Claims (23)
1. สารผสมที่เป็นประโยชน์เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาในการเกิดพอลิเมอร์แบบการเติม และปราศจากผลิตภัณฑ์ข้างเคียงที่รบกวนกรรมวิธีการเกิดพอลิเมอร์ สารผสมดังกล่าวสัมพันธ์กันกับสูตร (สูตรเคมี) ซึ่ง M คือ โลหะของหมู่ 4 หรืออนุกรม Lanthanide ของตารางธาตุ, Cp* คือ หมู่ไซโคลเพนทาไดอีนิล ซึ่งแต่ละคาร์บอนอะตอม ในไซโคลเพนทาไดอีนิลแรดิคัลอาจจะไม่มีหมู่แทนที่หรือมีหมู่แทนที่ด้วยแรดิคัลที่เหมือนกัน หรือแตกต่างกันที่เลือกมาจากหมู่ที่ประกอบด้วย C1-20 ไฮโดรคาร์บิลแรดิคัล, C1-20 ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล แรดิคัล ซึ่งหนึ่งหรือมากกว่าหนึ่งไฮโดรเจนอะตอมของหมู่ไฮโดรคาร์บิลถูกแทนที่โดยแฮโลเจนอะตอม, C1-20 ไฮโดรคาร์บิล ซับสทิทิวเทด เมทัลลอยด์ แรดิคัล ซึ่งเมทัลลอยด์เลือกมาจากหมู่ 14 ของตารางธาตุ และแฮโลเจนแรดิคัล, หรือสองหรือมากกว่าสองหมู่แทนที่ดังกล่าว อาจร่วมกันเกิดเป็นระบบวงแหวนหลอมติดกัน, Z คือ หมู่ไดแวเลนท์ ที่ประกอบด้วยออกซิเจน,บอรอน หรือธาตุของหมู่ 14 ของตารางธาตุ, Y คือหมู่ในการเชื่อมต่อที่ประกอบด้วย ไนโตรเจน,ฟอสฟอร์,ออกซิเจนหรือซัลเฟอร์ หรือ อาจจะเลือกให้ Z และ Y ร่วมกันเกิดเป็นระบบวงแหวนหลอมติดกัน, X คือ ไฮไดร์ด หรือหมู่ C1-10 ไฮโดรคาร์บิล, และ A-คือ มอนอแวเลนท์ คอมแพทิเบิล นอนโคออร์ดิเนติง แอนไอออนที่สัมพันธ์กับสูตร: [BX1X2X3X4]- ซึ่ง B คือบอรอนในสถานะแวเลนซ์ 3 X1 ถึง X4 คือ ออร์แกนิล หรือไซลิลแรดิคัล ที่เหมือนกันหรือแตกต่างกันที่ไม่ว่องไว ที่มีคาร์บอนหรือซิลิคอน จาก 6 ถึง 20 อะตอม และอาจจะเลือกให้สอง หรือมากกว่าสองของ X1 ถึง X4 เชื่อมต่อซึ่กันและกันด้วยหมู่เชื่อมต่อที่เสถียร1. Useful mixtures are those that act as catalysts for addition polymerization and are free from by-products that interfere with the polymerization process. Such mixtures are related by their chemical formulas, where M is a Group 4 metal or Lanthanide series metal of the periodic table, Cp* is a cyclopentadienyl group, where each carbon atom in the cyclopentadienyl radical may be lone or have a substituent replaced by an identical or different radical chosen from groups consisting of C1-20 hydrocarbil radicals, C1-20 substituted hydrocarbil radicals, where one or more hydrogen atoms of the hydrocarbil group are replaced by a halogen atom, C1-20 hydrocarbil substituted metalloid radicals, where the metalloid is chosen from Group 14 of the periodic table and halogen radicals, or two or more such substituents may together form a fused ring system, and Z is a divalent group containing oxygen or boron. Or elements of group 14 of the periodic table; Y is the linking group consisting of nitrogen, phosphorus, oxygen, or sulfur, or Z and Y may be chosen to form a fused ring system; X is a hydride or group C1-10 hydrocarbil; and A- is a monovalent, compatible, non-coordinated anion related to the formula: [BX1X2X3X4]- where B is boron in the valence state 3; X1 through X4 are identical or different non-reactive organyl or silyl radicals containing 6 to 20 carbon or silicon atoms, and two or more of X1 through X4 may be chosen to be connected to each other by a stable linking group.
2. สารผสมตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่ง M คือ ไทเทเนียมหรือเซอร์โคเนียม2. The mixture as per claim 1, where M is titanium or zirconium.
3. สารผสมตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่ง A- คือ : [BX1X2X3X4]- ซึ่ง : B คือ บอรอนในสถานะแวเลนซ์ 3 X1 ถึง X4 คือ ออร์แกนิล หรือไซลิลแรดิคัลที่เหมือนกันหรือแตกต่างกันที่ไม่ว่องไว ที่มีคาร์บอน หรือซิลิคอนจาก 6 ถึง 20 อะตอม และอาจจะเลือกให้สองหรือมากกว่าสองของ X1 ถึง X4 อาจจะเชื่อมต่อซึ่งกันและกัน โดยหมู่ในการเชื่อมต่อที่เสถียร3. A mixture according to claim 1, where A- is: [BX1X2X3X4]- where: B is valence boron 3, X1 through X4 are non-reactive identical or different organelles or silyl radicals containing 6 to 20 carbon or silicon atoms, and two or more of X1 through X4 may be selectively connected to each other by stable linkage groups.
4. สารผสมตามข้อถือสิทธิข้อ 2 ซึ่ง X1,X2,X3 และ X4 คือ เปอร์ฟลูออริเนเทดไฮโดรแรดิคัลที่มีจาก 1 ถึง 20 คาร์บอน4. The mixtures under claim 2, in which X1, X2, X3 and X4 are perfluorinated hydroradicals containing 1 to 20 carbon atoms.
5. กรรมวิธีการเตรียมสารผสมที่เป็นประโยชน์เป็นตัวเร่งปฏิกิริยา ในการเกิดพอลิเมอร์แบบการเติม และปราศจากผลิตภัณฑ์ข้างเคียงที่รบกวนกรรมวิธีการเกิดพอลิเมอร์ สารผสมดังกล่าวสัมพันธ์กันกับสูตร (สูตรเคมี) ซึ่ง M คือ โลหะของหมู่ 4 หรืออนุกรม Lanthanide ของตารางธาตุ, Cp* คือ หมู่ไซโคลเพนทาไดอีนิล ซึ่งแต่ละคาร์บอนอะตอม ในไซโคลเพนทาไดอีนิล แรดิคัลอาจจะไม่มีหมู่แทนที่ หรือมีหมู่แทนด้วยแรดิคัลที่เหมือนกันหรือแตกต่างกันที่เลือกมาจากหมู่ที่ประกอบด้วย C1-20 ไฮโดรคาร์บิล แรดิคัล, C1-20 ซับสทิทิวเทด ไฮโดรคาร์บิล แรดิคัลซึ่งหนึ่งหรือมากกว่าหนึ่ง ไฮโดรเจนอะตอมของหมู่ไฮโดรคาร์บิล ถูกแทนที่โดยแฮโลเจนอะตอม C1-20 ไฮโดรคาร์บิล ซับสทิทิวเทด เมทัลลอยด์แรดิคัล ซึ่งเมทัลลอยด์เลือกมาจากหมู่ 14 ของตารางธาตุ และแฮโลเจน แรดิคัลลหรือสองหรือมากกว่าสองหมู่แทนที่ดังกล่าว อาจร่วมกันเกิดเป็นระบบวงแหวนหลอมติดกัน, Z คือ หมู่ไดแวเลนท์ที่ประกอบด้วย ออกซิเจน,บอรอน หรือธาตุของหมู่ 14 ของตารางธาตุ Y คือ หมู่ในการเชื่อมต่อที่ประกอบด้วยไนโตรเจน,ฟอสฟอร์,ออกซิเจน หรือซัลเฟอร์ หรือ อาจจะเลือกให้ Z และ Y ร่วมกันเกิดเป็นระบบวงแหวนหลอมติดกัน, X คือ ไฮโดร์ด หรือหมู่ C1-20 ไฮโดรคาร์บิล, และ A- คือ มอนอแวเลนท์ คอมแพทิเบิล นอนโคออร์ดิเนติง แอนไอออน ที่สัมพันธ์กับสูตร : [BX1X2X3X4]- ซึ่ง B คือ บอรอนในสถานะแวเลนซ์ 3 X1 ถึง X4 คือ ออร์แกนิล หรือไซลิล แรดิคัลที่เหมือนกันหรือแตกต่างกันที่ไม่ว่องไว ที่มีคาร์บอน หรือซิลิคอน จาก 6 ถึง 20 อะตอม และอาจจะเลือกให้สองหรือมากกว่าสองของ X1 ถึง X4 เชื่อมต่อซึ่งกันและกัน ด้วยหมู่เชื่อมต่อที่เสถียรกรรมวิธีดังกล่าว ประกอบด้วย การสัมผัสอนุพันธ์ของหมู่ 4 หรือโลหะ Lanthanide ที่สัมพันธ์กับสูตร (สูตรเคมี) ซึ่ง Cp*,Z,Y,M และ X เป็นตามที่นิยามไว้ก่อนหน้านี้, กับตัวออกซิไดซ์ ซึ่งในรูปแบบที่รีดิวซ์แล้วไม่รบกวนตัวเร่งปฏิกิริยาที่ได้ ตัวออกซิไดซ์ดังกล่าว ประกอบด้วย ตัวออกซิไดซ์ที่เป็นแคทไอออนและคอมแพทิเบิล นอนโคออร์ดิเนติง แอนไอออน และสัมพันธ์กับสูตร : (OX+a)b(A-)d ซึ่ง OX+a คือ ตัวออกซิไดซ์ที่เป็นแคทไอออนที่มีประจุ +a ที่ประกอบด้วย ไอออนอินทรีย์ หรืออนินทรีย์ที่มีศักยภาพการออกซิไดซ์เพียงพอ ที่จะเกิดการออกซิไดซ์โมเลกุลของอนุพันธ์ของโลหะเพื่อเกิดเป็นสปีชีส์เร่งปฏิกิริยา b และ d เป็นเลขจำนวนเต็มที่เลือก เพื่อให้สมดุลประจุ, และ A- เป็นตามที่นิยามไว้ก่อนหน้านี้5. Preparation method for useful mixtures as catalysts for addition polymerization, free from interfering by-products. Such mixtures are related by their chemical formulas, where M is a Group 4 metal or Lanthanide series metal of the periodic table, Cp* is a cyclopentadienyl group, where each carbon atom in the cyclopentadienyl radical may be unequal or have a substituent group consisting of the same or different radicals chosen from a group composed of C1-20 hydrocarbil radicals, C1-20 substituted hydrocarbil radicals in which one or more hydrogen atoms of the hydrocarbil group are replaced by halogen atoms, C1-20 hydrocarbil substituted metalloid radicals in which the metalloid is chosen from Group 14 of the periodic table, and one or more such substituent groups may form a fused ring system, and Z is a divalent group. Oxygen, boron, or elements of Group 14 of the periodic table Y is the linking group consisting of nitrogen, phosphorus, oxygen, or sulfur, or Z and Y may be chosen to form a fused ring system; X is a hydride or group C1-20 hydrocarbil; and A- is a monovalent, compatible, non-coordinating anion related to the formula: [BX1X2X3X4]-, where B is boron in its valence state; X1 to X4 are identical or different non-reactive organyl or xylyl radicals containing 6 to 20 carbon or silicon atoms, and two or more X1 to X4 may be chosen to be linked together by a stable linking group. This process involves contact with Group 4 derivatives or lanthanide metals related to the formula (chemical formula) where Cp*, Z, Y, M, and X are as previously defined, with an oxidizing agent in a reducing form that does not interfere with the catalysis. The oxidizing agent consists of a cationic oxidizing agent and a compatible non-coordinated anion, and is related to the formula: (OX+a)b(A-)d, where OX+a is the +a charged cationic oxidizing agent composed of an organic or inorganic ion with sufficient oxidizing potential to oxidize the metal derivative molecule to form a catalytic species; b and d are integers chosen to balance the charge; and A- is as previously defined.
6. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 5 ซึ่งอนุพันธ์ของหมู่ 4 หรือโลหะ Lanthanide สัมพันธ์กันกับสูตร : (สูตรเคมี) ซึ่ง M คือ โลหะของหมู่ 4 หรือ อนุกรมของ Lanthanide ของตารางธาตุ, r แต่ละกรณีที่เป็นอิสระเลือกมาจากหมู่ ที่ประกอบด้วยไฮโดรเจน, ไซลิล,แอลคิล,แอริล และการผสมผสานของมันที่มีคาร์บอน หรือซิลิคอนมากถึง 10 อะตอม, m คือ 1 หรือ 2, และ n คือ 1 หรือ 2 ขึ้นอยู่กับแวเลนซ์ของ M6. A procedure under claim 5 in which the derivatives of Group 4 or Lanthanide metals are related to the formula: (chemical formula) where M is a Group 4 metal or Lanthanide series of the periodic table, r is each independently selected from the group containing hydrogen, silyl, alkyl, aryl and their combinations containing up to 10 carbon or silicon atoms, m is 1 or 2, and n is 1 or 2 depending on the valence of M.
7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 5 ซึ่ง M คือ ไทเทนียม หรือเซอร์โคเนียม7. The procedure pursuant to claim clause 5, where M is titanium or zirconium.
8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 5 ซึ่ง -A คือ : [BX1X2X3X4]- ซึ่ง : B คือ บอรอนในสถานะแวเลนซ์ 3 X1 ถึง X4 คือ ออร์แกนิล หรือ ไซลิสแรดิคัลที่เหมือนกันหรือแตกต่างกันที่มีคาร์บอน หรือซิลิคอนจาก 6 ถึง 20 อะตอมและอาจจะเลือกให้สอง หรือมากกว่าสองของ X1 ถึง X4 เชื่อมต่อซึ่งกันและกันด้วยหมู่เชื่อมต่อที่เสถียร8. Procedure pursuant to claim clause 5, where -A is : [BX1X2X3X4]- where : B is valence boron in state 3, X1 through X4 are identical or different organelles or silis radicals containing 6 to 20 carbon or silicon atoms and may be selected with two or more of X1 through X4 connected to each other by a stable linkage group.
9. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 8 ซึ่ง X1,X2,X3 และ X4 คือ เปอร์ฟลูออร์เนเทด ไฮโดรแรดิคัล ที่มีคาร์บอนจาก 1 ถึง 20 คาร์บอน9. The process pursuant to claim clause 8, in which X1, X2, X3 and X4 are perfluorated hydroradicals with 1 to 20 carbon atoms.
10. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 5 ซึ่ง OX+a คือ เฟอร์โรซีเนียม หรือ Ag+110. The procedure under claim 5, where OX+a is ferrosenium or Ag+1.
11. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 5 ซึ่ง M คือ ไทเทเนียม หรือเซอร์โคเนียม11. The process pursuant to claim clause 5, where M is titanium or zirconium.
12. ในกรรมวิธีการเกิดพอลิเมอร์แบบการเติมที่เร่งปฏิกิริยาซึ่งหนึ่งหรือมากกว่าหนึ่งมอนอเมอร์ ทีjเกิดเป็นพอลิเมอร์ได้แบบการเติม เลือกมาจากหมู่ที่ประกอบด้วย เอธิลีน,โพรพิลีน, ไอโซบิวทิลีน, 1-บิวทีน, 1-เฮกซีน, 4-เมธิล-1-เพนทีนและ 1-ออคทีนสัมผัสกับตัวเร่งปฏิกิริยาและพอลิเมอร์ที่เกิดขึ้นที่แยกได้จากมัน การปรับปรุงซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยา คือ สารผสมตามข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 212. In a catalytic addition polymerization process in which one or more addition-polymersible monomers selected from groups of ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octeene are in contact with a catalyst, and the resulting polymer is isolated from it, the catalyst is an additive according to claim 1 or 2.
13. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ซึ่งมอนอเมอร์ที่เกิดเป็นพอลิเมอร์ได้แบบการเติม ที่เลือกมาจากหมู่ที่ประกอบด้วย มอนอเมอร์ที่ไม่อิ่มตัวด้วยเอธิลีน สารประกอบแอเซทิลีน,คาร์บอนมอนอกไซด์ และสารผสมของมัน เกิดเป็นพอลิเมอร์13. A procedure under claim 12 in which polymerization monomers are selected from groups consisting of monomers unsaturated with ethylene, acetylene compounds, carbon monoxide and their mixtures, to form a polymer.
14. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ซึ่งมอนอเมอร์ที่ไม่อิ่มตัวด้วยหมู่เอธิลีน เลือกมาจากหมู่ที่ประกอบด้วย a-โอลิฟินที่มีคาร์บอนจาก 2 ถึง 18 อะตอม ไดโอเลฟินที่มีคาร์บอนจาก 4 ถึง 18 อะตอม, สไทรีนและเททราฟลูออโรเอธิลีน14. A procedure pursuant to claim 12 in which an unsaturated ethylene monomer is selected from groups consisting of α-olefins with 2 to 18 carbon atoms, diolefins with 4 to 18 carbon atoms, styrene and tetrafluoroethylene.
15. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 13 ซึ่งมอนอเมอร์ คือ เอธิลีน หรือสารผสมของเอธิลีน และ 1-ออคทีน15. The process pursuant to claim clause 13, where the monomer is ethylene or a mixture of ethylene and 1-octeine.
16. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยามีตัวรองรับ16. The process under claim 12 in which the catalyst is supported.
17. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ซึ่งเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยาขึ้นในที่นั้น (in situ)17. The procedure under claim 12, which involves preparing the catalyst in situ.
18. ในกรรมวิธีการเกิดพอลิเมอร์แบบการเติมที่เร่งปฏิกิริยา ซึ่งหนึ่งหรือมากกว่าหนึ่งมอนอเมอร์ทีเกิดเป็นพอลิเมอร์ได้แบบการเติมเลือกมาจากหมู่ที่ประกอบด้วย เอธิลีน,โพรพิลีน,ไอโซบิวทิลีน,1-บิวทีน,1-เฮกซีน,4-เมธิล-1-เพนทีน และ 1-ออคทีน สัมผัสกับตัวเร่งปฏิกิริยา และพอลิเมอร์ที่เกิดขึ้นที่แยกมาจากที่นั้น การปรับปรุงให้ดีขึ้น ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยา คือ สารผสมที่เตรียมขึ้นตามกรรมวิธีของข้อถือสิทธิข้อ 5,6 หรือ 718. In a catalytic addition polymerization process, one or more additive polymers selected from groups of ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene are in contact with a catalyst, and the resulting polymer is isolated from there, and the catalyst is a mixture prepared according to the procedure of claims 5, 6, or 7.
19. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 18 ซึ่งมอนอเมอร์ที่เกิดเป็นพอลิเมอร์ได้แบบการเติมที่เลือกมาจากหมู่ที่ประกอบด้วย มอนอเมอร์ที่ไม่อิ่มตัวด้วยหมู่เอธิลีน,สารประกอบแอเซทิลีน,คาร์บอนมอนอกไซด์ และการผสมของมัน เกิดเป็นพอลิเมอร์19. A process pursuant to claim 18 in which polymer-forming monomers are selected from groups consisting of monomers unsaturated with ethylene, acetylene compounds, carbon monoxide, and their mixtures, to form a polymer.
20. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 19 ซึ่งมอนอเมอร์ที่ไม่อิ่มตัวด้วยเอธิลีน เลือกมาจากหมู่ที่ประกอบด้วย a-โอลิฟิน ที่มีคาร์บอนจาก 2 ถึง 18 อะตอมไดโอเลฟิน ที่มีคาร์บอนจาก 4 ถึง 18 อะตอม สไทรีน และเททราฟลูออโรเอธิลีน20. A procedure pursuant to claim 19 in which an unsaturated ethylene monomer is selected from groups consisting of α-olefins with 2 to 18 carbon atoms, diolefins with 4 to 18 carbon atoms, styrene, and tetrafluoroethylene.
21. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 19 ซึ่งมอนอเมอร์ คือ เอธิลีน หรือสารผสมของเอธิลีน และ 1-ออคทีน21. The process pursuant to claim 19, where the monomer is ethylene or a mixture of ethylene and 1-octeine.
22. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 18 ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยามีตัวรองรับ22. The process under claim 18 in which the catalyst is supported.
23. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 18 ซึ่งเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยาขึ้นในที่นั้น (in situ)23. The procedure under claim 18, which involves preparing the catalyst in situ.