*s之複合熔體黏度。 1 3 .如申請專利範圍第1至1 2項中一或多項之用途，其中該聚烯烴藉DSC測定之玻璃轉移溫度不高於-8 °C。 1 4 . 一種用於絨毛及/或纖絲黏合之熱熔性黏著劑，其特徵爲聚烯烴含有不多於30質量％之乙烯、7〇-〗〇〇質量％或不多於30質量％之丙烯及/或70-100質量％或不多 -70- 201000543 於25質量％之丨_丁烯或另一種直鏈丨_烯烴，比例之和係爲1〇〇質量％，且藉13C-NMR測定丙烯三聚體之三聚體分布具有無規性比例2 0 - 5 5質量％、等規性比例4 0 - 8 0質量％且間規性比例不多於30質量％，且/或藉13C-NMR測定 1-丁烯三聚體之三聚體分布具有無規性比例2-85質量％且間規性比例不多於2 0質量。/。。 1 5 . —種用以製造地板材料之重塗覆組成物，其特徵爲聚烯烴含有不多於30質量％之乙烯、70-100質量％或不多於30質量％之丙烯及/或70-100質量％或不多於25質量％之1 - 丁烯或另一種直鏈1 -烯烴，比例之和係爲1 〇〇質量％ ’且藉13C-NMR測定丙烯三聚體之三聚體分布具有無規性比例2 0 - 5 5質量％、等規性比例4 0 - 8 0質量％且間規性比例不多於3 0質量％ ’且/或藉13 C -N M R測定1 - 丁烯三聚體之三聚體分布具有無規性比例2-85質量％且間規性比例不多於2 0質量％。 16. —種含有聚烯烴之地板材料，其特徵爲該聚烯烴含有不多於30質量％之乙烯' 70-100質量％或不多於30 質量％之丙烯及/或70400質量％或不多於25質量％之1-丁烯或另一種直鏈卜嫌烴’比例之和係爲1 0 0質量％，且藉13c-nmr測定丙烯三聚體之三聚體分布具有無規性比例2 0 - 5 5質量％、等規性比例4 0 - 8 0質量％且間規性比例不多於30質量％，且/或藉13C-NMR測定1-丁稀三聚體之三聚體分布具有無規性比例2 - 8 5質量％且間規性比例不多於2 0質量。/。。 -71 - 201000543 17.如申請專利範圍第1 6項之地板材料，其中其係爲地毯或人造草地。 -72-