TW200934796A - Hydrogel with high water content and stability - Google Patents

Description

200934796 九、發明說明： 本申請案主張2007年1〇月10曰申請之美國臨時申請案第 60/978,858號之權利，將該案之全文以引用的方式併入本 文中。 【先前技術】 水凝勝可被理解為包含水的交聯聚合物基質。水凝膠可 用於涉及眼睛的應用中，包括作爲隱形眼鏡。 ❹ 雖然對用於眼睛應用之水凝膠已有進展，但仍需要提供 組合或平衡性質的聚合物與水凝膠。參見，例如美國專利 6,096,799 (Benz Research and Development Corp.) 〇 如，-種或多種有用性質可包含高水含量、良好水合及脫 水行為，包括乾燥速率、光學淨度、機械性質如強度及機 械加工性。不幸地’嘗試獲得-種或多種有用性質可除去 -種或多種其他有用性質。例如，如果水凝膠包含一種親 水組分與一種疏水組分，水凝膠可能產生相分離與混濁。 ® 纟另—實例中，可兼顧機械加卫性。在其他情況下，找出 水合率與脫水率之恰當平衡可能有困難。 【發明内容】 方法。例如，提供一 種包含親水與疏水性質的聚合物

利用水凝膠透鏡之方法。 文中提供組合物與裝置，及製造與利用組合物與裝置之 賢的聚合物。聚 。亦提供製造及 種由至少以下單體製備的 一實施例提供一種包含至少一 I35298.doc 200934796 聚合物之組合物： ⑷

OH Ο

OH 與 (b)

其中，Rf-CHs 或-CH2CH3 及 R2=-CH2-或-CH2-CH2-或-CH2-ch2-ch2-;但，該聚合物非經由曱基丙烯酸羥乙酯 (HEMA)製得。 另一實施例提供一種適於高水凝膠水含量及主要由至少 一種由至少以下單體製成的聚合物組成之組合物： (a)

OH Ο

OH 與 135298.doc -6- 200934796 (b) 其中 ^ ru ^ 3 或-CH2CH3 及 R2=-CH2或-ch2-ch2-或-CH2- CH2-CH2- > JL tb u js^ 、T水3量係至少約60重量％及任何HEMA(如 果用於製備聚合物）係可聚合單體總含量的約2重量％或更 ❺ 少。 所it的一種或多種材料與聚合物可提供包含以下各 者的至>一種益處，例如，高水含量、足以承受操作與加 工的強度、更佳機械加工性、透明度、適於用作透鏡的光 學性質及此等與其他性質之組合。 【實施方式】 文中引用的所用參考文獻之全文係以引用的方式併入。 先前2007年10月1〇日申請之美國臨時申請案第6〇/978 858 ® 號之全文（包含專利請求項、工作實例及闡述實施例）以引 用的方式併入本文中。 . 隱形眼鏡係於例如，Benz與Ors (Benz Research and

Development Corp.)的美國專利號 6,096,799與 5,532,289 中 描述。亦參考’例如，美國專利號7,067,602、6,627,674、 6,566,417、6,517,750、6,267,784與 5,891，932。另一些隱 形眼鏡專利包含 6,599,959、6,555,598、6,265,465、 6,245,830、6,242,508與6,011，081。亦參考測量水分平衡 135298.doc 200934796 的美國專利號5,532,289。擅長該技術者可借助於用於調配 組合物、聚合組合物、模製與形成組合物、隱形眼鏡類型 及測量物理性質之此等參考文獻。 聚合物、交聯聚合物、共聚物、三元共聚物、水凝璆、 互穿聚合物網路、任意對嵌段微觀結構、募聚物、單體、 •聚合與共聚合方法、分子量、測量及相關材料與技術通常 -係在聚合物技術中已知及可用於進行目前描述實施例。參 考，例如（1) 現代高分子化學Po/少mer ❹ Allcock與 Lamp, Prentice Hall，198 1，與（2)聚 合物科學教程（〇/ jPo/jmer Sci’ewce)，第 3 版.， Billmeyer，Wiley-Interscience，1984。自由基聚合可用於製 備文中聚合物。 藉由不同技術，包括水凝膠、薄膜及透鏡材料水合交聯 聚合物在技術中係已知。 縮寫. GMA為甘油曱基丙烯酸酯或甲基丙烯酸2,3-二羥丙 ❹酯； EOEMA為甲基丙烯酸乙氧基乙酯； NN-DMA為N，N-二甲基丙烯醯胺； MOEMA為甲基丙烯酸甲氧基乙酯； PEG 200為聚（乙二醇），分子量約200。 NMP為N-曱基0比略咬酮。

TriEGDMA為三乙二醇二甲基丙烯酸酯。 親水單體（A) 135298.doc 200934796 包含水凝膠的聚合物可包含具有作爲親水部分的鄰接位 羥基之單體，例如2,3-二羥乙基甲基丙烯酸酯（GMA)。聚 合前，GMA之結構提供於下。

OH

Ο

OH ΗΕΜΑ可完全或實質上從用於製備聚合物的單體中排 除。一實施例中可使用可達到所需性質之程度的小量 ΗΕΜΑ。對於特定系統，擅長該技術者可實驗確定可使用 多少ΗΕΜΑ，例如可聚合單體總量之小於2重量％或小於1 重量％，或小於0.5重量％，或小於0.1重量％。 疏水性單體（Β) 包含水凝膠的聚合物可包含作爲疏水部分的R1-O-R2-MA。R^-O-Rz-MA的結構係提供於下。

其中 R^CHy 或 CH3-CH2-R2=-CH2-或-CH2-CH2-或-ch2-ch2-ch2-不同類型之R1-O-R2-MA包含曱基丙烯酸2-曱氧基乙酯 (MOEMA)與甲基丙烯酸乙氧基乙酯（EOEMA)。 135298.doc 200934796 另一些组分 可使用至少一種丙稀醯胺單體（c)，其包含（例如）二-經 取代的丙烯醯胺（例如Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺（NN-DMA))， 其結構係提供於下並可歸入配方中。 〇 〇 該組分可增加水含量。例如，該組分可增加水含量至少 約1重量％ ’或至少約3重量％，或至少約5重量％。例如， NN-DMA可增加水凝膠之總親水性及亦利於防止或減少親 水/疏水組合水凝膠中與增加的親水性相關的混濁β其可 進行氫鍵結。 在另一實施例中，可使用無反應性組分（例如稀釋劑或 有機溶劑（如非質子溶劑），例如Ν_甲基„比咯啶酮（ΝΜρ))。 其在聚合過程中實質上無反應性。稀釋劑例如νΜΡ可用於 ® 減小黏度。其亦可改善不同組分之任意混合。 另，可添加聚合物或寡聚物，包含水溶性或親水聚合物 或募聚物（例如聚（乙二醇）(PEG)p其在聚合過程期間實質 上無反應性。聚合物或寡聚物可包含雜原子（例如氧）於重 覆單元中。其可進行氳鍵結。分子量可為（例如）約1〇〇至約 500 ’或約200至約4〇〇，或約200。 材料（如NMP與PEG)可從水合物中瀝濾出或實質上瀝濾 出。可在不需機械加工的實施例中去除PEG。 135298.doc -10- 200934796 交聯劑可用於聚合水凝膠。例如，可使用雙官能基與三 官能基交聯劑。交聯劑可經選擇使其在規定聚合時間内未 完全交聯《擅長該技術者可改變聚合時間以改變藉由交聯 結合鏈》已知的交聯劑，例如，如基於所有目的將全文以 引用的方式併入本文之Rostoker等人的美國專利號 4,038,264中所教導者可用於所提供之水凝膠。在一實施例 中’使用三（乙二醇）二甲基丙烯酸酯（TriEGDMA)作爲交聯 劑。 ® 引發劑可用於聚合水凝膠。可使用常用於技術中的任何 引發劑。在一實施例中’引發劑為可用於聚合水凝膠之 2,2'-偶氮雙（2,4-二曱基戊烷腈）。 含量 組分（a)與（b) ’及組分（a)、（b)與（c)之含量可變化以達到 所需性能。 例如，組合物可包含由至少形成的聚合物，其 中（a)之含量係約60重量％至約95重量％&(b)之含量係約5 重量％至約40重量％，其係以可聚合單體之總量計。 在另一實例中，聚合物係進一步由（c)N，N_二甲基丙烯醯 .胺製得，及其中（c)之含量係可聚合單體總量之約丨重量％ 至約20重量％。 在另一實例中，聚合物係進一步由（c)N，N_二甲基丙烯醯 胺製得，其中⑷之含量係可聚合單體總量之約1重量％至 約20重量/〇，其中⑷之含量係約6〇重量％至約％重量％及 ⑻之含量係約5重量％至約4〇重量％，其係以可聚合單體 135298.doc 200934796 總量計。 工作實例亦可用於説明各組分的含量，其中所説明之含 量可以（例如）約20%或更少，或約10%或更少，或約5%或 更少地變化°例如，引發劑與交聯劑之含量可如技術中已 知般變化。 另’組合物可進一步包含視需要選用之至少一種稀釋劑 • 及視需要選用的至少一種聚合物或寡聚物（例如聚（乙二 醇））’稀釋劑與聚合物或募聚物（例如聚（乙二醇））各可以可 ❹ 聚合單體總量之約1重量％至約1 〇重量％之量存在。 另，組合物可進一步包含至少一種稀釋劑及至少一種聚 合物或寡聚物（例如聚（乙二醇）），稀釋劑與聚合物或募聚 物（例如聚（乙二醇））各可以可聚合單體總量的約1重量％至 約1〇重量％之量存在。 聚合 可使用常用聚合方法，包含施加熱量及使用模具。可使 用自由基方法與交聯方法。聚合時間（例如）可為約1 h至約 ϋ W 48 h 〇 聚合物可從模具中移除及形成隱形眼鏡扣（毛胚 形成透鏡 - 文中所述與請求之聚合物可形成水凝膠、隱形眼鏡毛 胚、半加工隱形眼鏡或精製隱形眼鏡。隱形眼鏡可為任何 形狀’包含球狀、複曲面、多焦點及綳帶型隱形眼鏡。透 鏡可經包含注模法或半注模法之模製製備。 所提供的水凝膠可以以下方式進行機械加工。 135298.doc -12- 200934796 性質 水凝膠的親水性包含較高水含量，可使其生物相容及適 用於體内。另，水凝膠顯示脫水/再水合性而允許減緩脫 水速率並增加再水合速率以使水凝膠保持在水飽和度或附 近。此特徵使水凝膠保持其尺寸穩定性，及當作爲透鏡 時，可防止個人眼睛變乾。 水凝膠之疏水性包含堅固結構，使其可經處理而未引起 物理破壞。例如，當形成隱形眼鏡時，水凝膠之疏水性使 D 透鏡可抵擋日常磨損。且，在將其轉換成常用透鏡之過程 (例如機械加工）期間，疏水性亦可使水凝膠抵擋物理處 理。與先前工藝相反，水凝膠可經機械加工或經切割而水 凝膠無任何因此造成的微級-或奈級-破裂。此等破裂在聚 合物水合期間變得明顯。如果未經適當調配，聚合物可能 太脆。 添加劑（像聚合物或寡聚物，例如聚（乙二醇））可改善可 _ 機械加工性或車床加工性。可添加材料，如聚合物、寡聚 物（例如PEG)以產生切屑或車削’其特徵係連續、串狀而 非粉塊。可獲得較少缺陷。 所提供的水凝膠可具有約70至約90重量％之親水聚合物 及可具有約10至約25重量％之疏水聚合物。所提供的水凝 膠亦可具有約65至約75%之水含量。 所提供的水凝膠可具有約10至約18，或約1〇至約16，或 約14至約16之相對水平衡（相對於聚（甲基丙烯酸經基乙醋） HEMA)。此可在約65重量％至約75重量％之水含量不獲 135298.doc -13· 200934796 得。先前工業材料（例如HEMA-GMA共聚物）可在約60重量 %之水含量下，僅具有約5.5之相對水平衡。 水凝膠之水含量可為（例如）至少66重量％，或至少70重 量％，或至少75重量％。 在一實施例中，水凝膠包含作爲親水部分的GMA與作爲 . 親水部分的甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯（MOEMA)。水凝膠之 •水含量可為約70% » 在另一實施例中’ N，N-二甲基丙烯酿胺（nn_dMA)係與 ❹ GMA及MOEMA併用。該水凝膝之水含量可為約75%。 與矽材料不同，文中所述的水凝膠與隱形眼鏡可為生物 相容、柔軟及可濕潤的。 亦，該材料可為非離子型。 由此等材料製造的透鏡可保持其水合作用’即使在高水 含量下。由此等材料製造的透鏡因其極佳的水結合性可在 眼睛上保持完全水合◎例如，當使用電腦或當處於典型 0 ‘‘乾眼’’症狀時，患者可感受較長的“不眨眼，，舒適度。 按文中所述般製得的材料可具有（例如）至少以下規格： -水含量（重量％) : 76 • - Dk(35°C，Fatt單位）：至少5〇 •乾折射率：1.509 -水合折射率（35°C) : 1.376 •線性膨脹（mm): 1.600 -徑向膨脹（mm): 1.600 -透射％ (@600 nm) : >95 135298.doc -14- 200934796 材料可變成透明或有色，例如藉由綠顏料變成綠色。如 需要，可使用紫外阻絕劑。 附加説明 如需要，附加參考文獻有助於提供擅長該技術者指導。 例如，亦參考（例如）Businger在 Contact Lens Spectrum， August 1995，9-25頁的臨床研究與關於保水性與透鏡穩定 性之 die Kontaklinsen 7-8，4 (1997) 〇 亦參考Yasuda等人，聚合物科學期刊（Journal of Polymer ❿ Science): A1部分，4，2913-27 (1966)與 Macret 等人，聚合 物（Polymer)，23(5) 748-753 (1982)，其描述以 HEMA與 GMA爲主的水凝膠。

Refojo,應用聚合物科學期刊（Journal of Applied Polymer

Science)，9，3161-70 (1965)闡述由GMA製造的高水含量水 凝膠。〜泌11161*16等人，英國專利03 2196973人報道親水性 溶劑（例如甘油、二甲基甲醯胺及二曱亞砜）於主要用於離 心澆鑄隱形眼鏡之2-HEMA摻合物中的用途。

A 胃亦參考美國專利號6,267,784，基於所有目的將其全文併 入本文中。亦參考美國專利號5,326,506。亦參考美國專利 .號 5,079,319、4,218,554與 4,432,366。 另一些實施例説明以下非限制性工作實例。 工作實例

表1闡述包含GMA及/或EOEMA、MOEMA與NN-DMA 之不同水凝膠。 135298.doc -15- 200934796 表1包含GMA的水凝膠實例 序號 GMA EOE MA NN- DMA MOE MA Peg 200 NMP TriEGD 5丨發劑* _____ 水％ 1 74 1 25 7 6 0.17 0.06 — 68 2 80 5 15 7 6 0.17 0 06 Ί5 3 80 20 7 6 0.17 〇 06 67 4 76 24 7 6 0.17 Π ΠΛ '66 5 82 3 15 7 6 0.17 0.06 ______ 73 6 83 10 7 7 5 0.17 0.06 — 75 7 90 [ 10 7 5 0.17 "" ------ 0.06 68 *引發劑為2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊烷腈）。 使用重量％。 利用（例如）先前專利6,096,799中描述的程序。 相對水平衡：測量兩個樣品的相對水平衡。參考（例如） 美國專利號6,096,799中工作實例的示範實驗方法，將其全 文以引用的方式併入本文中。一具有68重量％之水含量的 樣品（1號）具有11之相對水平衡，另一具有75重量％之水含 里的樣品（2號）具有17之相對水平衡。 聚合物桿製造方法 聚合物製造方法係由準備包含單體的反應容器開始。單 體摻合物與引發劑及/或色調及/或紫外阻絕劑一起注入於 應^中並經/¾合與脫氣。混合物係分佈於利用電腦控制 反應器進仃熱聚合的反應容器巾。聚合後，聚合物桿從反 應容器中移除以等待進行研磨成序。 研磨至所需厚度。亦研磨至所需直徑。 在-些情況下’利用玻璃模具。其另—些情況下，利用 135298.doc -16 - 200934796 塑料模具（例如聚丙烯模具）。 藉由膨脹後以及實際使用及配戴之最初目測確定濁度。 製造方法工作實例 材料與含量： GMA-222g

TriEGDMA-0.51g (交聯劑） VAZO 52-0.18g (引發劑） MOEMA-75g 〇 NMP-18g NN-DMA-3g PEG 200-7g 聚合方法： 將上述原料加入經完全混合的玻璃儀器中。當材料變成 均勻單體摻合物時，混合即完成。使該單體脫氣5分鐘。 脫氣後，將單體小心地轉入實驗試管中。將該等實驗試 管置入控溫反應室中20至30°C下20至30小時。一旦完成聚 ® 合，以4小時將反應室之溫度升至92°C之後聚合溫度。 使反應室之溫度降低至室溫。移開實驗試管。從實驗管 • 中移開聚合桿以等待研磨程序。 ^ 研磨程序： 將聚合桿研磨至規定直徑，然後再切割成片。切片或毛 胚在85°C下退火5小時。退火後，將毛胚研磨至12.7 mm直 徑與5.3 mm厚度之最終尺寸。 隱形眼鏡水含量： 135298.doc 17 200934796 從毛胚中切出隱形眼鏡並置於鹽水中水合。測得水含量 係 68.8%。 ❹

135298.doc 18-

Claims (1)

1. 200934796 十、申請專利範圍： 1. 一種組合物’其包含至少一種由至少以下單體製得之聚 合物： (a)

   ❹ 與 ⑻

   其中 1=-(：η3 或-ch2ch3 及 r2=-ch2-或·ch2-ch2-或·ch2- ch2-ch2-;惟其中該聚合物非由甲基丙稀酸經乙酯 © (HEMA)製得。 2. 如請求項丨之組合物，其中該聚合物係另外由（c)丙烯醯 . 胺單體製得。 3. 如請求項1之組合物，其中該聚合物係另外由（c)N N ^ 甲基丙烯醯胺製得。 4·如請求項1之組合物，其中該聚合物係另外由（c)nn·二 甲基丙烯醯胺製得，其中⑷之含量係可聚合單趙總量的 約1重量％至約20重量％。 135298.doc 200934796 5. 6. ❹ 7. 8. 9. 10. ❹ 11. 12. 13. 如叫求項1之組合物，其中（a)之含量係約6〇重量％至約 95重量％，及（b)之含量係約5重量％至約重量％，以可 t合單體之總量計。 如請求項1之組合物’其中該聚合物係另外由（C)N N_二 甲基丙烯醯胺製得，及其中（c)之含量係可聚合單體總量 的約1重量％至約20重量0/❶，其中（a)之含量係約6〇重量％ 至約95重量。/。及沙）之含量係約5重量％至約4〇重量％，以 可聚合單體之總量計。 如凊求項1之組合物，其中該組合物另外包含至少一種 稀釋劑。 如請求項1之組合物，其中該組合物另外包含至少一種 稀釋劑與至少聚（乙二醇）。 如請求項1之組合物，其中該組合物另外包含至少稀釋 劑與至少聚（乙二醇），稀釋劑與聚（乙二醇）各以可聚合 單體總量的約1重量％至約10重量％之含量存在。 如請求項1之組合物’其中該組合物另外包含在（a)與（b) 之聚合中實質上無反應性的至少一種聚合物或寡聚物。 如請求項1之組合物，其中該組合物另外包含在（a)與（b) 之聚合中實質上無反應性的至少一種親水聚合物或寡聚 物。 如請求項1之組合物’其中該組合物另外包含至少聚（乙 二醇）’該聚（乙二醇）具有約200至約400之分子量。 如請求項1之組合物，其中該組合物另外包含至少聚（乙 二醇），該聚（乙二醇）具有約200之分子量。 135298.doc 200934796 14. 15. 16. ' 17. 〇 18. 19. 20. 如請求項1之組合物’其中該聚合物係由至少一種交聯 劑與至少—種聚合引發劑製得。 求項1之組合物，其中該組合物具有至少約66重量0/〇 之水含量。 如叫求項1之組合物，其中該組合物具有至少約7〇重量％ 之水含量。 青求項1之組合物，其中該組合物具有至少約75重量％ 之水含量。 如凊求項1之組合物，其中該聚合物係另外由（c)N，N_二 甲基丙烯醯胺製得，其中之含量係可聚合單體總量的 約1重量❶/。至約7重量％，其中之含量係約74重量％至 約90重量％ ’及（b)之含量係約1〇重量％至約25重量％，以 可聚合單體之總量計。 如凊求項1之組合物，其中該聚合物係另外由（c)N，N_二 甲基丙烯醯胺製得，其中（c)之含量係可聚合單體總量的 約1重量％至約7重量％，其中（a)之含量係約74重量％至 約90重量％及之含量係約1〇重量％至約25重量％，以 可聚合單體之總量計，其中該組合物另外包含至少一種 無反應性稀釋劑、至少一種聚合物或募聚物，及該聚合 物係利用至少一種交聯劑與至少一種聚合引發劑製得。 如請求項1之組合物，其中該聚合物係另外由（C)N，N-二 曱基丙烯醢胺製得’其中（c)之含量係可聚合單體總量的 約1重量％至約7重量％ ’其中（a)之含量係約74重量％至 約90重量％及（b)之含量係約1〇重量％至約25重量q/❶，以 I35298.doc 200934796 可聚合單體之總量計，其中該組合物另外包含至少一種 無反應性稀釋劑、至少一種聚合物或寡聚物，及該聚合 物係利用至少一種交聯劑與至少一種聚合引發劑製得； 其中該組合物具有至少約70重量％之水含量。 21· 種適用於尚水凝膠水含量之組合物，其基本上係由至 少一種由至少以下單體製得的聚合物所組成： (a)

   〇 與 (b)

   其中 Rp-CHs 或-CH2CH3及 R2 = -CH2-或-CH2-CH2-或 -ch2-ch2-ch2_，其中以可聚合單體總量計，水含量係 至少約60重量％，及任何HEMA(如果用於聚合物之製備） 係約2重量％或更少。 22·如睛求項21之組合物，其中該聚合物係另外由（c)丙稀醢 胺單體製得。 23·如請求項21之組合物，其中該聚合物係另外由（c)n，N-二 135298.doc 200934796 甲基丙烯醯胺製得》 24.如請求項21之組合物，其中該聚合物係另外由（c)N,N二 甲基丙烯醯胺製得，其中（c)之含量係可聚合單體總量的 約1重量％至約20重量％。 25·如請求項21之組合物，其中⑷之含量係約6〇重量％至約 95重量％，及（b)之含量係約5重量％至約4〇重量％，以可 聚合單體之總量計。 26. 如请求項21之組合物，其中該聚合物係另外由（c)N N二 甲基丙烯醯胺製得，其中（c)之含量係可聚合單體總量的 約1重量。/。至約20重量％，其中（a)之含量係約6〇重量％至 約95重量％及（b)之含量係約5重量％至約4〇重量％，以可 聚合單體之總量計。 27. 如請求項21之組合物，其中該組合物另外基本上係由至 少一種稀釋劑組成。 28. 如請求項21之組合物，其卞該組合物另外基本上係由至 少一種稀釋劑與至少聚（乙二醇）組成。 29. 如請求項21之組合物，其中該組合物另外基本上係由至 乂稀釋劑與至少聚（乙二醇）組成，稀釋劑與聚（乙二醇） 各以可聚合單體總量的約1重量％至約1 〇重量％之量存 在。 30. 如請求項21之組合物，其中該組合物另外基本上係由在 ⑷與（b)聚合中實質上無反應性的至少—種聚合物或寡聚 物組成。 31. 如請求項21之組合物，其中該組合物另外基本上係由在 135298.doc 200934796 (a)與（b)聚合中實質上無反應性的至少一種親水聚合物或 寡聚物組合。 32.如請求項21之組合物，其中該組合物另外基本上係由至 少聚（乙二醇）組成，該聚（乙二醇）具有約2〇〇至約4〇〇之 分子量。 • 33.如請求項21之組合物，其中該組合物另外基本上係由至 •少聚（乙二醇）組成，該聚（乙二醇）具有約2〇〇之分子量。 34·如請求項21之組合物，其中該聚合物係由至少一種交聯 〇 劑與至少一種聚合引發劑製得。 35. 如請求項21之組合物，其中該組合物具有至少約66重量 %之水含量。 36. 如請求項21之組合物，其中該組合物具有至少約7〇重量 %之水含量。 37. 如請求項21之組合物，其中該組合物具有至少約75重量 °/〇之水含量及至少16之相對水平衡。 ^ 38.如請求項21之組合物，其中該聚合物係另外由（c)n，n·二 甲基丙烯醯胺製得，其中（c)之含量係可聚合單體總量的 約1重量％至約7重量％，其中（a)之含量係約74重量％至 約90重量％及（1))之含量係約1〇重量％至約25重量％，以 可聚合單體之總量計。 39.如請求項21之組合物，其中該聚合物係另外由⑷队沁二 甲基丙烯醯胺製得’其中⑷之含量係可聚合單體總量的 約1重量％至約7重量％，其中（a)之含量係約74重量％至 約90重量％及〇5)之含量係約1〇重量％至約乃重量％，以 135298.doc 200934796 可聚合單體之總量計，其中該組合物另外基本上係由至 少一種無反應性稀釋劑、至少一種聚合物或寡聚物組 成’及該聚合物係利用至少一種交聯劑與至少一種聚合 引發劑製得，及HEMA之含量係少於1重量％。 40. 如請求項21之組合物，其中該聚合物係另外由（C)N，N_: 甲基丙烯醯胺製得’其中（c)之含量係可聚合單體總量的 約1重量％至約7重量％，其中（a)之含量係約74重量％至 約90重量％及卬）之含量係約1〇重量◦/❶至約25重量％，以 © 可聚合單體之總量計，其中該組合物另外基本上係由至 ^ 種無反應性稀釋劑、至少一種聚合物或寡聚物組 成，及該聚合物係利用至少一種交聯劑與至少一種聚合 引發劑製得’其中組合物具有至少約7〇重量％之水含 量’及HEMA之含量係少於約〇·ι重量〇/0。 41. 一種水凝膠’其包含具有由至少以下單體製得且適於至 少70%之高水含量與至少16之高相對水平衡之主鏈的聚 合物：

   (甲基丙烯酸2,3-二羥丙酯 （Ri-〇-R2-MA) (GMA))

   135298.doc 200934796 -CH2-CH2-CH2-。 42. —種製造隱形眼鏡之方法，其包含： (a)提供至少以下單體： OH Ο OH 與

   (甲基丙烯酸2,3-二羥丙酯 （R^O-R^-MA)

   (GMA)) 其中 Ri =-CH3 或 CH3-CH2-及 R2 = -CH2-或-CH2-CH2-或 -CH2-CH2-CH2-； (b) 聚合單體以形成水凝膠的聚合物；及 (c) 將水凝膠的聚合物置於裝置中並經模製、剪切或車 削水凝膠以形成隱形眼鏡。 4 3. —種改善患者視力之方法，其包含： (a)提供由具有至少以下單體及適於至少70%之水含量 與至少16之高相對水平衡之水凝膠製成的隱形眼鏡：

   (甲基丙烯酸2,3-二羥丙酯 （Ri-O-Rs-MA) (GMA)) 135298.doc 200934796 其中 Rl = -CH3 或 CH3-CH2 -及 R2 = -CH2 -或-CH2-CH2 -或 -CH2-CH2-CH2-;及 (b)將透鏡置於患者至少一個眼睛中。 44. 一種包含水凝膠之隱形眼鏡，該水凝膠包含至少一種交 聯聚合物，其中該交聯聚合物包含聚合GMA、至少一種 '聚合疏水單體，且實質上不包含聚合HEMA。 * 45.如請求項44之隱形眼鏡，其中該聚合物另外包含聚合 NN-DMA 〇 © 46.如請求項44之隱形眼鏡，其中該透鏡係適於至少70%之 高水含量與至少16之高相對水平衡。 ❹ 135298.doc 200934796 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） ❿ 135298.doc