KR20100087152A

KR20100087152A - 높은 함수율 및 안정성을 갖는 히드로겔

Info

Publication number: KR20100087152A
Application number: KR1020107009885A
Authority: KR
Inventors: 패트릭 에이치. 벤즈
Original assignee: 벤즈리써치앤드디벨롭먼트코오포레이숀
Priority date: 2007-10-10
Filing date: 2008-10-09
Publication date: 2010-08-03
Also published as: JP2011500898A; CN101855256A; CA2702096A1; US20090176909A1; EP2203490A1; WO2009049095A1; TW200934796A; US20120190767A1

Abstract

본 발명은 친수성 및 소수성을 갖는 중합체에 관한 것이다. 상기 중합체는 콘택트 렌즈로서 사용될 수 있는 히드로겔로 제조될 수 있다. 상기 렌즈는 높은 함수율, 예를 들면 생체적합성 및 취급을 위한 구조적 안정성을 위해 70 중량％를 넘는 함수율을 나타낼 수 있다. 친수성 부분은 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(GMA)이고 소수성 부분은 2-메톡시에틸 메타크릴레이트(MOEMA)일 수 있다. 또한, 상기 렌즈는 N,N-디메틸아크릴아미드(NN-DMA)를 더 포함할 수도 있다. 렌즈는 캐스트 성형 방법 또는 하프 캐스트 성형 방법을 비롯한 성형법에 의해 제조 및 성형될 수 있다.

Description

높은 함수율 및 안정성을 갖는 히드로겔{HYDROGEL WITH HIGH WATER CONTENT AND STABILITY}

관련 출원

본 출원은 본 명세서에 참고 인용한 2007년 10월 10일자 미국 특허 가출원 번호 제 60/978,858호에 대한 우선권을 주장한다.

히드로겔(hydrogel)은 함수 가교 중합체 매트릭스로서 파악될 수 있다. 히드로겔은 콘택트 렌즈로서의 용도와 같은 눈과 관련된 용도에 사용될 수 있다.

눈에 사용하기 위한 히드로겔에 의해서 상당한 기술적 진보가 이루어졌지만, 여러 가지 특성들을 겸비하거나 여러 가지 특성들이 균형을 이루는 중합체 및 히드로겔에 대한 필요성은 여전히 존재하고 있다. 이에 관해서는 미국 특허 제 6,096,799호(벤츠 리서치 앤드 디벨롭먼트 코오포레이션(Benz Research and Development Corp.)를 참조할 수 있다. 예를 들면, 한 가지 이상의 유용한 특성들에는 높은 함수율, 건조 속도를 비롯한 우수한 수화 및 탈수 양상, 광학적 투명도, 기계적 특성, 예컨대 강도 및 가공성이 포함된다. 불행히도, 한 가지 이상의 유용한 특성을 달성하기 위한 시도는 한 가지 이상의 다른 유용한 특성을 상실하는 결과를 초래할 수 있다. 예를 들면, 히드로겔이 친수성 성분과 소수성 성분을 둘다 포함하는 경우, 그 히드로겔은 상 분리 및 흐림 현상을 유발할 수 있다. 다른 예를 들면, 가공성이 나빠질 수 있다. 또 다른 경우에, 수화 속도와 탈수 속도 사이에서 적합한 평형을 찾아내기가 곤란해질 수 있다.

본 발명은 조성물과 장치, 및 상기 조성물 및 장치를 제조하고 사용하는 방법들을 제공하고자 한다. 예를 들면, 본 발명의 목적은 친수성과 소수성을 갖는 중합체를 제공하는 것이다. 이러한 중합체는 콘택트 렌즈로서 사용될 수 있는 히드로겔로 제조될 수 있다. 또한, 본 발명의 목적은 상기 히드로겔 렌즈를 제조하고 사용하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 한 실시양태에 의하면, 적어도 다음과 같은 단량체들로부터 제조되나, 히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA)로부터 제조되는 것은 아닌 1종 이상의 중합체를 포함하는 조성물이 제공된다.

(a)

, 및

(b)

상기 식에서, R₁은 -CH₃ 또는 -CH₂CH₃이고, R₂는 -CH₂- 또는 -CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH₂-CH₂- 이다.

또 다른 실시양태에 의하면, 적어도 다음과 같은 단량체들로부터 제조된 1종 이상의 중합체를 주성분으로 포함하고 (상기 중합체 제조에 임의의 HEMA가 사용될 경우 HEMA는 중합가능한 단량체들의 총량을 기준으로 하여 약 2 중량％ 이하임), 높은 히드로겔 함수율에 적합하게 조정되며, 함수율은 약 60 중량％ 이상인 조성물이 제공된다.

(a)

, 및

(b)

본 명세서에 기재된 한 가지 이상의 물질들과 중합체들은 한 가지 이상의 장점, 예를 들면 높은 함수율, 취급 및 가공을 견디는데 충분한 강도, 우수한 가공성, 투명도, 렌즈로서 사용하기에 적합한 광학적 특성, 및 이러한 특성들과 다른 특성들의 조합을 제공할 수 있다.

도 1은 다양한 고함수율 물질들의 생체내 탈수율을 도시한 그래프이다. 본 발명의 물질은 가장 왼쪽에 있다(99％).
도 2는 눈에 착용한 렌즈에서 측정된 함수율을 기준으로 한 물질들의 Dk를 영과 벤자민의 근사식(Young and Benjamin's approximation equation) [Log(Dk)= 0.01754(WC) + 0.3897]을 사용해서 나타낸 그래프이다. 울트라(ULTRA) O₂ 및 울트라 O₂플러스 및 UO₂ 및 UO₂ 플러스 물질들이 본 발명에 의한 것이다.
도 3은 상대 수 평형가 비를 함수율과 비교하여 도시한 그래프이다.
도 4는 비교 대상인 실리콘 히드로겔과 벤츠 울트라 O₂ 플러스의 비교를 비롯한 습윤성을 반영하는 접촉각 측정 결과를 도시한 것이다.

본 명세서에 기재된 모든 참고 문헌들은 그 전부를 참고 인용하였다.

우선권 출원인 2007년 10월 10일자 미국 특허 가출원 번호 제 60/978,858호는 그 특허청구범위, 실시예 및 구체적인 실시양태를 비롯하여 그 전부를 본 명세서에 참고 인용하였다.

콘택트 렌즈는 예를 들면 벤츠(Benz) 및 오스(Ors) (벤츠 리서치 앤드 디벨롭먼트 코오포레이션)에게 허여된 미국 특허 제 6,096,799호 및 제 5,532,289호에 개시되어 있다. 예컨대 미국 특허 제 7,067,602호; 제 6,627,674호; 제 6,566,417호; 제 6,517,750호; 제 6,267,784호; 및 제 5,891,932호를 참조할 수 있다. 또 다른 콘택트 렌즈 특허로서는, 미국 특허 제 6,599,959호; 제 6,555,598호; 제 6,265,465호; 제 6,245,830호; 제 6,242,508호; 및 제 6,011,081호를 들 수 있다. 수 평형가 측정에 관해서는 미국 특허 제 5,532,289호를 참조할 수 있다. 당업자라면 조성물을 제제화하는데, 조성물을 중합하는데, 조성물을 성형 및 제조하는데, 콘택트 렌즈의 유형에, 그리고 물리적 특성을 측정하는데 유용한 상기 참고문헌들을 재분류할 수 있을 것이다.

중합체, 가교 중합체, 공중합체, 삼원중합체, 히드로겔, 상호침투 중합체 네트워크(interpenetrating polymer network), 랜덤 대비 블록 미세구조, 올리고머, 단량체, 중합 및 공중합 방법, 분자량, 측정, 및 관련 물질들과 기법들은 중합체 기술 분야에 일반적으로 알려져 있으며, 본 명세서에 설명된 실시양태들을 실행하는데 사용될 수 있다. 그 예로서는 다음의 문헌들을 들 수 있다: (1) Contemporary Polymer Chemistry, Allcock and Lamp, Prentice Hall, 1981, 및 (2) Textbook of Polymer Science, 3^rd Ed., Billmeyer, Wiley-Interscience, 1984. 본 발명에서 자유 라디칼 중합반응을 사용하여 중합체를 제조할 수도 있다.

가교된 중합체의 수화는 히드로겔, 멤브레인 및 렌즈 재료를 비롯한 다양한 기술 분야에 잘 알려져 있다.

다음과 같은 약어를 사용하였다:

GMA는 글리세롤 메타크릴레이트 또는 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트이고;

EOEMA는 에톡시에틸 메타크릴레이트이며;

NN-DMA는 N,N-디메틸아크릴아미드이고;

MOEMA는 메톡시에틸 메타크릴레이트이며;

PEG200은 분자량 약 200의 폴리(에틸렌 글리콜)이고;

NMP는 N-메틸피롤리돈이며;

트리EGDMA는 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트이다.

친수성 단량체 (A)

히드로겔을 포함하는 중합체는 인접한 히드록시기들을 갖는 단량체, 예컨대 2,3-디히드록시에틸 메타크릴레이트(GMA)를 친수성 부분으로서 포함할 수 있다. 중합하기 이전의 GMA의 구조는 다음과 같다:

HEMA는 상기 중합체를 제조하는데 사용되는 단량체로부터 전적으로 또는 실질적으로 제외될 수 있다. 한 실시양태에서는, 바람직한 특성이 달성될 수 있는 한도내에서 소량의 HEMA가 사용될 수 있다. 특정한 시스템에 대하여, 당업자는 중합가능한 단량체의 총량에 대하여 얼마나 많은 HEMA가 사용될 수 있는지, 예를 들면 2 중량％ 미만, 또는 1 중량％ 미만, 또는 0.5 중량％ 미만, 또는 0.1 중량％ 미만의 HEMA가 사용될 수 있는지를 결정하기 위해 실험을 할 수 있다.

소수성 단량체 (B)

히드로겔을 포함하는 중합체는 소수성 부분으로서 R₁-O-R₂-MA를 포함할 수 있다. R₁-O-R₂-MA의 구조는 다음과 같다:

상기 식에서, R₁은 CH₃- 또는 CH₃-CH₂-이고.

R₂는 -CH₂- 또는 -CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH₂-CH₂-이다.

다양한 유형의 R₁-O-R₂-MA로서는 2-메톡시에틸 메타크릴레이트(MOEMA) 및 에톡시에틸 메타크릴레이트(EOEMA)를 들 수 있다.

추가의 성분들

1종 이상의 아크릴아미드 단량체(c)를 사용할 수 있고 제제에 포함시킬 수 있으며, 그 예로는 이치환된 아크릴아미드, 예컨대 N,N-디메틸아크릴아미드(NN-DMA)를 들 수 있고, 그 구조는 다음과 같다:

상기 성분은 함수율을 증가시킬 수 있다. 예를 들면, 상기 성분은 함수율을 약 1 중량％ 이상, 또는 약 3 중량％ 이상, 또는 약 5 중량％ 이상 증가시킬 수 있다. 예를 들면, NN-DMA는 히드로겔의 전반적인 친수성을 증가시킬 수 있으며, 친수성/소수성 조합 히드로겔에서 증가된 친수성과 관련된 흐림 현상을 방지하거나 감소시키는데 도움을 줄 수 있다. 이 성분은 수소 결합에 참여할 수 있다.

다른 실시양태에서, 희석제 또는 유기 용매, 예를 들면 N-메틸 피롤리딘(NMP)과 같은 비양성자성 용매 등의 비반응성 성분들을 사용할 수 있다. 이러한 성분은 중합 반응과정에서 실질적으로 비반응성이다. NMP와 같은 희석제를 사용하여 점도를 감소시킬 수 있다. 이러한 희석제는 다양한 성분들의 무작위 혼합을 개선할 수도 있다.

또한, 중합체 또는 올리고머를 첨가할 수 있으며, 그 예로는 수용성 또는 친수성 중합체 또는 올리고머, 예를 들면 폴리(에틸렌 글리콜)(PEG)를 들 수 있다. 이러한 중합체 또는 올리고머는 중합반응 과정에서 실질적으로 비반응성일 수 있다. 상기 중합체 또는 올리고머는 반복 단위내에 산소와 같은 헤테로 원자를 포함할 수 있다. 이 성분은 수소 결합에 참여할 수 있다. 분자량은 예컨대 약 100 내지 약 500, 또는 약 200 내지 약 400, 또는 약 200일 수 있다.

NMP 및 PEG와 같은 물질들은 수화된 물질로부터 용출하거나 실질적으로 용출할 수 있다. 가공이 불필요한 실시양태에서 PEG는 생략될 수 있다.

히드로겔을 중합시키는데 가교제를 사용할 수 있다. 예를 들면 2관능기 및 3관능기 가교제를 사용할 수 있다. 가교제는 할당된 중합 반응 시간에 완전히 가교 반응하거나 완전히 가교 반응하지 않도록 선택될 수 있다. 당업자라면 가교 반응에 의한 연쇄의 결합이 조정될 수 있도록 중합 반응 시간을 조정할 수 있을 것이다. 공지의 가교제, 예를 들면 본 명세서에 그 전부를 모든 목적에서 참고 인용한 로스토커(Rostoker) 등의 미국 특허 제 4,038,264호에 교시된 바와 같은 가교제를 본 발명의 히드로겔에 사용할 수 있다. 한 실시양태에서, 트리(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트(트리EGDMA)가 가교제로서 사용된다.

히드로겔을 중합시키는데 개시제가 사용될 수 있다. 당분야에 통상적으로 사용되는 개시제를 사용할 수 있다. 한 실시양태에서, 히드로겔을 중합시키는데 사용된 개시제는 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴)이다.

함량

성분 (a)와 (b)의 양 및 성분 (a), (b) 및 (c)의 양은 바람직한 특성을 달성하기 위해 변화시킬 수 있다.

예를 들면, 조성물은 적어도 (a)와 (b)로부터 제조된 중합체를 포함할 수 있으며, 여기서 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, (a)의 양은 약 60 중량％ 내지 약 95 중량％이고, (b)의 양은 약 5 중량％ 내지 약 40 중량％이다.

다른 예에서, 상기 중합체는 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이때 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 20 중량％이다.

또 다른 예에서, 상기 중합체는 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이때 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 20 중량％이고, 여기서 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, (a)의 양은 약 60 중량％ 내지 약 95 중량％이고, (b)의 양은 약 5 중량％ 내지 약 40 중량％이다.

각 성분들의 양을 설명하는데 실시예가 사용될 수도 있으며, 실시예에 기재된 양들은 예컨대 약 20％ 이하만큼 또는 약 10％ 이하만큼, 또는 약 5％ 이하만큼 변화시킬 수 있다. 예를 들면 개시제 및 가교제의 양은 당분야에 알려진 바와 같이 조정할 수 있다.

또한, 상기 조성물은 1종 이상의 희석제 및 적어도 중합체 또는 올리고머, 예컨대 폴리(에틸렌 글리콜)을 더 포함할 수 있으며, 상기 희석제 및 중합체 또는 올리고머, 예컨대 폴리(에틸렌 글리콜)은 각각 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 10 중량％의 양으로 존재한다.

또한, 상기 조성물은 임의로 1종 이상의 희석제 및 임의로 적어도 중합체 또는 올리고머, 예컨대 폴리(에틸렌 글리콜)을 더 포함할 수 있으며, 상기 희석제 및 중합체 또는 올리고머, 예컨대 폴리(에틸렌 글리콜)은 각각 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 10 중량％의 양으로 존재한다.

중합 반응

통상의 중합 방법을 사용할 수 있으며, 그 예로는 가열하는 방법 및 금형을 사용하는 방법을 들 수 있다. 자유 라디칼 방법 및 가교 방법도 사용할 수 있다. 중합 시간은 예컨대 약 1 시간 내지 약 48 시간일 수 있다.

중합체를 금형으로부터 제거하여 콘택트 렌즈 버튼(블랭크(blank))로 제조할 수 있다.

렌즈 제조

본 발명에 개시되고 청구된 중합체를 히드로겔, 콘택트 렌즈 블랭크, 콘택트 렌즈 반제품 또는 콘택트 렌즈 완제품으로 제조할 수 있다. 콘택트 렌즈는 구형, 원환체, 다촛점 및 치료용(bandage) 콘택트 렌즈를 비롯한 임의의 유형일 수 있다. 렌즈는 캐스트 성형 방법 또는 하프(half) 캐스트 성형 방법을 비롯한 성형법에 의해 제조될 수 있다.

본 발명의 히드로겔은 후술하는 방식으로 가공될 수 있다.

특성

히드로겔의 친수성은 비교적 높은 함수율을 포함하며, 이에 의하여 콘택트 렌즈는 생체 적합성을 갖고 생체내에서 사용하기에 적합하게 된다. 또한, 히드로겔은 탈수/재수화 특성을 나타내며, 이에 의하여 히드로겔을 수 포화 수준으로 또는 거의 수 포화 수준으로 유지시키기 위한 느린 탈수 속도 및 높은 재수화 속도가 가능해진다. 이러한 특성들로 말미암아 히드로겔은 그 치수 안정성을 유지하며, 렌즈로서 사용될 경우에, 개인의 눈이 건조해지는 것을 방지한다.

히드로겔의 소수성은 강성 구조를 포함하며, 이에 의하여 콘택트 렌즈를 물리적 손상을 일으키는 일 없이 취급할 수 있다. 예를 들면, 콘택트 렌즈로 제조할 경우, 히드로겔의 소수성은 렌즈가 매일 착용을 견딜 수 있도록 해준다. 또한, 이러한 소수성으로 인해서 히드로겔은 맞춤 렌즈로 그것을 전환시키는 공정, 예를 들면 가공중에 물리적인 취급을 견딜 수가 있다. 종래 기술과는 달리, 히드로겔에 마이크로 단위 또는 나노 단위의 파열을 일으키는 일 없이 가공 또는 절단할 수 있다. 이와 같은 파열은 중합체의 수화시에 분명해질 수 있다. 올바르게 제제화되지 않을 경우, 중합체의 취성이 너무 커질 수 있다.

중합체 및 올리고머, 예컨대 폴리(에틸렌 글리콜)과 같은 첨가제는 가공성 또는 선반 가공성을 향상시킬 수 있다. 중합체, 올리고머, 예컨대 PEG와 같은 물질을 첨가하여 가루 덩어리가 아니라 연속하는 줄과 같은 특성을 갖는 절삭 잔사(swarf) 또는 선반 절삭부(turning)를 형성할 수 있다. 결함을 더 줄일 수 있다.

본 발명의 히드로겔은 약 70 내지 약 90 중량％의 친수성 중합체와 약 10 내지 약 25 중량％의 소수성 중합체를 함유할 수 있다. 또한, 본 발명의 히드로겔은 약 65 내지 약 75 중량％의 함수율을 가질 수 있다.

본 발명의 히드로겔은 약 10 내지 약 18 또는 약 10 내지 약 16 또는 약 14 내지 약 16의 상대 수 평형가(폴리(히드록시에틸메타크릴레이트), HEMA에 대한 상대값)를 가질 수 있다. 이러한 수 평형가는 약 65 중량％ 내지 약 75 중량％의 함수율하에 달성될 수 있다. HEMA-GMA 공중합체와 같은 종래 기술의 물질들은 약 60 중량％의 함수율하에 단지 약 5.5의 상대 수 평형가를 가질 수 있다.

히드로겔 함수율은 예컨대 66 중량％ 이상 또는 70 중량％ 이상 또는 75 중량％ 이상일 수 있다.

한 실시양태에서, 상기 히드로겔은 친수성 부분으로서 GMA를 포함하고, 소수성 부분으로서 2-메톡시에틸 메타크릴레이트(MOEMA)를 포함한다. 상기 히드로겔의 함수율은 약 70％일 수 있다.

또 다른 실시양태에서, N,N-디메틸아크릴아미드(NN-DMA)를 GMA 및 MOEMA와 함께 포함시킨다. 상기 히드로겔의 함수율은 약 75％일 수 있다.

실리콘 재료와 달리, 본 발명의 히드로겔 및 콘택트 렌즈는 매우 생체적합하고 연성이며 습윤성이다.

또한, 상기 재료는 비이온성일 수 있다.

이러한 재료로부터 제조된 렌즈는 높은 함수율에서조차도 그 수화 상태를 유지할 수 있다. 이러한 재료로부터 제조된 렌즈는 그 탁월한 물과의 결합성에 기인하여 눈에 착용시 완전히 수화된 상태를 유지할 수 있다. 예를 들면, 환자는 컴퓨터를 사용하거나 전형적인 "안구 건조" 증상을 경험할 때 보다 긴 "깜빡거림이 없는" 편안함을 인식할 수 있다.

본 명세서에 개시된 바와 같이 제조된 재료들은, 예를 들면 적어도 다음과 같은 요건들을 가질 수 있다:

- 함수율(중량％): 76

- Dk(35℃, 패트(Fatt) 단위): 50 이상

- 굴절율, 건조: 1.509

- 굴절율, 수화(35℃): 1.376

- 선팽창(mm): 1.600

- 반경방향 팽창(mm): 1.600

- ％ 투광율(600 nm에서): >95

재료들을 투명하거나 착색된 상태로, 예를 들면 녹색 안료에 의해 녹색으로 착색된 상태로 조정할 수 있다. 다른 안료도 사용할 수 있다.

UV 차단제를 필요에 따라 사용할 수 있다.

부연 설명

필요하다면 추가의 참고 문헌들이 당업자에게 지침을 제공하는데 도움이 될 수 있다. 예를 들면, 문헌 [Businger in Contact Lens Spectrum, August 1995, pp. 19-25] 및 [die Kontaklinsen 7-8, 4(1997)]에 개시된 수분 보유 및 렌즈 안정성에 관한 임상 연구를 참조할 수 있다.

또한, HEMA 및 GMA를 주성분으로 한 히드로겔을 설명한 문헌 [Yasuda et. al., Journal of Polymer Science: Part A1, 4, 2913-27 (1966)] 및 [Macret et. al., Polymer, 23(5) 748-753 (1982)]도 참조할 수 있다.

문헌 [Refojo, Journal of Applied Polymer Science, 9, 3161-70 (1965)]는 GMA로부터 제조된 고함수율 히드로겔을 설명하고 있다. 비히테를(Wichterle) 등의 영국 특허 GB 2196973A호는 주로 콘택트 렌즈의 원심 캐스팅을 위해서 2-HEMA 혼합물에 친수성 용매, 예컨대 글리세롤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드를 사용하는 용도를 보고하고 있다.

또한, 본 명세서에 모든 목적에서 그 전부를 참고 인용한 미국 특허 제 6,267,784호를 참조할 수 있다. 또한, 미국 특허 제 5,326,506호도 참조할 수 있다. 이외에도, 미국 특허 제 5,079,319호; 제 4,218,554호; 및 제 4,432,366호를 참조할 수 있다.

또한, (1) 2008년 3월 4일자 출원된 미국 특허 출원 제 12/042,317호(035634-0213), 및 (2) 2008년 4월 25일자 출원된 PCT 출원 PCT/US08/61634호(각각 벤츠 리서치 앤드 디벨롭먼트 명의의 출원임)에 설명된 실시양태를 본 발명에 따라 사용하기 위해 개조할 수 있다.

상업적 환경에서 탈수, Dk , 습윤성, 수 평형가 , 및 특성들의 조합

생체내 연구는 수화 및 탈수의 중요한 양상이다. 예를 들면 본 발명에 의한 재료의 탁월한 성능에 대해서는 도 1을 참조할 수 있다.

히드로겔을 주성분으로 하는 콘택트 렌즈 재료의 개발에서 또 다른 중요한 고려 사항은 눈에서 상기 재료가 기체 교환에 미치는 영향일 수 있다. 기체 교환은 눈의 각막에서 일어나며, 산소가 흡수되고 이산화탄소가 발산된다. 각막이 콘택트 렌즈로 덮여 있을 때, 콘택트 렌즈 재료를 통한 확산(D)에 의해서만 기체 교환이 일어날 수 있다. 렌즈 재료를 통한 경시적인 기체의 확산은 수학적으로 Dk/T로서 설명될 수 있다. 따라서, 콘택트 렌즈 재료를 개발할 때, 보다 높은 Dk/T를 나타내는 효율적인 기체 교환이 1차적인 목표가 될 수 있다.

예를 들면 1984년에 이루어진 홀덴(Holden)과 메르츠(Mertz)의 독창적인 연구 결과 매일 착용 소프트 렌즈에 대한 최소 요건은 Dk/T가 24이어야 한다는 것이 확인되었다. 이 값은 다양한 제 1 세대 히드로겔 렌즈의 공개되고 계산된 산소 투과율 데이터를 사용해서 얻은 것이었다. 불행하게도, 사용된 Dk 값들은 포화된 렌즈에 대한 것이었으며, 구체적인 렌즈 재료에 따라서 10-15％인 것으로 알려진 눈에서의 물 손실분에 대해 보정하지 않은 것이었다. 착용중 물 손실에 대한 보정은 홀덴의 최소 Dk/T 값을 20에 가깝게 만들었다. 이것은 정확히 브레난(Brennan)이 대조군으로서 RGP 렌즈를 사용하여 각막 팽윤을 방지하는데 필요한 최소 Dk/T인 것으로 밝혀낸 그 값이다. RGP 렌즈는 그 Dk에 있어서 함수율에 의존하지 않으므로, 착용중 건조가 변수가 되지 않았다. 이와 같은 렌즈의 Dk가 각막 팽윤에 미치는 생리학적 영향의 결과는 각막 팽윤이 매일 착용의 경우 Dk/T 20 초과시에 소멸된다는 것을 보여준다. 브레난에 의한 또 다른 중요한 임상 연구는 렌즈의 Dk/T가 각막 산소 소모율(％Q)에 미치는 생리학적 영향을 확인하였으며, 매일 착용 콘택트 렌즈가 20 이상의 Dk/T 값을 가질 경우에 각막 산소 소모율이 그 최대값의 100％에 존재한다는 것을 명확히 보여준다. 그러므로, 두 가지 각막 건강, 각막 팽윤 및 각막 산소 소모율(％Q)의 임상 연구 결과들은 모두 Dk/T 20을 넘는 매일 착용 렌즈의 경우에 임상학적으로 측정 가능한 산소 투과율의 현저한 이득은 전혀 없음을 명확히 보여준다. 이러한 중요한 임상 데이터에 근거하면 20 Dk/T가 고성능 매일 착용 렌즈에 대한 산소 투과율 기준점이 될 수 있거나 되어야 한다는 것은 합당해 보인다. 본 발명의 재료는 이러한 기준점을 충족한다(예: 도 2 참조).

그러므로, 히드로겔 렌즈 재료의 눈위에서의 함수율 대비 Dk는 상기 재료가 바이알 또는 블리스터 팩(blister pack)에 있을 때와 달리 눈과 접촉해 있을 때 임상학적으로 중요함을 인지하는 것이 의미가 있다. 착용중에 건조해지지 않는 재료가 고성능 히드로겔의 중요한 요건인데, 그 이유는 렌즈가 수분을 상실함에 따라 그 렌즈는 산소 투과율 곡선을 지수 함수 관계로 "미끄러져 내려가서" 그것의 중합체 매트릭스 붕괴에 따라 산소 투과성을 잃어버리기 때문이다. 이러한 목적에서, 바람직한 재료는 눈과 접촉시에 약 20의 최소 Dk/T 값을 가질 수 있다.

습윤성도 환자의 편안함과 선호도에 영향을 미칠 수 있는 중요한 렌즈 재료 특성이다. 괴상 중합체 특성과 달리, 수 평형가, 습윤성이 표면 특성이 되며, 그 측정치는 표면 활성 오염물질에 의해 현저한 영향을 받을 수 있다. 실제로, 현재 시판중인 실리콘 히드로겔은 표면 활성 성분 첨가제 또는 화학적으로 개질된 표면을 사용해서 이 중합체를 습윤 가능하게 만든다. 그러므로, 순수한 염수중에 수화 및 가압 멸균 처리된 매우 깨끗한 렌즈상에서 순수한 염수의 전진 접촉각을 측정할 수 있다. 이것을 순수 염수 접촉각이라 할 수 있다. 통상의 폴리-HEMA계 중합체, GMA/HEMA 공중합체와 고 GMA 하이브리드 중합체의 순수 염수 접촉각 사이의 상대적인 차이를 측정할 수 있다(예: 도 4 위와 아래 참조). 이 렌즈 재료들 사이에 상당한 습윤성의 차이가 있다. 재료의 습윤성이 클수록 액적이 더 편평하거나 접촉각이 더 작다. 재료를 비교할 목적으로, 특정 각도가 아닌 각 재료 사이의 순수 염수 접촉각의 변화 백분율을 조사하는 것이 유용하다. 폴리-HEMA계 렌즈로부터 54％ GMA/HEMA 공중합체 렌즈로 달라짐에 따라 접촉각은 24％만큼 감소된다. 이러한 접촉각의 변화량은 환자들이 두 재료 사이에서 편안하다고 일관되게 선호하는데 필요한 요건일 수 있으며, 본 발명의 재료로 제조된 렌즈는 종래의 재료에 비해서 습윤 가능성이 더 크므로 이러한 장점을 제공한다.

본 발명의 재료는 고성능 소프트 렌즈로서 유용할 수 있는데, 그 이유는 예컨대 본 발명의 재료가 습윤 가능성이 매우 클 뿐만 아니라 눈에서 완전히 수화되고 치수 안정성있는 상태를 유지할 수 있기 때문이다. 착용중에 수화된 상태를 유지한다 함은 본 발명의 재료로 제조된 54％ 함수율의 고성능 렌즈가 평균 렌즈 두께 105 마이크로미터하에 20 Dk/T의 산소 투과율을 제공할 수 있고, 본 발명의 재료로 제조된 75％ 함수율의 렌즈가 평균 렌즈 두께 300 마이크로미터하에 시종 20 Dk/T를 제공할 수 있음을 의미한다. 이는, 실질적으로 어떠한 렌즈 디자인도 고성능 매일 착용 렌즈가 될 수 있다는 것을 시사한다. 다른 맞춤 렌즈 재료는 이러한 사항을 충족할 수 없는데, 그 이유는 눈에 착용한 즉시 수분을 상실하기 때문이다. 또한, 맞춤 렌즈 제조업자의 입장에서는, 제조된 정밀 렌즈가 환자의 눈에서 정확히 동일한 치수를 갖는다는 것을 파악하는 것이 렌즈 디자인과 맞춤성 및 시각적 예리함 측면에서 뚜렷한 장점을 갖는다.

이러한 고성능 렌즈 특성은 중합체의 수적합성(water compatibility)의 함수이다. 수적합성은 본 명세서에서 중합체의 포화 물 수용량 또는 "함수율"에 반하여 중합체의 물에 대한 친화도를 설명하기 위해 사용한 일반적인 용어이다. 히드로겔 재료들을 비교하기 위해서, 히드로겔 재료로부터 제조된 렌즈의 눈위에서의 양상을 예측하기 위해 신뢰성있는 방법이 필요하다.

소프트 렌즈 재료의 눈에서의 수화를 예측하는, 상대 수 평형가로 알려진 방법은 폴리-HEMA 대조군 렌즈에 대하여, 표준화된 테스트 렌즈가 건조하는 시간과 그 물 중량의 10％를 곱한 것을 그것이 재수화하기 위한 시간으로 나눈 값으로 정의될 수 있다. 본 발명의 재료로 제조된 고성능 렌즈의 상대 수 평형가를 다른 시판되는 재료와 비교할 수 있다(예: 도 3 및 실시예 참조). 본 발명의 재료로 제조된 렌즈의 보다 높은 상대 수 평형가가 가져오는 장점은 예컨대 보다 높은 눈위에서의 함수율, 보다 높은 치수 안정성, 보다 큰 산소 투과율 및 우수한 습윤성이다.

이러한 파라미터와 다른 파라미터들이 본 발명의 실시양태들에 대한 권리를 주장하기 위한 기준점으로 작용할 수 있다.

이하에서는 실시예에 의거하여 추가의 실시양태들을 설명하고자 하나, 후술하는 실시예가 본 발명의 보호 범위를 한정하는 것은 아니다.

실시예

하기 표 1은 GMA 및/또는 EOEMA, MOEMA 및 NN-DMA를 포함하는 다양한 히드로겔들을 설명한 것이다.

^* 개시제는 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄 니트릴)이다.

중량％가 사용된다.

예를 들면 종래 기술 특허 제 6,096,799호에 개시된 바와 같은 절차를 사용하였다.

상대 수 평형가: 두 샘플을 상대 수 평형가에 대하여 측정하였다. 이에 관해서는 본 명세서에 참고 인용한 미국 특허 제 6,096,799호의 실시예에 기재된 테스트 방법을 참조할 수 있다. 함수율이 68 중량％인 한 샘플(1번)의 상대 수 평형가는 11이고, 함수율이 75 중량％인 다른 한 샘플(2번)의 상대 수 평형가는 17이었다.

중합체 로드 제조 방법

중합체 제조 방법은 단량체를 함유하는 반응 용기를 제조하는 것으로 시작된다. 단량체 혼합물을 개시제 및/또는 염색약 및/또는 자외선 차단제와 함께 반응기내로 공급하여 혼합 및 탈기시켰다. 그 혼합물을 반응 용기내로 투입하여 컴퓨터 제어된 반응기를 사용해서 열에 의해 중합시켰다. 중합한 후에, 중합체 로드를 반응 용기로부터 제거하고 분쇄 공정을 준비하였다.

분쇄 공정은 두께 방향으로 분쇄하도록 수행하였다. 또한, 직경 방향으로 분쇄하도록 분쇄 공정을 수행하였다.

경우에 따라서는, 유리 금형을 사용하였다. 다른 경우에는, 폴리프로필렌 금형과 같은 플라스틱 금형을 사용하였다.

팽윤시킨 후에, 그리고 실제 사용 및 착용시에 초기 시각적 조사법에 의해서 흐림도를 측정하였다.

제조 방법 실시예

재료 및 함량:

GMA- 222 g

트리EGDMA-0.51 g(가교제)

바조(VAZO) 52-0.18 g(개시제)

MOEMA- 75 g

NMP- 18 g

NN-DMA- 3 g

PEG 200- 7 g

중합 공정:

상기 물질들을 유리 장치에 첨가하여 충분히 혼합하였다. 상기 물질들이 균일한 단량체 혼합물이 되었을 때 혼합을 완료하였다. 단량체를 5분 동안 탈기시켰다.

탈기후에, 단량체를 조심히 시험관으로 옮겼다. 시험관을 온도 조절된 반응 챔버에 20 내지 30 시간 동안 20 내지 30℃하에 넣었다. 일단 중합 반응이 완료되면, 반응 챔버내 온도를 4 시간 동안 후중합 반응 온도인 92℃로 상승시켰다.

반응 챔버내 온도를 실온으로 저하시켰다. 시험관을 제거하였다. 중합된 로드를 시험관으로부터 제거하여 분쇄 공정을 준비하였다.

분쇄 공정:

중합된 로드를 규정된 직경으로 분쇄하고 단편들로 절단하였다. 절단된 단편들 또는 블랭크를 85℃에서 5 시간 동안 어니일링(annealing) 처리하였다. 어니일링한 후에, 블랭크를 직경 12.7 mm 및 두께 5.3 mm의 최종 치수로 분쇄하였다.

콘택트 렌즈 함수율:

콘택트 렌즈를 블랭크로부터 절단하여 염수에서 수화시켰다. 함수율은 68.8％로 측정되었다.

도 1-4는 비교 대상인 물질들과 비교하여 본 발명에 의한 하나 이상의 실시양태에 대한 추가의 장점들을 도시한 것이다.

Claims

적어도 다음과 같은 단량체들로부터 제조되며, 히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA)로부터 제조되는 것은 아닌 1종 이상의 중합체를 포함하는 조성물.
(a)
, 및
(b)

상기 식에서, R₁은 -CH₃ 또는 -CH₂CH₃이고, R₂는 -CH₂- 또는 -CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH₂-CH₂- 이다.
제1항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) 아크릴아미드 단량체로부터 제조되는 것인 조성물.
제1항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되는 것인 조성물.
제1항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이 때 상기 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 20 중량％인 조성물.
제1항에 있어서, 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 상기 (a)의 양이 약 60 중량％ 내지 약 95 중량％이고, 상기 (b)의 양이 약 5 중량％ 내지 약 40 중량％인 조성물.
제1항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이 때 상기 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 20 중량％이고, 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 상기 (a)의 양이 약 60 중량％ 내지 약 95 중량％이고, 상기 (b)의 양이 약 5 중량％ 내지 약 40 중량％인 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 희석제를 더 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 희석제 및 적어도 폴리(에틸렌 글리콜)을 더 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 희석제 및 적어도 폴리(에틸렌 글리콜)을 더 포함하고, 이 때 상기 희석제 및 폴리(에틸렌 글리콜)은 각각 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 10 중량％의 양으로 존재하는 조성물.
제1항에 있어서, 상기 (a)와 (b)의 중합 반응에 실질적으로 반응성이 없는 1종 이상의 중합체 또는 올리고머를 더 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 상기 (a)와 (b)의 중합 반응에 실질적으로 반응성이 없는 1종 이상의 친수성 중합체 또는 올리고머를 더 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 분자량이 약 200 내지 약 400인 폴리(에틸렌 글리콜)을 적어도 더 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 분자량이 약 200인 폴리(에틸렌 글리콜)을 적어도 더 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 상기 중합체가 1종 이상의 가교제 및 1종 이상의 중합반응 개시제로부터 제조되는 것인 조성물.
제1항에 있어서, 함수율이 약 66 중량％ 이상인 조성물.
제1항에 있어서, 함수율이 약 70 중량％ 이상인 조성물.
제1항에 있어서, 함수율이 약 75 중량％ 이상인 조성물.
제1항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이 때 상기 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 7 중량％이고, 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 상기 (a)의 양이 약 74 중량％ 내지 약 90 중량％이고, 상기 (b)의 양이 약 10 중량％ 내지 약 25 중량％인 조성물.
제1항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이 때 상기 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 7 중량％이고, 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 상기 (a)의 양이 약 74 중량％ 내지 약 90 중량％이고, 상기 (b)의 양이 약 10 중량％ 내지 약 25 중량％이고, 상기 중합체가 1종 이상의 가교제 및 1종 이상의 중합반응 개시제를 사용하여 제조되는 것이며, 1종 이상의 비반응성 희석제, 1종 이상의 중합체 또는 올리고머를 더 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이 때 상기 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 7 중량％이고, 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 상기 (a)의 양이 약 74 중량％ 내지 약 90 중량％이고, 상기 (b)의 양이 약 10 중량％ 내지 약 25 중량％이고, 상기 중합체가 1종 이상의 가교제 및 1종 이상의 중합반응 개시제를 사용해서 제조되는 것이며, 1종 이상의 비반응성 희석제, 1종 이상의 중합체 또는 올리고머를 더 포함하고 함수율이 약 70 중량％ 이상인 조성물.
적어도 다음과 같은 단량체들로부터 제조된 1종 이상의 중합체를 주성분으로 포함하는 (상기 중합체 제조에 임의의 HEMA가 사용될 경우 HEMA는 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 2 중량％ 이하임), 약 60 중량％ 이상의 높은 히드로겔 함수율에 적합하게 조정된 조성물.
(a)
, 및
(b)

상기 식에서, R₁은 -CH₃ 또는 -CH₂CH₃이고, R₂는 -CH₂- 또는 -CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH₂-CH₂- 이다.
제21항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) 아크릴아미드 단량체로부터 제조되는 것인 조성물.
제21항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되는 것인 조성물.
제21항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이 때 상기 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 20 중량％인 조성물.
제21항에 있어서, 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 상기 (a)의 양이 약 60 중량％ 내지 약 95 중량％이고, 상기 (b)의 양이 약 5 중량％ 내지 약 40 중량％인 조성물.
제21항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이 때 상기 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 20 중량％이고, 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 상기 (a)의 양이 약 60 중량％ 내지 약 95 중량％이고, 상기 (b)의 양이 약 5 중량％ 내지 약 40 중량％인 조성물.
제21항에 있어서, 1종 이상의 희석제를 주성분으로 더 포함하는 조성물.
제21항에 있어서, 1종 이상의 희석제 및 적어도 폴리(에틸렌 글리콜)을 주성분으로 더 포함하는 조성물.
제21항에 있어서, 1종 이상의 희석제 및 적어도 폴리(에틸렌 글리콜)을 주성분으로 더 포함하고, 이 때 상기 희석제 및 폴리(에틸렌 글리콜)은 각각 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 10 중량％의 양으로 존재하는 조성물.
제21항에 있어서, 상기 (a)와 (b)의 중합 반응에 실질적으로 반응성이 없는 1종 이상의 중합체 또는 올리고머를 주성분으로 더 포함하는 조성물.
제21항에 있어서, 상기 (a)와 (b)의 중합 반응에 실질적으로 반응성이 없는 1종 이상의 친수성 중합체 또는 올리고머를 주성분으로 더 포함하는 조성물.
제21항에 있어서, 분자량이 약 200 내지 약 400인 폴리(에틸렌 글리콜)을 적어도 주성분으로 더 포함하는 조성물.
제21항에 있어서, 분자량이 약 200인 폴리(에틸렌 글리콜)을 적어도 주성분으로 더 포함하는 조성물.
제21항에 있어서, 상기 중합체가 1종 이상의 가교제 및 1종 이상의 중합반응 개시제로부터 제조되는 것인 조성물.
제21항에 있어서, 함수율이 약 66 중량％ 이상인 조성물.
제21항에 있어서, 함수율이 약 70 중량％ 이상인 조성물.
제21항에 있어서, 함수율이 약 75 중량％ 이상이고, 상대 수 평형가가 16 이상인 조성물.
제21항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이 때 상기 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 7 중량％이고, 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 상기 (a)의 양이 약 74 중량％ 내지 약 90 중량％이고, 상기 (b)의 양이 약 10 중량％ 내지 약 25 중량％인 조성물.
제21항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이 때 상기 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 7 중량％이고, 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 상기 (a)의 양이 약 74 중량％ 내지 약 90 중량％이고, 상기 (b)의 양이 약 10 중량％ 내지 약 25 중량％이고, 상기 중합체가 1종 이상의 가교제 및 1종 이상의 중합반응 개시제를 사용해서 제조되며, HEMA의 양은 1 중량％ 미만인, 1종 이상의 비반응성 희석제, 1종 이상의 중합체 또는 올리고머를 주성분으로 더 포함하는 조성물.
제21항에 있어서, 상기 중합체가 추가로 (c) N,N-디메틸아크릴아미드로부터 제조되며, 이 때 상기 (c)의 양은 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여 약 1 중량％ 내지 약 7 중량％이고, 중합가능한 단량체의 총량을 기준으로 하여, 상기 (a)의 양이 약 74 중량％ 내지 약 90 중량％이고, 상기 (b)의 양이 약 10 중량％ 내지 약 25 중량％이고, 상기 중합체가 1종 이상의 가교제 및 1종 이상의 중합반응 개시제를 사용해서 제조되며, HEMA의 양은 약 0.1 중량％ 미만인, 1종 이상의 비반응성 희석제, 1종 이상의 중합체 또는 올리고머를 주성분으로 더 포함하고 함수율이 약 70 중량％ 이상인 조성물.
적어도 다음과 같은 단량체들로부터 제조된 주쇄를 갖는 중합체를 포함하고, 70％ 이상의 높은 함수율 및 16 이상의 높은 상대 수 평형가에 적합하게 조정된 히드로겔.

(2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(GMA)), 및

(R₁-O-R₂-MA)
상기 식에서, R₁은 -CH₃ 또는 CH₃-CH₂-이고, R₂는 -CH₂- 또는 -CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH₂-CH₂- 이다.
(a) 적어도 다음과 같은 단량체들을 제공하는 것

(2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(GMA)), 및

(R₁-O-R₂-MA)
(상기 식에서, R₁은 -CH₃ 또는 CH₃-CH₂-이고, R₂는 -CH₂- 또는 -CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH₂-CH₂-임);
(b) 상기 단량체들을 중합하여 히드로겔용 중합체를 제조하는 것; 및
(c) 상기 히드로겔용 중합체를 장치에 넣고 히드로겔을 성형, 절단 또는 선반 가공함으로써 콘택트 렌즈를 제조하는 것
을 포함하는, 콘택트 렌즈의 제조 방법.
(a) 적어도 다음과 같은 단량체들을 갖고, 70％ 이상의 높은 함수율 및 16 이상의 높은 상대 수 평형가에 적합하게 조정된 히드로겔로 제조된 콘택트 렌즈를 제공하는 것

(2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(GMA)), 및

(R₁-O-R₂-MA)
(상기 식에서, R₁은 -CH₃ 또는 CH₃-CH₂-이고, R₂는 -CH₂- 또는 -CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH₂-CH₂-임);
(b) 상기 렌즈를 환자의 적어도 한쪽 눈에 넣는 것
을 포함하는, 환자의 시력을 향상시키는 방법.
1종 이상의 가교된 중합체를 포함하는 히드로겔을 포함하며, 이 때 상기 가교된 중합체는 중합된 GMA와 1종 이상의 중합된 소수성 단량체를 포함하고, 중합된 HEMA를 실질적으로 포함하지 않는 것인 콘택트 렌즈.
제44항에 있어서, 상기 중합체가 중합된 NN-DMA를 더 포함하는 것인 콘택트 렌즈.
제44항에 있어서, 70％ 이상의 높은 함수율 및 16 이상의 높은 상대 수 평형가에 적합하게 조정된 콘택트 렌즈.