TR2023000364A2

TR2023000364A2 - ANTIMICROBIAL POLYMER COATED STEEL SHEET

Info

Publication number: TR2023000364A2
Application number: TR2023/000364
Authority: TR
Inventors: Yuliyevich Rashkovskiy Alexander; Pavlovich Zavyalov Mikhail; Vitalyevna Smagina Elena; Viktorovich Vorobiov Nikolay; Vladimirovna Volkova Anna; Aleksandrovna Sudorgina Elena
Original assignee: Nlmk International Bv
Filing date: 2023-01-12
Publication date: 2023-07-21

Abstract

Buluş, metalurji, yani bir çelik sac üzerine uygulanacak bir antibakteriyel son kat boya için bir antimikrobiyal ajan bileşimi, bu bileşimin son kat polieter veya poliüretan boyalara antimikrobiyal özellikler sağlamak için kullanımı ve antimikrobiyal özelliklere sahip son kat boya kaplamalı bir çelik sac ile ilgilidir. Antimikrobiyal ajan bileşimi, toplam 20 ila 200 mg/kg miktarında, 100 nm’yi aşmayan boyuta sahip kolloid gümüş ve/veya bakır partikülleri 10 şeklinde antimikrobiyal metaller, ağırlık cinsinden %1 ila 5 miktarında poli-L-lizin şeklinde bir stabilizatör ve izobütil alkol, metil etil keton, izopropil alkol ve denge asetonundan seçilen bir organik çözücü içermektedir. Çelik sac ayrıca, 15 ila 50 µm kalınlığında çelik sac substrat üzerine uygulanan yukarıdaki antimikrobiyal ajan bileşimime sahip bir antimikrobiyal son kat boya kaplaması içermektedir. Antimikrobiyal son kat boya kaplaması kuru formunda 100 15 nm’den büyük gümüş ve/veya bakır partiküller formunda ve 1.5 ila 5 mg/kg ağırlık içeriğine sahip bir dağıtıcı faz içermektedir ve partikül konsantrasyonundaki dalgalanma, tüm katman derinliği boyunca %3’ün altındadır. Sağlanan antimikrobiyal ajan, en iyi korozyon önleyici, antimikrobiyal ve dekoratif özelliklere ve çelik saclara yüksek yapışmaya sahip son kat kaplamalı bir çelik sac yapılmasını sağlamaktadırThe invention relates to metallurgy, namely an antimicrobial agent composition for an antibacterial topcoat paint to be applied on a steel sheet, the use of this composition to provide antimicrobial properties to topcoat polyether or polyurethane paints, and a steel sheet with a topcoat paint coating having antimicrobial properties. The antimicrobial agent composition includes antimicrobial metals in the form of colloid silver and/or copper particles 10 with a size not exceeding 100 nm in a total amount of 20 to 200 mg/kg, a stabilizer in the form of poly-L-lysine and isobutyl alcohol in an amount of 1 to 5% by weight. It contains an organic solvent selected from methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol and balance acetone. The steel sheet further includes an antimicrobial topcoat paint coating with the above antimicrobial agent composition applied onto a 15 to 50 µm thick steel sheet substrate. The antimicrobial topcoat coating contains a dispersant phase in its dry form in the form of 100 silver and/or copper particles larger than 15 nm and a weight content of 1.5 to 5 mg/kg, and the fluctuation in particle concentration is less than 3% over the entire layer depth. The antimicrobial agent provided enables a finish coated steel sheet with best anti-corrosion, antimicrobial and decorative properties and high adhesion to steel sheets.

Description

TARIFNAME ANTIMIKROBIYAL POLIMER KAPLAMALI ÇELIK SAC Teknik alan Bulus metalurji ile, yani antimikrobiyal özelliklere ve çelik saclara yüksek yapismaya sahip olan çelik saclar için korozyon önleyici ve dekoratif kaplama (son kat boya) ile ilgilidir. Bulusa göre, son kat boya, kaplamanin kuru maddesinde en az 1.5 mg/ 1 kg kolloid gümüs ve/Veya bakir partikülleri içermektedir ve astarin üzerinde bir polimer astar katmani veya bir dönüsüm katmani ile sicak daldirma ile uygulanan metalik kaplamali soguk haddelenmis çelik sac üzerine uygulanmak üzere tasarlanmaktadir. Bulus ayrica bir son kat boya için antimikrobiyal bilesim ve bu tür bir kaplamaya sahip bir çelik sac ile ilgilidir. Önceki teknik Kalay, altin, civa, kursun, gümüs, kadmiyum, krom, bakir ve digerleri gibi bazi metallerin antimikrobiyal özelliklere sahip oldugu bilinmektedir. Altin, gümüs ve bakir en yüksek antimikrobiyal etkinlige ve nispeten düsük toksisiteye sahip olmasina ragmen, nispeten yüksek maliyeti nedeniyle altin bir antimikrobiyal ajan olarak yaygin olarak kullanilmamaktadir. Polimerik kaplamali haddelenmis çelik, çok katmanli isi yalitici paneller (sandviç paneller), binalarin dis ve iç dekorasyonlarinda yaygin olarak kullanilmaktadir. Ancak toplu tasima, tip ve çocuk bakim kurumlari gibi insan temasi olan alanlarda kullanimi, yüksek nem kosullarinda bakteri ve mantar kültürlerinin yayilmasini önleme özelligi olmadigi için sinirlidir. Bu tür binalari dezenfekte etmek için özel deterjanlar, UV radyasyonu, belirli mikro-iklimsel kosullar, nem ve COZ ile islenmektedir. Bu nedenle, polimer kaplamali haddelenmis çelikten yapilmis yüzeylerin antimikrobiyal (antiseptik, antibakteriyel) etkisini saglamak için bir çözüm aramaya ihtiyaç vardir. gümüs, bakir, çinko, civa, kalay, kursun, bizmut, kadmiyum, krom, kobalt, nikel ve talyum iyonlari ve bunlarin karisimlarindan olusan gruptan seçilmektedir. Antimikrobiyal metal bilesen, kaplamaya baslangiçtaki formuyla veya titanyum, alüminyum, çinko veya bakir oksitler, kalsiyum, stronsiyum veya baryum sülfatlar, çinko veya bakir sülû'irler, zeolitler, zirkonyum fosfat, mika, talk, kaolin, mullit, silika ve bunlarin karisimlarindan olusan partiküllerin yüzeyinde absorbe edilmis bir formda eklenebilmektedir. Antimikrobiyal metal bilesen, bir toz formundadir ve içerigi, polimerik kaplamanin agirlik cinsinden yaklasik yüzde 0.2 ila yaklasik yüzde 307u araligindadir. Antimikrobiyal kaplamali metal levhalarin üretimi dört adim içermektedir: 1. Alkali silikatlar, kostik soda, sodyum karbonat, sodyum metasilikat, fosfatlar, alkali yapicilar, amonyum asit fosfat, amonyum hidroksit alkali çözeltileri ile levha yüzeyinin kontaminantlardan temizlenmesi. 2. Bir dönüsüm katmani olusturarak bir polimer kaplamanin yapismasini desteklemek için levhanin düzlemsel bir yüzeyinin ön islenmesi. 3. Kaplamanin bir veya iki düzlemsel yüzeyine bir antimikrobiyal kaplama uygulanmasi. 4. Antimikrobiyal kaplamanin sertlestirilmesi. Bulus sahipleri, bu yöntemin hemen hemen her türlü metal veya alasimdan yapilan levhalar için uygun oldugunu iddia etmislerdir. Ancak bu yöntem asagidaki gibi bazi teknik dezavantaj lara sahiptir: - metal levhanin uzayan deformasyonlari durumunda son kat boyanin ekstra yapismasini saglamak için metal levhanin ön astarlamasi yoktur; - kaplama rengi büyük ölçüde eklenen antimikrobiyal metal bilesenin miktarina baglidir; - antimikrobiyal metal bilesenin partikülleri çözelti içinde stabilize degildir, bu nedenle yüzey boyunca degisen özelliklere yol açan nispeten büyük kümelenmeler olusturabilmektedirler; - bir sürekli metalik serit üzerine kaplama uygulanmasini saglamadigi için, yöntem sürekli üretim prosesinde uygulanamamaktadir. üretmenin sürekli bir yöntemini açiklamaktadir. Yöntem, bes adimda bir polimerik astar ve antimikrobiyal kaplamanin art arda uygulanmasiyla ev aletlerinin antibakteriyel kaplamasi için kaplamali bir çelik sacin üretimini açiklamaktadir: 1. Çelik bandin amorf silika jel veya çinko fosfat veya bir modifiye çinko fosfat, fosfosilikat ve borat bazli pasivasyon bilesikleri ile ön islenmesi; 2. Agirlik cinsinden 2 ila 18 kisim bir korozyon önleyici pigment içeren bir polimerik astarin uygulanmasi. Polimerik astar 5 ila 15 um kalinliginda uygulanmaktadir. 3. Polimerik astarin bir sicak havali kurutucuda 204 ila 224°C7de kurutulmasi ve sertlestirilmesi. 4. Agirlik cinsinden 2 ila 5 nm 0.01 ila 1.0 kisim gümüs (Ag) içeren polieter bazli antimikrobiyal kaplamanin uygulanmasi. Antibakteriyel kaplama 15 ila 25 um kalinliginda uygulanmaktadir. . Antibakteriyel kaplamanin bir sicak havali kurutucuda 216 ila 232°C7de kurutulmasi ve sertlestirilmesi. Bu yöntemin dezavantajlari sunlari içermektedir: - kaplama rengi büyük ölçüde katilan gümüs miktarina baglidir; - antibakteriyel metal bilesenin partikülleri çözeltide stabilize degildir ve bu nedenle yüzey üzerinde degisken özelliklere (antimikrobiyal özellikler dahil) yol açan nispeten büyük kümelenmeler olusturabilmektedir. olan sulu antibakteriyel çözeltinin bir bilesimini açiklamaktadir, burada 1 ila 20 nm partikül çapina sahip gümüs (Ag) partikülleri, çözünür çözücü tuzlari ile birlikte polietilen, poliakrilonitril, polimetilmetakrilat, poliüretan, poli-akrilamid, polietilen glikol ile stabilize edilmektedir. Su çözeltisindeki gümüs ve stabilizatörün agirlik içerigi sirasiyla %1 ve %05- l.57i asmamalidir. Kaplamanin antibakteriyel bilesimi akrilik, üretan, epoksi ve ester reçinelerinden olusan gruptan seçilen reçinelerin agirlik cinsinden 100 kismini, agirlik cinsinden 0.05 ila 5 kisim bir kürleme ajanini ve sulu gümüs içeren çözeltiyi içeren bir bilesimi temsil etmektedir. Bu kaplamanin dezavantajlari sunlari içermektedir: - sulu çözeltinin nispeten uzun kuruma süresi (organik çözücülerle karsilastirildiginda); - organik çözücü bazli antibakteriyel bilesimler elde etmek için bir antibakteriyel çözeltinin kullanilamamasi; - gümüs tuzlari fotoreaktiftir (günes isinlarina maruz kaldiginda renk degistirmektedir) ve kaplama bilesimine isik inhibitörlerinin eklenmesini gerektirrnektedir. ABD , kürlenmis kaplama katilarinin toplam agirligina göre agirlik cinsinden %1 ila 30 epoksi reçine veya vaks ve gümüs veya bakir iyonlari içeren iyon degistirici tipte inorganik antimikrobiyal ajan içeren bir antimikrobiyal kaplama sistemi saglamaktadir, burada antimikrobiyal ajan, antimikrobiyal aj anin toplam agirligina göre agirlik cinsinden %01 ila 25 gümüs iyonlari ve agirlik cinsinden Antimikrobiyal ajan, 30-100 um boyutunda seramik partikülleri temsil etmektedir, burada diger metallerin iyonlari gümüs veya bakir iyonlari ile ikame edilmektedir (iyon degisimi yoluyla), böylece gümüs veya bakir iyonlarinin agirligi seramik partikülün toplam agirliginin Bu antibakteriyel kaplama sisteminin dezavantajlari, deformasyon (bükülme/uzama) durumunda kaplamanin yapiskan özellikleri üzerinde olumsuz bir etkiye sahip olacak ve kaplama renginde degisikliklere neden olacak nispeten büyük bir partikül boyutunu içermektedir. Bu nedenle, gerekli korozyon önleyici antimikrobiyal özellikleri gösteren ve yüzey renk kalitesi üzerinde olumsuz bir etkisi olmayan, yüksek yapisma özelliklerine sahip ve sac yüzeyi boyunca esit olarak dagilmis bir çelik sac kaplama gelistirmeye ihtiyaç vardir. Bulusun açiklamasi Mevcut bulusun teknik sonucu, bir çelik sacin yüksek korozyon önleyici, dekoratif ve antimikrobiyal özellikleri ve bu tür bir antibakteriyel kaplamaya sahip bir çelik sacin üretim yönteminin iyilestirilmis performansidir. Bu bulusun teknik sonucu, son kat polimer kaplamasinin hacim cinsinden %90-997u ve antimikrobiyal bilesenin hacim cinsinden %1-107una dayanan son kat boyalarin (örnegin, bilinen üreticilerin çözelti polieter veya poliüretan son kat boyalari) polimerik bilesimlerine antibakteriyel bilesenin dahil edilmesiyle elde edilmektedir, burada antimikrobiyal bilesen, agirlik cinsinden %1 ila 5 miktarinda poli-L-lizin ile stabilize edilmis organik çözücü (izobütil alkol, metil etil keton, izopropil alkol, aseton) içindeki gümüs ve/Veya bakir partiküllerin bir kolloid çözeltisini temsil etmektedir. Antimikrobiyal bilesendeki kolloid gümüs ve/Veya bakir partiküllerinin boyutu 100 nm7yi asmamalidir ve bilesimdeki toplam içerigi 20 ila 200 mg/kg araliginda olmalidir. Gümüs ve/Veya bakir partiküllerinin boyutu ve içerigi, son kat kaplamanin rengini ve fiziksel-mekanik özelliklerini etkilemeyecek ve diger yandan son kat için antimikrobiyal özellikler saglayacak sekilde seçilmektedir. Baska bir yönde bulus, antibakteriyel ajan bilesiminin, organik çözücüler üzerinde polieter veya poliüretan boyalara antimikrobiyal özellikler kazandirmak için kullanilmasiyla ilgilidir, burada bulusa göre bilesimin içerigi, hacim cinsinden %1 ila 107dur. Bir çelik sac için bu tür antibakteriyel son kat boya ayrica bir kürleme ajani, bir renklendirici, bir organik çözücü ve diger yardimci bilesenleri içermektedir. Yine baska bir yönde bulus, antimikrobiyal özelliklere sahip bir son kat boya ile kaplanmis bir çelik sac ile ilgilidir. Son kat boya kaplamasi, 15-50 um kalinliginda bir çelik sac substrat üzerine uygulanan, bulusa göre bir antimikrobiyal ajan bilesimi içermektedir. Son kat boyanin kuru kaplamasi, boyutu 100 nm7yi asmayan gümüs ve/Veya bakir partikülleri formunda bir dagitici faz içermektedir. Kaplama katmanindaki gümüs ve/Veya bakirin agirlik içerigi 1.5 ila .0 mg/kg araligindadir, burada partikül konsantrasyonundaki dalgalanma tüm katman kalinligi boyunca %3 ,ü asmamaktadir. Bir yapilandirmada, çelik sac substrat, bir çinko kaplamaya ve kromat veya fosfat bazli bir dönüsüm katmanina sahip soguk haddelenmis bir saci temsil etmektedir. Bir diger yapilandirmada, çelik sac substrat, bir çinko-alüminyum-magnezyum kaplamali ve dihidrojen hekzaflorotitanat ve hekzaflorozirkonik asit bazli bir dönüsüm katmanina sahip soguk haddelenmis bir saci temsil etmektedir. Bir diger yapilandirmada, çelik sac substrat, çinko veya çinko-alüminyum-magnezyum kaplamali ve polyester veya poliüretan polimerik astarli soguk haddelenmis bir saci temsil etmektedir. Bulusun ayrintili açiklamasi Antimikrobiyal bilesen ile birlestirilmis son kat kaplama bilesimi, 15-50 um kalinlik elde etmek için rulolar tarafindan asagidakilere uygulanmaktadir: - bir metal kaplamali soguk haddelenmis bir sac üzerine uygulanmaktadir, burada metal kaplama, agirlik cinsinden %0-2 alüminyuma sahip agirlik cinsinden %94-100 çinko veya çinko alasimini, ve/Veya agirlik cinsinden %0-2 magnezyumu temsil etmektedir, ve metalik kaplamanin yüzeyi kromat, fosfat, dihidrojen hekzaflorotitanat, hekzaflorozirkonik asit bazli bilesimler veya bunlarin kombinasyonlari kullanilarak uygulanan (yüksek yapisma veya korozyon direnci gerektirmeyen ürünler için tek katmanli bir kaplama gerektiginde) dönüsüm katmanina sahiptir; - veya bir metal ve polimer astar kaplamali soguk haddelenmis bir çelik sac üzerine uygulanmaktadir, burada metal kaplama, agirlik cinsinden %0-2 alüminyuma sahip agirlik cinsinden %94-100 çinko veya çinko alasimini, ve/Veya agirlik cinsinden %0-2 magnezyumu temsil etmektedir ve polimer kaplama, polieter veya poliüretan baglayici bazlidir. boyunca sertlestirilmektedir. Bu yöntem, bir metal kaplama, bir polimer astar (veya bu olmadan, yüksek yapisma veya korozyon direnci gerektirmeyen ürünler için tek katmanli bir kaplama gerektiginde) ve 15 ila 50 um kalinliginda bir son kat polimer kaplama katmani içeren bir çelik sac ile sonuçlanmaktadir. Polimer kaplamanin son katmani, boyutu 100 nm7den fazla olmayan gümüs ve/Veya bakir partiküller formunda bir dagitici faz içermektedir. Kuru son kat kaplamasindaki gümüs partiküllerin içerigi, son kat polimer kaplamasinin 1 kg kuru kati maddesi basina en az 1.5 mg7dir ve partikül konsantrasyonunun tüm katman kalinligi boyunca %3 ,ün altinda dalgalanmasi vardir. Mevcut bulusa göre antimikrobiyal kaplamali bir çelik sacin sihhi ve mikrobiyolojik özelliklerini degerlendirmek için, 2 108 CFU/mL içeren test mikroorganizmalarina sahip bir 0.25 mL süspansiyon, damlatma yöntemi için steril bir pipet kullanilarak polimer kaplamali haddelenmis çelik sacin 5x5 cm2 test yüzeyine uygulanmistir. Süspansiyon, test ve referans yüzeylere uygulanmistir. 30 dakika ve 24 saat boyunca gerekli dezenfeksiyondan sonra, steril nötrlestirici çözelti ile sönümlendirilmis steril gazli bezle yüzey yikanmistir. Bezler 10 mL nötrlestirici içeren boncuklu test tüplerine yerlestirilmistir ve 5-10 dakika boyunca çalkalanmistir. Yikama S1V1S1 daha sonra yogun kültür ortami ile asilanmistir. Kültürler, kullanilan test mikroorganizmasinin büyümesi için optimum sicaklik ve süre boyunca bir termostatta tutulmustur. Antimikrobiyal madde (cam) içermeyen yüzeyler bir referans olarak kullanilmistir. Materyal aktivitesi, referans numune ile karsilastirildiginda bir test numunesindeki bakteri içerigi düsüs yüzdesi hesaplanarak degerlendirilmistir. Polimerik kaplamali haddelenmis çelik sacin antimikrobiyal aktivitesinin bir kriteri, asagida verilen test mikroorganizmalarinin uygulanmasindan sonraki 24 saat içinde bakteri içeriginin en az %90 oraninda azalmasidir. Kullanilan referans bakteri suslari sunlardir: Escherichia coli 1257, Staphylococcus aureus 145 ATCC ve mantarlar: Candida albicans, Aspergillus niger, Exophiala dermatitidis, Saccharomyces cereVisiae, Cladosporium cladosporioides. Mikroorganizma süspansiyonunun hazirlanmasi: et-ve-pepton agar ve Sabouraud7s ortamindan olusan yogun kültür ortaminda bakteri ve mantarlar büyütülmüstür. Günlük bakteri ve 14 günlük mantar kültürlerinden bir milyar süspansiyon yapilmistir ve 103 COE/mL7ye titre edilmistir. Polimerik kaplamali haddelenmis çelik sacin antibakteriyel özellikleri, mikroorganizmalarin test örnegi ile temas süresi 30 dakika ve 24 saat olmak üzere her bakteri ve mantar kültürü için ayri ayri incelenmistir. Degerlendirme, referans ve test numunelerinin yüzeylerinden yok olan bakteri ve mantarlarin etkinligi (%) hesaplanarak gerçeklestirilmistir. Polimerik kaplamali haddelenmis çelik sacin her bir test yüzeyi için bakterisit etki etkinligi asagidaki sekilde hesaplanmistir: Etkinlik =100- ((2 C/ n) - 100) /(2 A/ n), burada A, referans içeren tabaklarda büyüyen tüm kolonilerin toplamidir. Referans sayisi, incelenen numunelerin sayisina karsilik gelmektedir. C, tekrarlar dikkate alinarak numune içeren tabaklardaki tüm kolonilerin toplamidir. n, analiz için kullanilan tabaklarin sayisidir (referans ve test numuneleri için aynidir). Kaplamadaki dagitilmis gümüs ve/Veya bakir konsantrasyonunun bakteri içerigindeki düsüs yüzdesi üzerindeki etkisi, atomik absorpsiyon spektroskopisi yoluyla degerlendirilmistir. Olusan kümelenmelerin boyutunun etkisi ve partikül konsantrasyonunun derinlige göre sapmasi, bir taramali elektron mikroskobu kullanilarak kaplamanin kesitleri incelenerek degerlendirilmistir. Bakteri içerigini en az %90 oraninda azaltmak için kaplamada dagitilmis gümüs ve/Veya bakir partiküllerinin agirlik içeriginin 1.5 mg/kg7dan az olmamasi, partikül konsantrasyonundaki dalgalanmanin %37ü asmamasi, olusan gümüs ve/Veya bakir partikülleri kümelenmelerinin boyutunun 100 nm7yi asmamasi gerektigi deneysel olarak bulunmustur. Kaplamada, dagitilan gümüs ve/Veya bakir konsantrasyonunun etkisi, esit aydinlatma kosullarinda referans numune ile karsilastirildiginda kalorimetri ile degerlendirilmistir. Çalisma sonuçlari, bir stabilizatörün (poli-L-lizin) yoklugunun, baslangiçtaki kaplamanin rengini tonunun yarisindan fazlasi kadar degistiren (1000 nm7ye kadar) büyük partikül kümelenmelerinin olusmasina yol açtigini göstermistir. Kaplamadaki gümüs ve/Veya bakir partiküllerinin agirlik içerigi 5 mg/kg7dan fazla arttirildiginda da ayni sonuçlar gözlenmektedir. Antimikrobiyal kaplamanin metal saca yapismasi, örnegin bir metal bandi 180o bükerek ve bükümde çatlaklar ve boyanin soyulmasini inceleyerek bir T-bükme testi kullanilarak test edilmistir. Test sonuçlari, antibakteriyel kaplamanin altinda bir astar katmaninin yapisma özelligini artirdigini, ancak dönüsüm katmaninin üzerine uygulanan antibakteriyel kaplamanin yapisma özelliklerini iyilestirdigini ve polimerik kaplamali metaller için küresel Talep edilen teknik çözümde açiklanan antimikrobiyal ajan ve antibakteriyel kaplamali çelik sac bir dizi avantaja sahiptir: - antimikrobiyal ajan, polimer kaplamalarin iyilestirilmesi gerekmeden uygulanmasi için mevcut üretim hatlarindaki boyalarla birlestirilebilmektedir; - antimikrobiyal ajani, antimikrobiyal modifikasyondan sonra fiziksel-mekanik ve dekoratif özellikleri degismeyen organik çözücü bazli standart boyalarla birlestirmek mümkündür; - son kat boyada stabilize edilmis kolloid çözeltisinin kullanilmasi nedeniyle, büyük gümüs ve bakir kümeleri olusmamaktadir, bu da antimikrobiyal kaplamali haddelenmis çeligin homojen özellikleri ile sonuçlanmaktadir; - son kat boyanin kendisi antimikrobiyal etki saglamaktadir, bu nedenle bu tür boya ile kaplanan çelik sac, boyanin sig hasarlari durumunda yine antimikrobiyal özelliklere sahiptir. Bulus asagidaki örneklerle açiklanmaktadir: Polimer kaplamalarin uygulanmasi için bir ünite kullanilarak NLMK üretim tesisinde antimikrobiyal kaplamali boyali çelik saclardan olusan bir pilot parti üretilmistir. Antimikrobiyal kaplamali bir çelik sac üretmek için preliminer olarak asagidaki substratlar kullanilmistir: - bir çinko kaplamali ve 8 um kalinliginda bir polieter bazli polimer astarli soguk haddelenmis çelik; - çinko kaplamali ve 7-12 mg/m2 fosfat dönüsüm katmanina sahip soguk haddelenmis - bir çinko-alüminyum-magnezyum kaplamali ve dihidroj en hekzaflorotitanat ve 7-12 mg/m2 hekzaflorozirkonik asit kullanan bir dönüsüm katmanina sahip soguk haddelenmis - çinko-alüminyum-magnezyum kaplamali ve 8 um kalinliginda poliüretan bazli polimerik astarli soguk haddelenmis çelik. Antimikrobiyal modifikasyon için, uçucu olmayan madde agirlik orani %55 RAL 9010 olan polieter bazli son kat boya ile uçucu olmayan madde agirlik orani %70 RAL 9003 olan poliüretan bazli son kat boya seçilmistir. Son kat boyalar, organik çözücü (izopropil alkol veya izobütil alkol veya metil etil keton veya aseton) içinde kolloid gümüs ve/Veya kolloid bakir çözeltileri formunda bir antimikrobiyal ajanin art arda eklenmesi yoluyla modifiye edilmistir. Çözeltilerden bazilari agirlik cinsinden %1-5 miktarinda bir stabilizatör, poli-L- lizin içermistir. Antimikrobiyal ajanlar eklendikten sonra, son kat boya polimer kaplamasi 30 dakika boyunca karistirilmistir, polimer kaplamasi uygulamak üzere üniteye doldurulmustur ve söz konusu çelik saclardan birinin ön yüzüne rulo ile uygulanmistir. Boya firin içinde 240°C7de 25 saniye boyunca kürlenmistir. Antimikrobiyal kaplamali bant daha sonra dogal olarak oda sicakligina sogutulmustur. Üretilen kaplamalarin üretim parametreleri ve özellikleri Tablo 1 ve 27de gösterilmektedir. Tablo 1. Numune 1-127deki kaplamalarin üretim parametreleri No. Çelik sac Astar Baslangiçtaki Stabilizatör Ajanin konsantrasyonu ve bilesimi kaplama renk Zn evet RAL 9010 evet 2 hac.% Ag çözeltisi (50 mg/kg) 2 hac.% Cu çözeltisi (50 mg/kg) (izopropil alkol) 2 Zn evet RAL 9010 hayir 2 hac.% Ag çözeltisi (50 mg/kg) 2 hac.% Cu çözeltisi (50 mg/kg) (izopropil alkol) 3 Zn hayir RAL 9010 evet 2 hac.% Ag çözeltisi (50 mg/kg) 2 hac.% Cu çözeltisi (50 mg/kg) (Aseton) 4 Zn hayir RAL 9010 hayir 2 hac.% Ag çözeltisi (50 mg/kg) 2 hac.% Cu çözeltisi (50 mg/kg) (izopropil alkol) Zn evet RAL 9010 evet 0.5 hac.% Cu çözeltisi (50 mg/kg) (Aseton) 1 hac.% Cu çözeltisi (100 mg/kg) (Izobütil alkol) +1.2Al 4 hac.% Cu çözeltisi (20 mg/kg) (izopropil alkol) +1.2Al 5 hac.% Cu çözeltisi (20 mg/kg) (izopropil alkol) +1.2Al 5 hac.% Cu çözeltisi (20 mg/kg) (izopropil alkol) Zn + +1.2Al 5 hac.% Cu çözeltisi (20 mg/kg) (izopropil alkol) +1.2Al 7 hac.% Cu çözeltisi (20 mg/kg) (Aseton) 12 Zn + +1 .2Al (Izobütil alkol) Tablo 2 Numune 1-127deki kaplamalarin özellikleri No. Yapisma için Partikül boyutu Partikül Ag ve Cu Referansla renk T-bükme testi Ag ve Cu, nM dagilimindaki sapma Konsantrasyonu, uyumu Ag ve Cu mg/kg Kaplamanin çesitli mikroorganizmalara karsi mikrobiyal etkisinin etkinlik degerlendirmesi Tablo 3 ,te verilmektedir. Tablo 3. Kaplama 1-127nin çesitli mikroorganizmalara karsi mikrobiyal etkisinin etkinligi Mikroorganizma türü Antimikrobiyal etkinlik* Salmonella enteritidis Pseudomonas aeruginosa 10145 B B B B B B B B B B B B Escherichia coli 1257 B B B B B B B B B B B B Klebsiella pneumonia Staphylococcus Candida albicans 24433 ATCC Saccharomyces cerevisiae Exophiala dermatitidis Cladosporium cladosporioides Tablo 1-37ün gösterdigi gibi, en iyi sonuçlara, agirlik cinsinden %1 ila %5 poli-L-lizin (izobütil alkol, metil etil keton, izopropil alkol, aseton) ile stabilize edilmis organik çözücü içinde bir koloidal gümüs ve/Veya bakir çözeltisini temsil eden antimikrobiyal ajan kullanildiginda ulasilmaktadir, burada kolloid gümüs ve/Veya bakirin partikül boyutu 100 nm7nin altindadir ve bunlarin antimikrobiyal ajan içindeki toplam içerigi 20 ila 200 mg/kg araligindadir. Bu antimikrobiyal ajanin kullanilmasi, son kat kaplamanin en iyi antimikrobiyal dekoratif özelliklere sahip oldugu ve T-bükme testine göre çelik saca en iyi yapismayi gösterdigi bir çelik sac saglamaktadir. Bu kaplama, 100 nm7den büyük olmayan gümüs ve/Veya bakir partiküller formunda bir dagitici faz içeren, 15 ila 50 um kalinliginda bir polieter veya poliüretan boya katmanini temsil etmektedir. Gümüs ve/Veya bakirin agirlik içerigi, son kat polimerik kaplamanin 1 kg kuru maddesi basina 1.5 ila 5 mg7dir, partikül konsantrasyonda tüm katman derinligi boyunca %37ün altinda dalgalanmalar vardir, örnegin antimikrobiyal partiküller tüm kaplama boyunca esit olarak dagilmaktadir. TR TR TR DESCRIPTION ANTIMICROBIAL POLYMER COATED STEEL SHEET Technical field The invention relates to metallurgy, namely to anti-corrosion and decorative coating (finishing paint) for steel sheets with antimicrobial properties and high adhesion to steel sheets. According to the invention, the topcoat paint contains at least 1.5 mg/1 kg of colloid silver and/or copper particles in the dry matter of the coating and is to be applied on cold-rolled steel sheet with a metallic coating applied by hot dip with a polymer primer layer or a conversion layer on top of the primer. is being designed. The invention also relates to an antimicrobial composition for a topcoat paint and to a steel sheet having such a coating. Prior art It is known that some metals such as tin, gold, mercury, lead, silver, cadmium, chromium, copper and others have antimicrobial properties. Although gold, silver, and copper have the highest antimicrobial activity and relatively low toxicity, gold is not widely used as an antimicrobial agent due to its relatively high cost. Rolled steel, multilayer heat insulating panels (sandwich panels) with polymeric coating are widely used in exterior and interior decoration of buildings. However, its use in areas with human contact such as public transportation, medical and child care institutions is limited because it does not have the feature of preventing the spread of bacterial and fungal cultures in high humidity conditions. To disinfect such buildings, they are treated with special detergents, UV radiation, certain microclimatic conditions, humidity and COZ. Therefore, there is a need to look for a solution to ensure the antimicrobial (antiseptic, antibacterial) effect of surfaces made of rolled steel with polymer coating. It is selected from the group consisting of silver, copper, zinc, mercury, tin, lead, bismuth, cadmium, chromium, cobalt, nickel and thallium ions and their mixtures. The antimicrobial metal component is added to the coating in its initial form or as particles consisting of titanium, aluminium, zinc or copper oxides, calcium, strontium or barium sulphates, zinc or copper sulphides, zeolites, zirconium phosphate, mica, talc, kaolin, mullite, silica and mixtures thereof. It can be added in a form absorbed on the surface. The antimicrobial metal component is in the form of a powder and its content ranges from approximately 0.2 percent to approximately 307 percent by weight of the polymeric coating. The production of antimicrobial coated metal sheets includes four steps: 1. Cleaning the sheet surface from contaminants with alkali silicates, caustic soda, sodium carbonate, sodium metasilicate, phosphates, alkaline builders, ammonium acid phosphate, ammonium hydroxide alkali solutions. 2. Pretreatment of a planar surface of the sheet to promote the adhesion of a polymer coating by forming a conversion layer. 3. Applying an antimicrobial coating to one or two planar surfaces of the coating. 4. Hardening of the antimicrobial coating. The inventors claimed that this method was suitable for sheets made of almost any metal or alloy. However, this method has some technical disadvantages as follows: - there is no pre-priming of the metal sheet to ensure extra adhesion of the finishing paint in case of prolonged deformations of the metal sheet; - the coating color largely depends on the amount of antimicrobial metal component added; - the particles of the antimicrobial metal component are not stabilized in solution, so they can form relatively large aggregates leading to varying properties along the surface; - Since it does not enable coating to be applied on a continuous metallic strip, the method cannot be applied in a continuous production process. It describes a continuous method of producing The method describes the production of a coated steel sheet for antibacterial coating of household appliances by successive application of a polymeric primer and antimicrobial coating in five steps: 1. Pretreatment of the steel strip with amorphous silica gel or zinc phosphate or a modified zinc phosphate, phosphosilicate and borate-based passivation compounds ; 2. Application of a polymeric primer containing 2 to 18 parts by weight of an anti-corrosion pigment. Polymeric primer is applied in a thickness of 5 to 15 um. 3. Drying and curing the polymeric primer in a hot air dryer at 204 to 224°C. 4. Application of a polyether-based antimicrobial coating containing 0.01 to 1.0 parts by weight silver (Ag) of 2 to 5 nm. Antibacterial coating is applied at a thickness of 15 to 25 um. . Drying and hardening the antibacterial coating in a hot air dryer at 216 to 232°C. Disadvantages of this method include: - the color of the coating depends largely on the amount of silver incorporated; - particles of the antibacterial metal component are not stabilized in solution and can therefore form relatively large aggregates on the surface, leading to variable properties (including antimicrobial properties). discloses a composition of an aqueous antibacterial solution wherein silver (Ag) particles with a particle diameter of 1 to 20 nm are stabilized by polyethylene, polyacrylonitrile, polymethylmethacrylate, polyurethane, poly-acrylamide, polyethylene glycol together with soluble solvent salts. The weight content of silver and stabilizer in the water solution should not exceed 1% and 05-1.57% respectively. The antibacterial composition of the coating represents a composition comprising 100 parts by weight of resins selected from the group consisting of acrylic, urethane, epoxy and ester resins, 0.05 to 5 parts by weight of a curing agent and an aqueous silver-containing solution. Disadvantages of this coating include: - relatively long drying time of the aqueous solution (compared to organic solvents); - inability to use an antibacterial solution to obtain antibacterial compositions based on organic solvents; - silver salts are photoreactive (change color when exposed to sunlight) and require the addition of light inhibitors to the coating composition. The USA provides an antimicrobial coating system comprising 1 to 30 wt% epoxy resin or wax, based on the total weight of cured coating solids, and an ion-exchange type inorganic antimicrobial agent containing silver or copper ions, where the antimicrobial agent is 1 to 30 wt% based on the total weight of the antimicrobial agent. 01 to 25 silver ions and by weight Antimicrobial agent represents ceramic particles with a size of 30-100 um, where ions of other metals are substituted by silver or copper ions (by ion exchange), so that the weight of silver or copper ions constitutes the total weight of the ceramic particle. This antibacterial Disadvantages of the coating system include a relatively large particle size, which in case of deformation (bending/extension) will have a negative impact on the adhesive properties of the coating and cause changes in the color of the coating. Therefore, there is a need to develop a steel sheet coating with high adhesion properties and evenly distributed throughout the sheet surface, which exhibits the necessary anti-corrosion antimicrobial properties and does not have a negative impact on the surface color quality. Description of the invention The technical result of the present invention is the high anti-corrosion, decorative and antimicrobial properties of a steel sheet and the improved performance of the production method of a steel sheet with such an antibacterial coating. The technical result of this invention is achieved by incorporating the antibacterial component into the polymeric compositions of finishing paints (e.g. solution polyether or polyurethane finishing paints of known manufacturers) based on 90-997% by volume of the finishing polymer coating and 1-107% by volume of the antimicrobial component, wherein the antimicrobial component represents a colloid solution of silver and/or copper particles in organic solvent (isobutyl alcohol, methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, acetone) stabilized with poly-L-lysine in an amount of 1 to 5% by weight. The size of colloid silver and/or copper particles in the antimicrobial component should not exceed 100 nm and the total content in the composition should be between 20 and 200 mg/kg. The size and content of silver and/or copper particles are selected so as not to affect the color and physical-mechanical properties of the final coat and, on the other hand, to provide antimicrobial properties for the final coat. In another aspect, the invention relates to the use of the antibacterial agent composition on organic solvents to impart antimicrobial properties to polyether or polyurethane paints, wherein the content of the composition according to the invention is from 1 to 107% by volume. This type of antibacterial topcoat paint for a steel sheet also contains a curing agent, a colorant, an organic solvent and other auxiliary components. In yet another aspect, the invention relates to a steel sheet coated with a topcoat paint having antimicrobial properties. The final paint coating comprises an antimicrobial agent composition according to the invention applied to a steel sheet substrate with a thickness of 15-50 µm. The dry coating of the topcoat contains a dispersive phase in the form of silver and/or copper particles whose size does not exceed 100 nm. The weight content of silver and/or copper in the plating layer is in the range of 1.5 to 0.0 mg/kg, where the fluctuation in particle concentration does not exceed 3% over the entire layer thickness. In one embodiment, the sheet steel substrate represents a cold-rolled sheet having a zinc coating and a chromate or phosphate-based conversion layer. In another embodiment, the sheet steel substrate represents a cold-rolled sheet with a zinc-aluminum-magnesium coating and a conversion layer based on dihydrogen hexafluorotitanate and hexafluorozirconic acid. In another embodiment, the sheet steel substrate represents a cold-rolled sheet with a zinc or zinc-aluminum-magnesium coating and a polyester or polyurethane polymeric lining. Detailed description of the invention The topcoat coating composition combined with the antimicrobial component is applied by rollers to obtain a thickness of 15-50 µm on: - a cold-rolled sheet with a metal coating, wherein the metal coating has 0-2 wt% aluminum It represents 94-100% zinc or zinc alloy, and/or 0-2% magnesium by weight, and the surface of the metallic coating is applied using chromate, phosphate, dihydrogen hexafluorotitanate, hexafluorozirconic acid-based compounds or combinations thereof (products not requiring high adhesion or corrosion resistance). has a conversion layer (when a single-layer coating is required); - or applied to a cold-rolled steel sheet with a metal and polymer primer coating, where the metal coating represents 94-100 wt% zinc or zinc alloy with 0-2 wt% aluminum, and/Or 0-2 wt% magnesium and is based on polymer coating, polyether or polyurethane binder. is hardened throughout. This method results in a steel sheet containing a metal coating, a polymer primer (or without it, when a single-layer coating is required for products that do not require high adhesion or corrosion resistance) and a finishing polymer coating layer with a thickness of 15 to 50 μm. The last layer of the polymer coating contains a dispersing phase in the form of silver and/or copper particles with a size of not more than 100 nm. The content of silver particles in the dry finishing coating is at least 1.5 mg per 1 kg of dry solids of the finishing polymer coating and the particle concentration fluctuates below 3% over the entire layer thickness. To evaluate the sanitary and microbiological properties of an antimicrobial coated steel sheet according to the present invention, a 0.25 mL suspension with the test microorganisms containing 2 108 CFU/mL was applied to a 5x5 cm2 test surface of the polymer-coated rolled steel sheet using a sterile pipette for the dropping method. The suspension was applied to test and reference surfaces. After necessary disinfection for 30 minutes and 24 hours, the surface was washed with sterile gauze dampened with sterile neutralizing solution. The swabs were placed in beaded test tubes containing 10 mL of neutralizer and shaken for 5-10 minutes. Wash S1V1S1 was then inoculated with dense culture medium. Cultures were maintained in a thermostat for the optimum temperature and time for growth of the test microorganism used. Surfaces without antimicrobial agents (glass) were used as a reference. Material activity was evaluated by calculating the percentage reduction in bacterial content in a test sample compared to the reference sample. A criterion for the antimicrobial activity of polymeric coated rolled steel sheet is the reduction of bacterial content by at least 90% within 24 hours after application of the test microorganisms given below. The reference bacterial strains used were: Escherichia coli 1257, Staphylococcus aureus 145 ATCC and fungi: Candida albicans, Aspergillus niger, Exophiala dermatitidis, Saccharomyces cereVisiae, Cladosporium cladosporioides. Preparation of microorganism suspension: bacteria and fungi were grown in dense culture medium consisting of et-and-peptone agar and Sabouraud7s medium. One billion suspensions were made from daily bacterial and 14-day fungal cultures and titrated to 103 COE/mL. The antibacterial properties of polymeric coated rolled steel sheet were examined separately for each bacterial and fungal culture, with the contact time of microorganisms with the test sample being 30 minutes and 24 hours. The evaluation was carried out by calculating the effectiveness (%) of bacteria and fungi eliminated from the surfaces of the reference and test samples. The bactericidal effectiveness of polymeric coated rolled steel sheet for each test surface was calculated as follows: Activity =100- ((2 C/ n) - 100) /(2 A/ n), where A is the sum of all colonies growing on plates containing the reference. The reference number corresponds to the number of samples examined. C is the sum of all colonies on plates containing samples, taking into account replicates. n is the number of plates used for analysis (the same for reference and test samples). The effect of the dispersed silver and/or copper concentration in the coating on the percentage reduction in bacterial content was evaluated via atomic absorption spectroscopy. The effect of the size of the formed aggregates and the deviation of particle concentration with depth was evaluated by examining cross-sections of the coating using a scanning electron microscope. It has been experimentally found that in order to reduce the bacterial content by at least 90%, the weight content of silver and/or copper particles dispersed in the coating should not be less than 1.5 mg/kg, the fluctuation in particle concentration should not exceed 37%, and the size of the silver and/or copper particle clusters formed should not exceed 100 nm. The effect of the dispersed silver and/or copper concentration on the coating was evaluated by calorimetry in comparison with the reference sample under equal illumination conditions. Study results showed that the absence of a stabilizer (poly-L-lysine) led to the formation of large particle aggregates (up to 1000 nm) that changed the color of the initial coating by more than half its hue. The same results are observed when the weight content of silver and/or copper particles in the coating is increased to more than 5 mg/kg. Adhesion of the antimicrobial coating to sheet metal was tested using a T-bend test, for example by bending a metal strip 180o and examining for cracks and peeling of paint at the bend. Test results show that a primer layer under the antibacterial coating improves the adhesion properties, but the antibacterial coating applied on top of the conversion layer improves the adhesion properties and for metals with polymeric coatings, the global antimicrobial agent and steel sheet with antibacterial coating described in the claimed technical solution have a number of advantages: - antimicrobial agent, can be combined with paints in existing production lines to apply polymer coatings without the need for curing; - it is possible to combine the antimicrobial agent with standard paints based on organic solvents, the physical-mechanical and decorative properties of which do not change after antimicrobial modification; - due to the use of stabilized colloid solution in the finishing paint, large silver and copper clusters are not formed, resulting in homogeneous properties of rolled steel with antimicrobial coating; - the finishing paint itself provides an antimicrobial effect, therefore the steel sheet coated with this type of paint also has antimicrobial properties in case of shallow damage to the paint. The invention is illustrated by the following examples: A pilot batch of painted steel sheets with antimicrobial coating was produced at the NLMK production facility using a unit for the application of polymer coatings. To produce a steel sheet with an antimicrobial coating, the following substrates were used preliminarily: - cold-rolled steel with a zinc coating and a polyether-based polymer lining with a thickness of 8 μm; - cold rolled with a zinc coating and a phosphate conversion layer of 7-12 mg/m2 - cold rolled with a zinc-aluminium-magnesium coating and a conversion layer using dihydrogen hexafluorotitanate and hexafluorozirconic acid 7-12 mg/m2 - zinc-aluminium-magnesium Cold rolled steel with coating and 8 um thick polyurethane based polymeric lining. For antimicrobial modification, polyether-based topcoat paint with a non-volatile substance weight ratio of 55% RAL 9010 and polyurethane-based topcoat paint with a non-volatile substance weight ratio of 70% RAL 9003 were selected. Finishes are modified by the successive addition of an antimicrobial agent in the form of solutions of colloid silver and/or colloid copper in organic solvent (isopropyl alcohol or isobutyl alcohol or methyl ethyl ketone or acetone). Some of the solutions contained 1-5% by weight of a stabilizer, poly-L-lysine. After adding the antimicrobial agents, the finishing paint polymer coating was mixed for 30 minutes, loaded into the unit to apply the polymer coating, and applied with a roller to the front face of one of the steel sheets in question. The paint was cured in the oven at 240°C for 25 seconds. The antimicrobial coated tape was then naturally cooled to room temperature. Production parameters and properties of the produced coatings are shown in Tables 1 and 27. Table 1. Production parameters of the coatings in Sample 1-127 No. Sheet steel Lining Initial Stabilizer Concentration and composition of the agent coating color Zn yes RAL 9010 yes 2 vol. % Ag solution (50 mg/kg) 2 vol. % Cu solution (50 mg/kg) (isopropyl alcohol) 2 Zn yes RAL 9010 no 2 vol. % Ag solution (50 mg/kg) 2 vol. % Cu solution (50 mg/kg) (isopropyl alcohol) 3 Zn no RAL 9010 yes 2 vol. % Ag solution (50 mg/kg) 2 vol. % Cu solution (50 mg/kg) (Acetone) 4 Zn no RAL 9010 no 2 vol. % Ag solution (50 mg/kg) 2 vol. % Cu solution (50 mg/kg) (isopropyl alcohol) Zn yes RAL 9010 yes 0.5 vol. % Cu solution (50 mg/kg) (Acetone) 1 vol. % Cu solution (100 mg/kg) (Isobutyl alcohol) +1.2Al 4 vol. % Cu solution (20 mg/kg) (isopropyl alcohol) +1.2Al 5 vol. % Cu solution (20 mg/kg) (isopropyl alcohol) +1.2Al 5 vol. % Cu solution (20 mg/kg) (isopropyl alcohol) Zn + +1.2Al 5 vol. % Cu solution (20 mg/kg) (isopropyl alcohol) +1.2Al 7 vol. % Cu solution (20 mg/kg) (Acetone) 12 Zn + +1.2Al (Isobutyl alcohol) Table 2 Properties of coatings in Samples 1-127 No. Particle size for adhesion Particle Ag and Cu Color with reference T-bending test Ag and Cu, deviation in nM distribution Concentration, compatibility Ag and Cu mg/kg Efficiency evaluation of the microbial effect of the coating against various microorganisms is given in Table 3. Table 3. Effectiveness of the microbial effect of coating 1-127 against various microorganisms Type of microorganism Antimicrobial activity* Salmonella enteritidis Pseudomonas aeruginosa 10145 B B B B B B B B B B B B Escherichia coli 1257 B B B B B B B B B B B Klebsiella pneumonia Staphylococcus Candida albicans 24433 ATCC Saccharomyces cerevisiae Exophiala dermatitidis Cladosporium cladosporioides As Table 1-37 shows, the best The results are achieved when using the antimicrobial agent representing a colloidal solution of silver and/or copper in organic solvent stabilized with 1 to 5% by weight poly-L-lysine (isobutyl alcohol, methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, acetone), where the colloid The particle size of silver and/or copper is below 100 nm and their total content in the antimicrobial agent is in the range of 20 to 200 mg/kg. The use of this antimicrobial agent provides a steel sheet in which the topcoat has the best antimicrobial decorative properties and shows the best adhesion to the steel sheet according to the T-bend test. This coating represents a polyether or polyurethane paint layer with a thickness of 15 to 50 µm, containing a dispersing phase in the form of silver and/or copper particles no larger than 100 nm. The weight content of silver and/or copper is 1.5 to 5 mg7 per 1 kg dry matter of the topcoat polymeric coating, with fluctuations in particle concentration below 37% throughout the entire layer depth, for example antimicrobial particles are distributed evenly throughout the entire coating.TR TR TR