Claims (17)
1. วิธีการแยกปรอทออกจากสารป้อนไฮโดรคาร์บอนที่ประกอบด้วยธาตุปรอทและธาตุกำมะถัน โดยมีลักษณะว่าให้สารผสมของไฮโดรเจนและสารป้อนดังกล่าวทำปฏิกิริยาเมื่อมีสารจับสารหนู ชนิดหนึ่งที่มีสมบัติเป็นตัวช่วยปฏิกิริยาซึ่งเรียกว่า"ตัวช่วยปฏิกิริยา" อยู่ด้วย โดยประกอบด้วยโลหะ M อย่างน้อยชนิดหนึ่งที่เลือกจากกลุ่มซึ่งประกอบขึ้นด้วย นิกเกิล,โคบอลด์, เหล็ก, แพลเลเดียม และแพลทินัม, โลหะ N อย่างน้อยชนิดหนึ่งซึ่งเลือกจากกลุ่มที่ประกอบขึ้นด้วย โครเมียม, โมลิบคีนัม, หังสเคน และยูเรเนียม และอาจประกอบด้วยสารนำพาที่มีสภาพว่องไวต่อปฏิกิริยาอย่างน้อยชนิดหนึ่งที่เป็นเมทริกว์อนินทรัย์พรุนชนิดหนึ่งเป็นอย่างน้อยที่สุดต่อจากสารจับสารหนูที่มีสมบัติเป็นตัวช่วยปฏิกิริยาดังกล่าวให้ป้อนหรือผสมเข้ากับสารจับปรอทที่ ประกอบด้วยซัลไฟด์ของโลหะ P อย่างน้อยชนิดหนึ่ง ซึ่งเลือกจากกลุ่มที่ประกอบขึ้นด้วยทองแดง, เหล็ก และเงิน หรือกำมะถัน และสารนำพาที่มีสภาพว่องไวต่อปฏิกิริยาชนิดหนึ่งไป ตามสายการป้อนของสารป้อน1. A method for separating mercury from a hydrocarbon feed containing mercury and sulfur involves reacting the hydrogen-fuel mixture with a reaction aid called a "reaction facilitator." This facilitator consists of at least one metal M (selected from the nickel, cobalt, iron, palladium, and platinum group), at least one metal N (selected from the chromium, molybdenum, huskene, and uranium group), and possibly at least one reactive carrier, which is a porous inorganic matrix. This facilitator is fed or mixed with a mercury scavenger consisting of at least one sulfide of metal P (selected from the copper, iron, and silver or sulfur group) and another reactive carrier, passed along the feed line.
2. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ที่ซึ่งสารป้อนดังกล่าวประกอบ้ดวยสารหนูรวมทั้งปรอทและกำมะถัน โดยมีลักษณะว่าสารหนูและปรอทนั้นถูกแยกออกในเวลาเดียวกันตามลำดับโดยการทำ ปฏิกิริยาร่วมกับสารดีอาร์เซนิฟิเดชันที่มีสมบัติเป็นตัวช่วยปฏิกิริยาซึ่งเรียกกันว่า "ตัวช่วยปฏิกิริยา" และกับสารดีเมอคูริเซชัน2. The method under claim 1, where the feedstock consists of arsenic, along with mercury and sulfur, is characterized by the simultaneous and sequential separation of the arsenic and mercury by reaction with a dearsenifidial agent acting as a reaction aid, known as the "reaction aid," and with a demercurization agent.
3. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 และ 2 ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่งสารป้อนดังกล่าวบางส่วนได้รับการไฮโดรดีซัลเฟอไรซ์,ไฮโดรดีไนทริไฟซ์ และไฮโดรจิเนต ตามส่วนไฮโดรคาร์บอนที่ไม่ อิ่มตัวของสารป้อนดังกล่าว ในเวลาเดียวกันกับการกำจัดโลหะปรอทและสารหนูออก3. Any of the methods under claims 1 and 2 in which the feed is partially hydrodesulfurized, hydrodenitrified, and hydrogenated to the unsaturated hydrocarbon fraction of the feed, simultaneously with the removal of mercury and arsenic.
4. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ถึง 3 ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่งอาจเติมสารประกอบกำมะถันอย่างน้อยชนิดหนึ่งซึ่งเลือกจากกลุ่มที่ประกอบขึ้นจากไฮโดรเจนซัลไฟด์ และสารประกอบ อินทรีย์ที่ถูกเติมกำมะถันให้แก่สารป้อนดังกล่าว4. Any of the methods under claims 1 through 3 may add at least one sulfur compound selected from the group of hydrogen sulfide-containing and sulfur-added organic compounds to the feed.
5. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ถึง 4 ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่งตัวช่วยปฏิกิริยาดังกล่าวประกอบด้วยโลหะ M อย่างน้อยชนิดหนึ่งในปริมาณตั้งแต่ 0.01 ถึง 15% โดยน้ำหนัก และโลหะ N อย่างน้อยชนิดหนึ่งในปริมาณตั้งแต่ 2 ถึง 30% โดยน้ำหนัก และที่ซึ่งอัตราส่วนอะตอมของ M/N เท่ากับ 0.3:1 ถึง 0.7:15. Any of the methods under claims 1 through 4 in which the reaction aids contain at least one metal M in an amount between 0.01 and 15% by weight and at least one metal N in an amount between 2 and 30% by weight, and where the atomic ratio of M/N is between 0.3:1 and 0.7:1.
6. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 5 ที่ซึ่งโลหะ M ดังกล่าวคือโคบอลต์ และนิกเกิล และโลหะ N ดังกล่าวคือ โมลิบดีนัมและทังสเคน และที่ซึ่งตัวช่วยปฏิกิริยาดังกล่าวประกอบด้วยโลหะ M อย่างน้อยชนิดหนึ่งในปริมาณตั้งแต่ 0.5 ถึง 15% โดยน้ำหนัก และโลหะ N อย่างน้อยที่สุดชนิดหนึ่งในปริมาณ 5 ถึง 25% โดยน้ำหนัก6. The method pursuant to claim 5, where such M metals are cobalt and nickel, and such N metals are molybdenum and tungskene, and where such reaction aids contain at least one M metal in an amount between 0.5 and 15% by weight, and at least one N metal in an amount between 5 and 25% by weight.
7. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 5 และ 6 ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่งตัวช่วยปฏิกิริยาดังกล่าวประกอบด้วยโลหะมีตระกูลอย่างน้อยชนิดหนึ่ง ซึ่งเลือกจากแพลเลเดียม และแพลทินัม ในกลุ่มของโลหะ M และที่ซึ่งตัวช่วยปฏิกิริยาดังกล่าวประกอบด้วยโลหะ M ตั้งแต่ 0.01 ถึง 5%7. One of the methods under claims 5 and 6 in which the reaction coupling agent contains at least one noble metal chosen from palladium and platinum in the M metal group, and in which the coupling agent contains between 0.01 and 5% M metal.
8. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 5 ถึง 7 ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่งตัวช่วยปฏิกิริยาดังกล่าวประกอบสารนำพาที่มีสารนำพาที่มีสภาพว่องไวต่อปฏิกิริยาชนิดหนึ่งนอกเหนือจากโลหะ M และ N โดยสารนำพาดังกล่าวประกอบด้วยเมทริกซิอนินทรีย์พรุนซึ่งรวมถึงธาตุอย่างน้อยที่สุดชนิดหนึ่งในกลุ่มที่ประกอบขึ้นด้วยอลูมินา, ซิลิกา, ซิลกา-อลูมินา, แมกนีเซีย, เซอร์โคเนีย, ไทเทเนียมออกไซด์, ดินเหนียว, อลูมินัสซิเมนต์, สารอลูมิเนต และสารอลูมิโนซัลเคตพวกซิโอไลต์ชนิดสังเคราะห์หรือธรรมชาติ8. Any of the methods under claims 5 through 7, in which the reaction aid consists of a carrier containing a reactive substance other than metals M and N, and such carrier is a porous inorganic matrix incorporating at least one element from the group of alumina, silica, silga-alumina, magnesia, zirconia, titanium oxide, clay, aluminous cement, aluminates and aluminosulfates, synthetic or natural zeolites.
9. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ถึง 8 ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่งสารจับปรอทดังกล่าวประกอบด้วยกำมะถันตั้งแต่ 1 ถึง 40% เทียบกับน้ำหนักรวมของมันและสารนำพาอย่างน้อยชนิดหนึ่งที่เลือกจากกลุ่มซึ่งประกอบขึ้นด้วยอลูมินา, ซิลิกา-อลูมินา,ซิลิกา, ไทเทเนียมออกไซด์, เซอร์โตเนีย, ซีโอไลต, คาร์บอนที่มีสภาพว่องไวต่อปฏิกิริยา, ดินเหนียว และอลูมินัลซิเมนต์9. Any of the methods under claims 1 through 8 in which the mercury scavenger contains 1 to 40% sulfur by its total weight and at least one carrier selected from a group consisting of alumina, silica-alumina, silica, titanium oxide, cerstonia, zeolite, reactive carbon, clay, and aluminal cement.
10. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 9 ที่ซึ่งสารจับปรอทดังกล่าวยังประกอบด้วยโลหะ p อย่างน้อยชนิดหนึ่งในปริมาณตั้งแต่ 0.1 ถึง 20% โดยน้ำหนักโดยเลือกจากกลุ่มที่ประกอบขึ้นด้วยทองแดง, เหล็ก และเงิน และที่ซึ่งโลหะ P มีอย่างน้อยบางส่วนอยู่ในรูปของซัลไฟต์10. A method pursuant to claim 9 in which the mercury scavenger also contains at least one metal p in an amount between 0.1 and 20% by weight, selected from the group of copper, iron, and silver, and in which the metal p is at least partially present in the form of sulfite.
11. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้างต้นข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่ง: - ความดันปฏิบัติการมีค่าตั้งแต่ 1 ถึง 50 บาร์สมบรูณ์ - อัตราการไหลของไฮโดรเจนมีค่าตั้งแต่ 1 ถึง 1000 ลิตรของก๊าซไฮโดรเจน (NTP) ต่อลิตรของสารป้อนเหลว - ความเร็วเชิงปริมาตรรายชั่วโมงในรูปของปริมาตรของสารป้อนเหลวมีค่าตั้งแต่ 0.1 ถึง 30 ปริมาตรต่อปริมาตรของตัวช่วยปฏิกิริยา และมีค่าตั้งแต่ 0.1 ถึง 30 ปริมาตรต่อปริมาตรของสารดีเมอคูริเซชัน - อุณหภูมิปฏิบัติการของตัวช่วยปฏิกิริยามีค่าตั้งแต่ 180 ถึง 450 ซ. - อุณหภูมิปฏิบัติการของสารคีเมอคูริเซชันมีค่าตั้งแต่ 0 ถึง 400 ซ. - ตัวช่วยปฏิกิริยาและสารคีเมอคูริเซชันแยกอยู่ในปฏิกรณ์ 2 ใบ โดยให้สารป้อนเข้าไปสัมผัสกับตัวช่วยปฏิกิริยาก่อนแล้วจึงให้สัมผัสกับสารจับปรอท11. Any one of the above-mentioned methods in which: - The operating pressure is between 1 and 50 absolute bar. - The hydrogen flow rate is between 1 and 1000 liters of hydrogen gas (NTP) per liter of liquid feed. - The hourly volumetric velocity in terms of liquid feed volume is between 0.1 and 30 V/V of the reaction aid and between 0.1 and 30 V/V of the demercurization agent. - The operating temperature of the reaction aid is between 180 and 450°C. - The operating temperature of the demercurization agent is between 0 and 400°C. - The reaction aid and demercurization agent are separated in two reactors, with the feed coming into contact with the reaction aid first, followed by contact with the mercury scavenger.
12. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 11 ที่ซึ่ง - ตัวช่วยปฏิกิริยา และสารคีเมอคูริเซชันอยู่ในปฏิกรณ์ใบเดียวกัน และที่ซึ่งอุณหภูมิปฏิบัติการมีค่าตั้งแต่ 180 ถึง 400 ซ.12. The method under claim 11 where the reaction aid and the curing agent are in the same reactor and where the operating temperature is between 180 and 400°C.
13. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 11 หรือ 12 ที่ซึ่งก๊าซที่อุดมด้วยไฮโดรเจนถูกแยกออกจากเอ็ฟฟลูเอนท์จากปฏิกรณ์นั้นหรือเหล่านั้น แล้วมีอย่างน้อยบางส่วนถูกจนกลับไปยังส่วนบนสุดของปฏิกรณ์ตัวที่หนึ่ง13. The method under claim 11 or 12 in which hydrogen-rich gas is separated from the effluent in that or those reactors and at least some of it is returned to the top of the first reactor.
14. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ถึง 13 ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่งตัวช่วยปฏิกิริยาดังกล่าวได้รับการบำบัดขั้นต้นที่อุณหภูมิตั้งแต่ 50 ถึง 500 ซ. โดยสารผสมที่เป็นก๊าซซึ่งประกอบด้วยสารประกอบอย่างน้อยชนิดหนึ่งจากกลุ่มที่ประกอบขึ้นด้วยไฮโดรเจน, ไฮโดรเจนซัลไฟต์ และสารประกอบกำมะถันอินทรีย์ ก่อนการบำบัดด้วยสารป้อนไฮโดรคาร์บอน14. Any of the methods under claims 1 through 13 in which the reaction aids are pre-treated at temperatures between 50 and 500°C in a gaseous mixture containing at least one compound from the hydrogen, hydrogen sulfide, and organic sulfur groups prior to hydrocarbon feed treatment.
15. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ถึง 14 ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่งสารป้อนดังกล่วประกอบด้วยไฮโดรคาร์บอนซึ่งอย่างน้อยที่สุดมีบางส่วนเป็นของเหลวที่อุณหภูมิและความดันบรรยากาศและประกอบด้วยปรอทตั้งแต่ 10-3 ถึง 2 มิลลิกรัมต่อ กก. ของสารป้อน และอาจประกอบด้วยสารหนูตั้งแต่ 10-2 ถึง 10 มก.ต่อ กก.ของสารป้อน15. Any of the methods under claims 1 through 14 where the feed consists of hydrocarbons which are at least partially liquid at atmospheric temperature and pressure and contain mercury from 10⁻³ to 2 mg per kg of feed and may contain arsenic from 10⁻² to 10 mg per kg of feed.
16. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ถึง 15 ข้อใดข้อหนึ่งที่ซึ่งสารป้อนที่ได้รับการบำบัดคือสารไฮโดรคาร์บอนชนิดหนัก หรือเอ็ฟฟลูเอนท์จากกระบวนการแปลงเปลี่ยนโดยใช้ตัวช่วยปฏิกิริยา และ/หรือ กระบวนการแปลงเปลี่ยนโดยใช้ความร้อน16. Any of the methods under Reservations 1 through 15 in which the treated feed is a heavy hydrocarbon or fluene from a reaction-assisted conversion and/or thermal conversion process.
17. วิธีการตามข้อถือสิทธิ 1 ถึง 15 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งสารป้อนที่ได้รับการบำบัดเป็นคอนเดนเสทของก๊าซ17. Any of the methods under Reservations 1 through 15, where the feed is treated as a gaseous condensate.