Claims (18)
1. กระบวนการผลิต LPG ที่มีโปรปิลลีนและบิวทิลลีนสูง และน้ำมันที่มีค่าออคเทนสูงโดยการเปลี่ยนแปลงแบบ ใช้สารเร่งปฏิกิริยา ซึ่งประกอบด้วย (1) ทำให้วัตถุดิบไฮโดรคาร์บอนที่ได้รับความร้อนล่วงหน้าแล้ว สัมผัสกับสารเร่งปฏิกิริยาประเภทกรดที่ เป็นของแข็ง ซึ่งมีองค์ประกอบออกฤทธิ์ซีโอไลท์จำนวน 3 องค์ประกอบ ที่รวมทั่งซีโอไลท์ชนิดซิลิคา สูงที่มีธาตุแรร์เอิรธ์เป็นองค์ประกอบ ซึ่งมีโครงสร้างแบบแพนตาซิบ (ZRP) ซีโอไลท์ Y ที่มีธาตุ แรร์เอิรธ์ (REY) และซีโอไลท์ Y ชนิดซิลิคาสูง ในปฏิกรณ์แบบท่อตั้งหรือแบบฟลูอิดไดซ์เบด และ (2) ทำการเปลี่ยนวัตถุดิบดังกล่าวในปฏิกรณ์ ที่มีอุณหภูมิในช่วงตั้งแต่ประมาณ 480 องศาเซลเซียส ถึงประมาณ 550 องศาเซลเซียส ความดันในช่วงตั้งแต่ประมาณ 130 กิโลปาสคาล ถึงประมาณ 350 กิโลปาสคาล ความเร็วในที่ว่างคิดโดยน้ำหนักต่อชั่วโมงอยู่ในช่วง 1 ถึง 150 ชั่วโมง-1 และ อัตราส่วนของสารเร่งปฏิกิริยาต่อน้ำมันอยู่ในช่วง 4 ถึง 15.1. The process of producing high propylene and butylene LPG and high octane gasoline by catalytic conversion consists of (1) contact with preheated hydrocarbon feedstocks with a solid acid catalyst containing three active zeolite components, including a pentazib-silicate zeolite (ZRP), a rare-earth zeolite Y (REY), and a high silicate zeolite Y, in a vertical tube or fluidized bed reactor, and (2) conversion of the feedstocks in a reactor with temperatures ranging from approximately 480 °C to approximately 550 °C, pressures ranging from approximately 130 kPa to approximately 350 kPa, weight-hour idle velocity ranging from 1 to 150 h-1, and a catalyst-to-oil ratio ranging from 4 to 15.
2. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 โดยที่ มีการดำเนินการเปลี่ยนแปลงแบบใช้สารเร่งปฏิกิริยาดังกล่าว ที่อุณหภูมิ ในช่วงระหว่าง 500 องศาเซลเซียส ถึง 535 องศาเซลเซียส ความดันในช่วงตั้งแต่ 130 กิโลสปาสคาล ถึง 250 กิโล- ปาสคาล ความเร็วในที่ว่างคิดโดยน้ำหนักต่อชั่วโมงอยู่ในช่วง 3 ถึง 80 ชั่วโมง-1 และอัตราส่วนของสารเร่ง- ปฏิกิริยาต่อน้ำมันอยู่ในช่วง 5 ถึง 10.2. The process of claim 1 involves the catalytic transformation being carried out at temperatures ranging from 500°C to 535°C, pressures ranging from 130 kPa to 250 kP, weight-to-noise velocities in the range of 3 to 80 h⁻¹, and a catalyst-to-oil ratio ranging from 5 to 10.
3. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 โดยที่ องค์ประกอบออกฤทธิ์ชนิดซีโอไลท์จำนวน 3 องค์ประกอบดังกล่าว ประกอบด้วย สารเร่งปฏิกิริยาดังกล่าว 10 ถึง 40 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำหนัก และส่วนที่เหลือของสารเร่งปฏิกิริยาดัง กล่าวประกอบด้วย แกนที่มีสารเชื่อมประเภทซิลิคา หรือซิลิคา/อะลูมินา.3. Process of Claim 1 whereby the three zeolite active components consist of 10 to 40 percent by weight of the said catalyst, and the remainder of the said catalyst consists of a silica or silica/alumina crosslinked core.
4. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 3 โดยที่ แกนดังกล่าว คือ เจลแบบอสัณฐานของ ซิลิคา/อะลูมินา หรือ ซิลิคา / แมกนีเซียมที่มี SiO2 ไม่มากกว่า 70 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำหนัก.4. The process of claim 3, where the anode is an amorphous silica/alumina or silica/magnesium gel containing not more than 70 percent SiO2 by weight.
5. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 โดยที่ ซีโอไลท์ ZRP ดังกล่าวมีลักษณะเฉพาะโดยที่มี A. สูตรในสภาพที่ปราศจากน้ำ ดังต่อไปนี้ 0.01-0.30 RE2O3.0.4-1.0 Na2O.Al2O3.20-60 SiO2 B.รูปแบบการกระจายรังสีเอกซ์ ดังนี้ d(A) 100l/l0 11.17 40 10.01 35 9.76 12 7.45 4 7.08 1.5 6.7 6 6.37 8 6.01 11 5.72 10 5.37 3 5.15 3 5.04 5 4.985 8 4.621 6 4.366 10 4.267 13 4.090 5 4.010 9 3.861 100 3.819 74 3.755 41 3.720 49 3.650 28 3.591 7 3.481 29 3.447 13 และ C. อัตราส่วนของความจะการดูดซับ สำหรับนอร์มาลเฮกเซน ต่อ ไซโคลเฮกเซน ที่สูงกว่า HZSM-5 2 ถึง 4 เท่า5. Process of Claim 1, whereby the said ZRP zeolite is characterized by A. anhydrous formula as follows: 0.01-0.30 RE2O3, 0.4-1.0 Na2O, Al2O3, 20-60 SiO2 B. X-ray distribution pattern as follows: d(A) 100l/l0 11.17 40 10.01 35 9.76 12 7.45 4 7.08 1.5 6.7 6 6.37 8 6.01 11 5.72 10 5.37 3 5.15 3 5.04 5 4.985 8 4.621 6 4.366 10 4.267 13 4.090 5 4.010 9 3.861 100 3.819 74 3.755 41 3.720 49 3.650 28 3.591 7 3.481 29 3.447 13 and C. The adsorption ratio for normal hexane to cyclohexane is 2 to 4 times higher than HZSM-5.
6. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 โดยที่ ซีโอไลท์ ZRP ดังกล่าวอยู่ในรูปที่มีการแลกเปลี่ยนไฮโดรเจน.6. The process of claim 1, where the aforementioned ZRP zeolite is in a form capable of hydrogen exchange.
7. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 โดยที่ วัตถุดิบไฮโดรคาร์บอนดังกล่าวเป็นส่วนที่ได้จากการดำเนินการโดยตรง รวมทั้งแนพธาน้ำมันแก๊สเบา น้ำมันแก๊สสุญญากาศ และน้ำมันกาก หรือของผสมของส่วนที่สูงกว่านั้น 2 ชนิด หรือมากกว่ ผสมอยู่ในสัดส่วนต่าง ๆ ที่ต้องการ.7. Procedure of Claim 1 whereby the aforementioned hydrocarbon raw materials are derived directly from operations, including naphtha, light gas, vacuum gas, and residue oil, or mixtures of two or more of those higher components in varying desired proportions.
8. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 7 โดยที่ วัสดุที่ป้อนซึ่งเป็นน้ำมันกากดังกล่าว คือ ไฮโดรคาร์บอนหนักที่มีนิกเกิล ในปริมาณสูง8. The process of claim 7, whereby the feed material, the residual oil, is a heavy hydrocarbon containing a high amount of nickel.
9. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 7 โดยที่ มีการผสมส่วนที่ได้จากการดำเนินการโดยตรงดังกล่าว กับน้ำมัน- โคกเกอร์แก๊ส น้ำมันที่กำจัดยางมะตอยออก ส่วนอื่นที่ผ่านการดำเนินกระบวนการลำดับที่สอง หรือของผสมของ สารเหล่านี้ของน้ำมันดิบ,9. The process of claim 7, whereby the components obtained from such direct processing are mixed with oil-coker gas, tar-removing oil, other components that have undergone secondary processing, or mixtures of these components of crude oil;
10. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 9 โดยที่ มีการผสมน้ำมันโคกเกอร์แก๊ส น้ำมันที่กำจัดยางมะตอยออก ส่วนอื่นที่ ผ่านการดำเนินการะบวนการลำดับที่สอง หรือของผสมของสารเหล่านี้ ดังกล่าว กับส่วนที่ได้จากการดำเนินการ โดยตรงดังกล่าว และผลิตขึ้นไม่มากเกินกว่า 30 เปอร์เซ็นต์ของวัสดุที่ป้อนดังกล่าว10. The process of claim 9, whereby coker gas, tar removal oil, other secondary processing components, or mixtures of such components are combined with components obtained from such direct processing, and produces no more than 30 percent of such feed material.
11. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 โดยที่ สารเร่งปฏิกิริยาในสภาะสมดุลดังกล่าว มีนิกเกิลในปริมาณที่เท่ากับ หรือสูงกว่า 20,000 ส่วนในล้านส่วน11. The process of claim 1, whereby the catalyst in such equilibrium contains nickel in an amount equal to or greater than 20,000 parts per million.
12. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 โดยที่ มีการป้อนส่วนสุดท้าย หรือส่วนสุดท้ายร่วมกับส่วนน้ำมันวัฏจักรเบาใน ผลิตภัณฑ์ กลับไปยังปฏิกรณ์ เพื่อให้เกิดการเปลี่ยนแปลงอีก.12. The process of claim 1 involves feeding the final phase, or the final phase together with the light cycle oil phase, of the product back into the reactor for further transformation.
13. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งยังประกอบเพิ่มเติมด้วยการฟอกและการปรับคืนสภาพสารเร่งปฏิกิริยา หลังจากที่มีการเปลี่ยนแปลงแบบใช้สารเร่งปฏิกิริยา และการนำสารเร่งปฏิกิริยาที่ได้รับการฟอกและการปรับคืน สภาพแล้ว กลับสู่ปฏิกรณ์เพื่อนำมาใช้ใหม่.13. The process of claim 1, which further includes the purification and regeneration of the catalyst after catalytic alteration, and the return of the purified and regenerated catalyst to the reactor for reuse.
14. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 โดยที่ มีการเติมแก๊สลงในวัตถุดิบดังกล่าว เพื่อส่งเสริมการเกิดละอองละเอียด ของวัตถุดิบดังกล่าว.14. The process of claim 1 involves the addition of gas to the raw material to promote the atomization of the raw material.
15. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 14 โดยที่ แก๊สดังกล่าว คือไอน้ำ ซึ่งถูกเติมลงในวัตถุดิบดังกล่าวด้วยอัตราส่วน ไอน้ำต่อวัตถุดิบ ระหว่าง 0.05 ถึง 12 ต่อ 1 โดยน้ำหนัก.15. The process of claim 14, where the gas is steam, which is added to the raw materials at a steam-to-raw material ratio between 0.05 and 12 to 1 by weight.
16. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 โดยที่ ซีโอไลท์ REY 5 ถึง19 เปอร์เซ็นต์ดังกล่าว อยู่ในรูปของ RE2O3 และ ขนาดความเป็นผลึกของซีโอไลท์ REY ดังกล่าว คือ 0.5 ถึง 10 ไมครอน16. The process of claim 1, where the aforementioned REY zeolite, 5 to 19 percent, is in the form of RE2O3 and the crystallinity of the REY zeolite is 0.5 to 10 microns.
17. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 โดยที่ ซีโอไลท์ Y ชนิดซิลิคาสูงดังกล่าวมีปริมาณของ Na2O ไม่มากเกิน 4 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก และขนาดความเป็นผลึกของซีโอไลท์ Y ชนิดซิลิคาสูงดังกล่าว คือ 0.5 ถึง 10 ไมครอน.17. Process of Claim 1, where the said high silicate zeolite Y contains no more than 4 percent by weight of Na2O and the crystallinity of the said high silicate zeolite Y is 0.5 to 10 microns.
18. กระบวนการผลิต LPG ที่มีโปรปิลลีนและบิวทิลลีนสูง และน้ำมันที่มีค่าออคเทนสูงโดยการเปลี่ยนแปลงแบบ ใช้สารเร่งปฏิกิริยา ซึ่งประกอบด้วย (1) ทำให้วัตถุดิบไฮโดรคาร์บอนที่ได้รับความร้อนล่วงหน้าแล้ว สัมผัสกับสารเร่งปฏิกิริยาประเภทกรดที่ เป็นของแข็ง ซึ่งมีองค์ประกอบออกฤทธิ์ซีโอไลท์จำนวน 3 องค์ประกอบ ที่รวมทั้งซีโอไลท์ชนิดซิลิ คาสูงที่มีธาตุแรร์เอิรธ์เป็นองค์ประกอบ ซึ่งมีโครงสร้างแบบแพนตาซิล (ZRP) ซีโอไลท์ Y ที่มีธาตุ แรร์เอิรธ์ (REY) และซีโอไลท์ Y ชนิดซิลิคาสูง ในปฏิกรณ์แบบท่อตั้งหรือแบบฟลูอิดไดซ์เบด และ (2) ทำการเปลี่ยนวัตถุดิบดังกล่าวในปฏิกรณ์ ที่มีอุณหภูมิในช่วงตั้งแต่ประมาณ 480 องศาเซลเซียส ถึงประมาณ 550 องศาเซลเซียส ความดันในช่วงตั้งแต่ประมาณ 130 กิโลปาสคาล ถึงประมาณ 350 กิโลปาสคาล ความเร็วในที่ว่างคิดโดยน้ำหนักต่อชั่วโมงอยู่ในช่วง 1 ถึง 150 ชั่วโมง-1 และ อัตราส่วนของสารเร่งปฏิกิริยาต่อน้ำมันอยู่ในช่วง 4 ถึง 15 และอัตราส่วนของไอน้ำต่อวัตถุดิบ ระหว่าง 0.05 ถึง 0.12 ต่อ 1 โดยน้ำหนัก โดยที่ สารเร่งปฏิกิริยามีลักษณะเฉพาะดังต่อไปนี้ (1) สูตรของซีโอไลท์ ZRP ดังกล่าว ในสภาพที่ปราศจากน้ำ คือ 0.01-0.30 Re2O3.0.1-1.0Na2O.Ai2O3.20-60 SiO2 (2) ซีโอไลท์ ZRP ดังกล่าว อยู่ในรูปที่มีการแลกเปลี่ยนไฮโดรเจน (3) ซีโอไลท์ REY ดังกล่าว 5 ถึง 19 เปอร์เซ็นต์ อยู่ในรูปของ RE2O3 และขนาดความเป็นผลึกของซีโอไลท์ REY ดังกล่าวคือ 0.5ถึง 10 ไมครอน (4) ซีโอไลท์ Y ชนิดซิลิคาสูงที่มีปริมาณ Na2O ไม่มากเกิน 4 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำหนัก และขนาด ความเป็นผลึกของซีโอไลท์ Y ชนิดซิลิคาสูงดังกล่าวคือ 0.5 ถึง 10 ไมครอน และ (5) แกนดังกล่าว คือ เจลแบบอสัณฐานของ ซิลิคา/อะลูมินาหรือ ซิลิคา /แมกนีเซีย ที่มี SiO2 ไม่มากกว่า 70 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำหนัก18. The process of producing high propylene and butylene LPG and high octane gasoline by catalytic transformation, which consists of (1) exposing preheated hydrocarbon feedstocks to a solid acid catalyst with three active zeolite components including a rare-earth high silicate zeolite with a pantazyl structure (ZRP), a rare-earth zeolite Y (REY), and a high silicate Y zeolite Y in a vertical tube or fluidized bed reactor, and (2) transforming the feedstocks in the reactor. With temperatures ranging from approximately 480 °C to approximately 550 °C, pressures ranging from approximately 130 kPa to approximately 350 kPa, weight-to-weight void velocity per hour ranging from 1 to 150 h-1, and a catalyst-to-oil ratio ranging from 4 to 15, and a steam-to-raw material ratio between 0.05 to 0.12 to 1 by weight, the catalyst has the following characteristics: (1) The formula of the aforementioned ZRP zeolite in the anhydrous state is 0.01-0.30 Re2O3.0.1-1.0Na2O.Ai2O3.20-60 SiO2 (2) The aforementioned ZRP zeolite is in the form of hydrogen exchange. (3) The aforementioned REY zeolite 5 to 19 percent is in the form of RE2O3 and the crystal size of the aforementioned REY zeolite is 0.5 to 10 microns. (4) The Y zeolite High silica type with Na2O content not exceeding 4 percent by weight and size, crystallinity of such high silica type Y zeolite is 0.5 to 10 microns and (5) such axis is an amorphous gel of silica/alumina or silica/magnesia with SiO2 not exceeding 70 percent by weight.