Claims (2)
1.กระบวนการการย้อมสีสำหรับการบรรลุบนผิว และหรือ ในภายในของวัสดุเซรามิค ที่เผา การเปลี่ยนแปลงในสีที่ได้ของสารละลายเชื้อสีฐานเหล็กที่แสดงลักษณะเฉพาะโดย (a)การเติมขิงผสมเซรามิกตั้งแต่1%-15%โดยน้ำหนักในส่วนของผสมเซรามิคแห้ง ซิลิกาที่ตกตะกอน และ/หรือ ซิลิกาเจลซึ่งมีผิวแอคตีฟ S มากกว่าหรือเท่ากับ 100 ม2/ก. ที่ขณะของการย้อมสี ผิวแอคตีฟดังกล่าว S ที่มีอยู่กำหนดโดยสูตร S = A*Gr ที่ซึ่ง Gr เป็นเศษส่วนขนาดอนุภาค-แสดงเป็นเปอร์เซ็นต์ปริมาตร-ประกอบด้วยระหว่าง 5 และ 60 ไมครอน สำหรับซิลิกาที่ตกตะกอน และระหว่าง 1 และ 60 ไมครอนสำหรับ ซิลิกา เจล และ A เป็นพื้นที่ผิวของซิลิกา ที่แสดงเป็น ม2/ก. ที่วัดโดยวิธีการ B.E.T (b) การทาไปที่ผิวของสารละลายของผสม เซรามิคซึ่งมีสารเติมแต่ง ประกอบด้วยเหล็ก โดยเฉพาะ สารละลายแอคเควียส หรืออินทรีย์ ซึ่งประกอบด้วยเกลืออนินทรีย์ของ Fe (II) และ/หรือ Fe(III) หรืออนุพันธ์อินทรีย์ของ Fe(II) และ/หรือ Fe(III) (c)การเปลี่ยนแปลงในสีที่ได้ที่มีอยู่เท่ากับ เดลตาE มากกว่า 6 2. กระบวนการตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 แสดงลักษณะโดยการเติมไปที่ของผสม เซรามิค ซิลิกาที่ตกตะกอน และ/หรือซิลิกาเจลในปริมาณทั้งหมดระหว่าง 2% และ10% โดย น้ำหนักของซิลิกาแห้งในส่วนของผสมเซรามิคแห้ง 3. กระบวนการตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 2 แสดงลักษณะโดยการเติมไปที่ของผสม เซรามิค ซิลิกาที่ตกตะกอน และ/หรือซิลิกาเจลในปริมาณทั้งหมดระหว่าง 3% และ 7% โดยน้ำหนัก ของซิลิกาแห้งในส่วนของผสมเซรามิคแห้ง 4. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิคตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 1-3 ข้อใด ข้อหนึ่ง แสดงลักษณะในที่ซึ่ง ขั้นตอน (a) ถูกปรับปรุงโดยการเติม ซิลิกาที่ตกตะกอน และ/หรือ ซิลิกาเจล ไปที่วัตถุดิบ หรือน้ำดิบ 5. ของผสมซึ่งมีสารเติมแต่งที่บรรลุตามขั้นตอน (a) ของข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ ที่ 1-4 6. กระบวนการย้อมสีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิที่ 1-4 ซึ่งใช้อย่างน้อยหนึ่งของ ผสมเซรามิคซึ่งมีสารเติมแต่งตามข้อถือสิทธิที่ 5 ในของผสมที่ไม่เป็นเนื้อเดียวกันรวมกับของผสม เซรามิคต่อไป 7. ของผสมที่ไม่เป็นเนื้อเดียวกันของของผสมเซรามิคซึ่งประกอบด้วยอย่างน้อยหนึ่งของ ผสมซึ่งมีสารเติมแต่งตามข้อถือสิทธิที่ 5 8. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิคตามที่ถือในข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิที่1. The dyeing process for achieving on the surface and/or in the interior of fired ceramic materials. The resulting color change of an iron-based dye solution is characterized by (a) the addition of 1%-15% by weight of precipitated silica and/or silica gel to the dry ceramic mixture containing an active surface area S greater than or equal to 100 m2/g at the time of dyeing. The available active surface area S is determined by the formula S = A*Gr, where Gr is the particle size fraction—expressed as a percentage of volume—consisting of between 5 and 60 microns for precipitated silica and between 1 and 60 microns for silica gel, and A is the surface area of the silica, expressed in m2/g, measured by the B.E.T method; or (b) the application to the surface of a solution of the ceramic mixture containing the additive. (c) The change in the resulting color is equal to Delta E greater than 6. 2. The process as claimed in Reputation 1 is characterized by the addition of precipitated silica and/or silica gel ceramic mixtures in total amounts between 2% and 10% by weight of dry silica in the dry ceramic mixture. 3. The process as claimed in Reputation 2 is characterized by the addition of precipitated silica and/or silica gel ceramic mixtures in total amounts between 3% and 7% by weight of dry silica in the dry ceramic mixture. 4. The process for dyeing ceramic materials as claimed in Reputation 1-3 is characterized in which step (a) is improved by the addition of 5. Precipitated silica and/or silica gel to raw materials or raw water. 6. Mixtures containing additives that achieve procedure (a) of any of the claims 1-4. 7. Dyeing processes according to any of the claims 1-4, which use at least one ceramic mixture containing additives according to claim 5 in a homogeneous mixture combined with a ceramic mixture. 8. Homogeneous mixtures of ceramic mixtures containing at least one mixture containing additives according to claim 5. 9. Processes for dyeing ceramic materials according to any of the claims.
1-4 หรือ 6 แสดงลักษณะในที่ซึ่ง วัสดุเซรามิคซึ่งมีสารเติมแต่ง ตามข้อถือสิทธิที่ 5 หรือ 7 ถูกทรีต กับสารละลายแอคเควียส ซึ่งมีตั้งแต่ 0.1% ถึง 20% โดยน้ำหนักของเหล็ก (แสดงเป็นธาตุ Fe) ใน รูปแบบของเกลือสารอนินทรีย์ของ Fe(II) และ/หรือ Fe(III) หรืออนุพันธ์อินทรีย์ Fe (II) และ/หรือ Fe(III) 9. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งของ ข้อถือสิทธิ 1-4 หรือ 6 หรือ 8 แสดงลักษณะในที่ซึ่ง อนุพันธุ์อินทรีย์ Fe(II) และ/หรือ Fe(III) เป็นเกลือ และ/หรือการผสมกับสารประกอบอินทรีย์ที่เลือกจากกลุ่ม อะซีทีลอะซีเตน, แอสคอร์บิค แอซิด; คาร์บอซีลิก แอซิด ของสูตรทั่วไป R1-COOH และ/หรือโซเดียม, โปรตัสเซียม หรือเกลือ แอมโมเนียม ของมันในอันซึ่ง R1ใช้แทน ไฮโดรเจน,แหวนเบนซีน หรือ C1-C9 อัลคีล หรือกลุ่ม อัลเคนีล เป็นไปได้แทนด้วย ตั้งแต่ 1 ถึง 6-COOH,-OH,NH2 และ/หรือกลุ่ม -SH อะมิโน แอซิดของสูตรทั่วไป (สูตรเคมี) และ/หรือ โซเดียม,โปตัสเซียม หรือเกลืออลูมิเนียมของมัน ที่ซึ่ง R2 = -H, -CH3, (สูตรเคมี) ในอันซึ่ง X = -H, -CH3 และ Y = -H, -OH ในที่ซึ่ง R3 และ R4 สามารถจะเท่ากัน หรือแตกต่างกัน ระหว่างกันและกัน และแสดง ไฮโดรเจน C1-C4 กลุ่มอัลคีลเป็นไปได้แทนด้วยกลุ่ม -OH,-(CH2)n-COOH ที่ซึ่ง n = 1-3,-(CH2) m-NH(1-4 or 6 are characterized where ceramic material with additives as per Reservon 5 or 7 is treated with an aqueous solution containing 0.1% to 20% by weight of iron (represented as element Fe) in the form of inorganic salts of Fe(II) and/or Fe(III) or organic derivatives of Fe(II) and/or Fe(III). 9. The process for dyeing ceramic material as per one of Reservons 1-4 or 6 or 8 is characterized where organic derivatives of Fe(II) and/or Fe(III) are salts and/or mixtures with selected organic compounds from the acetyl acetate, ascorbic acid groups; Carbozylic acid of the general formula R1-COOH and/or its sodium, potassium, or ammonium salts in which R1 is used to represent hydrogen, benzene rings, or C1-C9 alkyl or alkaneous groups are possiblely represented by from 1 to 6-COOH, -OH, NH2 and/or -SH groups. Amino acid of the general formula (chemical formula) and/or its sodium, potassium, or aluminum salts in which R2 = -H, -CH3, (chemical formula) in which X = -H, -CH3 and Y = -H, -OH in which R3 and R4 can be equal or different from each other and represent hydrogen C1-C4. Alkyl groups are possiblely represented by -OH, -(CH2)n-COOH in which n = 1-3, -(CH2)m-NH(
2-K)-(CHR5-COOH)K ในอันซึ่ง m = 1,6 และ k = 1 หรือ 2 และที่ซึ่ง R5 = -H, -CH3, (สูตรเคมี) ในอันซึ่ง X = -H, -CH3 และ Y = -H, -OH 10.กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งของ ข้อถือสิทธิ 1-4 หรือ 6 หรือ 8 แสดงลักษณะในที่ซึ่ง สำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิคซึ่งมีสารเติมแต่ง สารละลายแอคเควียสของ ไอรอน แอมโมเนีย ซิเตรต ซึ่งมี 0.3% ถึง 20% โดยน้ำหนักของเหล็ก (แสดงเป็นธาตุ Fe)ถูกใช้ 11. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 10 แสดง ลักษณะในที่ซึ่ง สำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิคซึ่งมีสารเติมแต่งสารละลายแอคเควียสของไอรอน แอมโมเนียม ซิเตรต ซึ่งมี 0.3% ถึง 20% โดยน้ำหนักของเหล็ก (แสดงเป็นธาตุ Fe) ถูกใช้ 12. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งของ ข้อถือสิทธิ 1-4 หรือ 6 หรือ 8 แสดงลักษณะในที่ซึ่ง สารละลายเชื้อสีเป็นสารละลายแอคเควียส ซึ่งมีไอรอน (II) แอมโมเนียม ซัลเฟต, ไอรอน (II) ซัลเฟต, ไอรอน (II) คอลไรด์, ไอรอน (II) เพอร์คลอเลต, โปตัสเซียม เฮกซาไคอะโนเฟอร์เรต (II) ,โปรตัสเซียม เฮกซาไคอะโนเฟอร์เรต (III) แอมโมเนียม เฮกซาไคอะโนเฟอร์เรต (II) 13. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งของ ข้อถือสิทธิ 1-4 หรือ 6 หรือ 8 แสดงลักษณะในที่ซึ่ง สารละลายการย้อมสีซึ่งมีเหล็ก ในรูปแบบของ เกลืออนินทรีย์ของ Fe (II) และ/หรือ Fe(III) หรืออนุพันธ์อินทรีย์ของ Fe (II) และ/หรือ Fe (III) ประกอบอีกด้วย เกลืออนินทรีย์ และ/หรืออนุพันธ์อินทรีย์ของโลหะ ที่เลือกจากโลหะกลุ่ม Co, Ni, Cr,Ru,Au,Mn,Ti,Zn,Zr,Sb,V,W,Pd หรือของผสมของพวกมัน 14. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 13 แสดง ลักษณะในที่ซึ่ง สารละลายเชื้อสีมี 0.1-18.2% โดยน้ำหนักของเหล็ก (แสดงเป็นธาตุ Fe) ด้วย ความเข้มข้น ไอออนบวกสูงสุดของ 20% และมีอัตราส่วนน้ำหนัก Fe/Me ระหว่าง 15/1 และ 1/5 ที่ซึ่งในกรณีของโลหะหลายอย่างแตกต่างจาก Fe,Me หมายถึงผลรวมโดยน้ำหนักของความเข้มข้น ของโลหะที่แตกต่างกัน 15. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 14 แสดง ลักษณะในที่ซึ่ง สารละลายเชื่อสีมี 0.38-18.2% โดยน้ำหนักของเหล็ก (แสดงเป็นธาตุ Fe) ด้วย ความเข้มข้น ไอออนบวกสูงสุดของ 19.5% และมีอัตราส่วนน้ำหนัก Fe/Me ระหว่าง 13.9/1 และ 1/5 ที่ซึ่งในกรณีของโลหะหลายอย่างแตกต่างจาก Fe,Me หมายถึงผลรวมโดยน้ำหนักของความเข้มข้น ของโลหะที่แตกต่างกัน 16. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งของ ข้อถือสิทธิ 1-4 หรือ 6 หรือ 8-15 แสดงลักษณะโดยขั้นตอนการทำงานต่อไปนี้ (a) การเติมซิลิกาที่ตกตะกอน และ/หรือซิลิกาเจล แก่ของผสมเซรามิค เพื่อที่จะนวด ในปริมาณระหว่าง 1% และ 15% โดยน้ำหนัก ถ้าจะให้ดีแล้ว ระหว่าง 2% และ 10% โดยน้ำหนัก ถ้าจะให้ดีกว่าระหว่าง 3% และ 7% โดยน้ำหนักของซิลิกาแห้งในส่วนของผสมเซรามิคแห้ง (b) การนวดของผสมเซรามิค (c) การทำให้แห้งวัสดุเซรามิคที่นวด (d) การทรีตวัสดุเซรามิคที่ได้จากขั้นตอนก่อนหน้านี้ด้วยอย่างน้อย 2 ก/ม2 ของสารละลาย เชื่อสี (e) การทำให้แห้งวัสดุเซรามิคที่ได้จากขั้นตอนก่อนหน้านี้ (f) การเผาวัสดุเซรามิค 17.กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 16 แสดง ลักษณะในที่ซึ่ง ระหว่างขั้นตอน (c) และขั้นตอน (d) อันหนึ่งหรือมากกว่าขั้นตอนระหว่างกลาง (c') ของการพรีทรีต วัสดุแห้งถูกทำให้สำเร็จ ซึ่งใช้น้ำ หรือสารละลายแอคเควียสของมอนอ หรือ พอลิคาร์บอกซี่ลิค แอซิด หรือของเกลือของพวกมัน 18. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 16 หรือ 17 แสดงลักษณะในที่ซึ่ง ระหว่างขั้นตอน (d) และขั้นตอน (e) อันหนึ่งหรือมากกว่าขั้นตอน ระหว่างกลาง (d') ของการทรีตที่หลัง วัสดุที่ทรีตก่อนหน้านี้ด้วยสารละลายเชื้อสีถูกดำเนินการ ให้สำเร็จ ซึ่งใช้น้ำ หรือสารละลายแอคเควียสของมอนอ หรือพอลิคาร์บอกซี่ลิค แอซิค หรือของ เกลือของพวกมัน 19. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 16 หรือ 17 แสดงลักษณะในที่ซึ่ง ระหว่างขั้นตอน (d) และขั้นตอน (e) อันหนึ่งหรือมากกว่าขั้นตอน ระหว่างกลาง (d') ของการทรีตที่หลัง วัสดุที่ทรีตก่อนหน้านี้ด้วยสารละลายเชื้อสีถูกดำเนินการ ให้สำเร็จ ซึ่งใช้สารละลายแอคเควียสของเกลืออนิทรีย์ 20. กระบวนการสำหรับการย้อมสีวัสดุเซรามิค ตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 16 หรือ 17 ในที่ซึ่ง ขั้นตอน (d') ถูกดำเนินการให้สำเร็จ ด้วยการทรีตภายหลังด้วยสารละลายแอคเควียส ซึ่งประกอบด้วย มอนอ หรือพอลิคาร์บอกซี่ลิค แอซิด หรือของเกลือของพวกมัน เช่นเดียวกันกับ เกลืออนินทรีย์ 21.วัสดุเซรามิคที่ตกแต่งทั้งหมด หรือบางส่วนบรรลุได้ในความตรงกันกับอันหนึ่งหรือ มากกว่าของการไม่เหมือนกันของกระบวนการที่อธิบายในข้อถือสิทธิ 1-4 หรือ 6,8-20 22.วัสดุเซรามิคที่ตกแต่งตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 21 ผิวของอันซึ่งได้ถูกควบคุมแล้ว ภายหลังการเผาเพื่อทำให้เลียน การทำให้เรียบ การทำให้มันเงา หรือการทำให้เรียบ 23. วัสดุเซรามิคที่ตกแต่งตามที่ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 22 อันซึ่งเป็นภาชนะ หินเคลือบ2-K)-(CHR5-COOH)K in which m = 1,6 and k = 1 or 2 and in which R5 = -H, -CH3, (chemical formula) in which X = -H, -CH3 and Y = -H, -OH. 10. A process for dyeing ceramic materials, as claimed in one of claims 1-4 or 6 or 8, is characterized in which, for dyeing ceramic materials with additives, an aqueous solution of iron ammonium citrate containing 0.3% to 20% by weight of iron (denoted as element Fe) is used. 11. A process for dyeing ceramic materials, as claimed in claim 10, is characterized in which, for dyeing ceramic materials with additives, an aqueous solution of iron ammonium citrate containing 0.3% to 20% by weight of iron (denoted as element Fe) is used. 12. A process for dyeing ceramic materials. As claimed by any one of Requisitions 1-4 or 6 or 8, the dyeing process is characterized where the dyeing solution is an aqueous solution containing iron (II) ammonium sulfate, iron (II) sulfate, iron (II) chloride, iron (II) perchlorate, potassium hexachianoferrate (II), potassium hexachianoferrate (III), ammonium hexachianoferrate (II). 13. The process for dyeing ceramic materials, as claimed by any one of Requisitions 1-4 or 6 or 8, is characterized where the dyeing solution contains iron in the form of inorganic salts of Fe (II) and/or Fe (III) or organic derivatives of Fe (II) and/or Fe (III), inorganic salts and/or organic derivatives of metals. 14. The process for dyeing ceramic materials, as claimed in claim 13, is characterized in which the dye solution contains 0.1-18.2% by weight of iron (denoted as element Fe) with a maximum cationic concentration of 20% and an Fe/Me weight ratio between 15/1 and 1/5, where in the case of several metals different from Fe, Me is the weight sum of the concentrations of the different metals. 15. The process for dyeing ceramic materials, as claimed in claim 14, is characterized in which the dye solution contains 0.38-18.2% by weight of iron (denoted as element Fe) with a maximum cationic concentration of 19.5% and an Fe/Me weight ratio between 13.9/1 and 1/5, where in the case of several metals different from Fe, Me is the weight sum of the concentrations of the different metals. 16. The process for dyeing ceramic materials, as claimed in any of Reputation 1-4 or 6 or 8-15, is characterized by the following working steps: (a) Addition of precipitated silica and/or silica gel to the ceramic mixture for kneading in an amount between 1% and 15% by weight, preferably between 2% and 10% by weight, preferably between 3% and 7% by weight of dry silica in the dry ceramic mixture; (b) Kneading of the ceramic mixture; (c) Drying of the kneaded ceramic material; (d) Treatment of the ceramic material obtained from the preceding steps with at least 2 g/m² of dye solution; (e) Drying of the ceramic material obtained from the preceding steps; (f) Firing of the ceramic material. 17. The process for dyeing ceramic materials, as claimed in Reputation 16, is characterized in which, between steps (c) and (d), one or more intermediate steps (c') of the pretreatment are present. 18. The process for staining ceramic materials as claimed in Reputation 16 or 17 is characterized in which, between step (d) and step (e), one or more intermediate steps (d') of post-treatment, the material previously treated with a dye solution is completed using water or an aqueous solution of mono or polycarboxylic acids or their salts. 19. The process for staining ceramic materials as claimed in Reputation 16 or 17 is characterized in which, between step (d) and step (e), one or more intermediate steps (d') of post-treatment, the material previously treated with a dye solution is completed using an aqueous solution of inorganic salts. 20. The process for staining ceramic materials As entitled under claim 16 or 17, where step (d') is accomplished by subsequent treatment with an aqueous solution containing mono or polycarboxylic acids or their salts, as well as inorganic salts. 21. The decorated ceramic material, in whole or in part, achieves one or more correspondences to the process non-compliances described in claims 1-4 or 6,8-20. 22. The decorated ceramic material as entitled under claim 21, the surface of which has been controlled after firing to imitate, smooth, polish or flatten. 23. The decorated ceramic material as entitled under claim 22, which is a vessel, glazed stone.