TH58601A - วิธีสำหรับเตรียมพอลิคาร์บอเนท - Google Patents

Abstract

DC60 (27/08/45) เตรียมพอลิคาร์บอเนทที่มีการเอนแคพในระดับสูงและมีผลิตภัณฑ์ที่มีการจัดเรียงตัวใหม่ ของ Fries ในระดับต่ำจากสารประกอบไดไฮดรอกซิ แอโรเมทิค, เช่น บิสฟีนอล A, และไดแอริล คาร์บอเนท เช่น ไดเฟนิล คาร์บอเนทในกรรมวิธีแบบสองระยะซึ่งเกี่ยวข้องกับการโอลิโกเมอไรซ์ ของสารทำปฏิกิริยาที่เร่งปฏิกิริยาด้วยเททระแอลคิล ฟอสโฟเนียม คาร์บอกซิเลทในปฏิกิริยาระยะ แรก จากนั้นคือการเติมตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมของแอลคาไล เมแทล ไฮดรอกไซด์ การเติมตัวเร่ง ปฏิกิริยาร่วมในระยะหลังให้อัตราปฏิกิริยาการพอลิเมอไรซ์ที่ถูกปรับปรุงให้ดีขึ้นแล้วเมื่อพิจารณา โดยน้ำหนักโมเลกุลของพอลิคาร์บอเนทที่สูงกว่า ปริมาณตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมของแอลคาไล เมแทล ไฮดรอกไซด์มีปริมาณเล็กน้อย ด้วยเหตุนี้จึงหลีกเลี่ยงการเกิดผลิตภัณฑ์ของ Fries ใน ปริมาณที่มากเกินพอ ได้ใช้วิธีนี้เพื่อให้ระดับผลิตภัณฑ์ของ Fries ระหว่าง 200 และ 800 ส่วนต่อ ล้านส่วนในพอลิคาร์บอเนทที่มีค่า Mn ระหว่าง 7,500 และ 8,500 ดาลตัน เตรียมพอลิคาร์บอเนทที่มีการเอนแคพในระดับสูงและมีผลิตภัณฑ์ที่มีการจัดเรียงตัวใหม่ ของ Fries ในระดับต่ำกว่าสารประกอบไดไฮดรอกซิ แอโรเมทิค, เช่น บิสฟีนอล A, และไดแอริล คาร์บอเนท เช่น ไดเฟนิล คาร์บอเนทในกรรมวิธีแบบสองระยะซึ่งเกี่ยวข้องกับการโอลิโกเมอไรซ์ ของสารทำปฏิกิริยาที่เร่งปฏิกิริยาด้วยเททระแอลคิล ฟอสโฟเนียม คาร์บอกซิเลทในปฏิกิริยาระยะ แรก จากนั้นคือการเติมตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมของแอลคาไล เมแทล ไฮดรอกไซด์ การเติมตัวเร่ง ปฏิกิริยาร่วมในระยะหลังให้อัตราปฏิกิริยาการพอลิเมอไรซ์ที่ถูกปรับปรุงให้ดีขึ้นแล้วเมื่อพิจารณา โดยน้ำหนักโมเลกุลของพอลิคาร์บอเนทที่สูงกว่า ปริมาณตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมของแอลคาไล เมแทล ไฮดรอกไซด์มีปริมาณเล็กน้อย ด้วยเหตุนี้จึงหลีกเลี่ยงการเกิดผลิตภัณฑ์ของ Fries ใน ปริมาณที่มากเกินพอ ได้ใช้วิธีนี้เพื่อให้ระดับผลิตภัณฑ์ของ Fries ระหว่าง 200 และ 800 ส่วนต่อ ล้านส่วนในพอลิคาร์บอเนทที่มีค่า Mn ระหว่าง 7,500 และ 8,500 ดาลตัน

Claims (33)

1. วิธีเตรียมพอลิคาร์บอเนทที่ประกอบรวมด้วยการนำไดแอริล คาร์บอเนทอย่างน้อย หนึ่งชนิดมาสัมผัสกับสารประกอบไดไฮดรอก ซิ แอโรเมทิคอย่างน้อยหนึ่งชนิดในสภาพที่มีตัวเร่ง ปฏิกิริยาทราสส์เอสเทอริฟิเคชันของเททระแอลคิล ฟอสโฟเนียม คาร์บอกซิเลทอย่างน้อยหนึ่งชนิด ในปฏิกิริยาระยะแรกเพื่อให้ ของผสมที่ประกอบรวมด้วยโอลิเมอริค พอลิคาร์บอเนท และ ผลพลอย ได้ฟีนอลิค และหลังจากนั้น, ในปฏิกิริยาระยะที่สอง, การ เติมตัวเร่งปฏิกิริยาร่วม การทรานส์เอสเทอริฟิเคทของแอลคาไล เมแทล ไฮดรอกไซด์อย่างน้อยหนึ่งชนิดลงในของผสม ดังกล่าว เพื่อให้ผลิตภัณฑ์พอลิคาร์บอเนทที่มีน้ำหนักโมเลกุลเฉลี่ย เชิงจำนวนอย่างน้อย 7500 ดาลตัน

2. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งปฏิกิริยาระยะแรกดังกล่าว ประกอบรวมด้วยการให้ความร้อน ที่อุณหภูมิระหว่างประมาณ 170 และประมาณ 280 ํซ และความดันระหว่างประมาณความ ดัน บรรยากาศและประมาณ 10 มม. ปรอท

3. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งโอลิโกเมอริค พอลิคาร์ บอเนทดังกล่าวมีน้ำหนักโมเลกุลเฉลี่ย เชิงจำนวนน้อยกว่า ประมาณ 3,000 ดาลตัน

4. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งปฏิกิริยาระยะที่สองดัง กล่าวประกอบรวมด้วยการให้ ความร้อนที่อุณหภูมิระหว่างประมาณ 260 และประมาณ 310 ํซ และความดันระหว่างประมาณ 15 และประมาณ 0.1 มม.ปรอท

5. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งผลพลอยได้ฟีนอลิคดังกล่าว ถูกกลั่นจากของผสมในระหว่าง ปฏิกิริยาระยะแรกและระยะที่สอง ดังกล่าว

6. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งผลิตภัณฑ์พอลิคาร์บอเนท ดังกล่าวประกอบรวมด้วย ผลิตภัณฑ์ของ Fries ระหว่างประมาณ 100 และประมาณ 1000 ส่วนต่อล้านส่วน

7. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งผลิตภัณฑ์ของ Fries ดัง กล่าวให้คาร์บอกซิ บิสฟีนอลที่มี โครงสร้างที่ I ขณะเกิดการ ไฮโดรไลซ์ที่สมบูรณ์ของผลิตภัณฑ์พอลิคาร์บอเนท (สูตรเคมี) I ซึ่ง R1 ที่เกิดขึ้นแจ่ละหมู่คืออะตอมแฮโรเจน, หมู่ไนโตร, หมู่ไซยาโน, หมู่ C1-C20 แอลคิล, หมู่ C4-C20 ไซโคลแอลคิล หรือหมู่ C6-C20 แอริล; n และ m ที่เป็นอิสระคือจำนวนเต็มจาก 0-3; W คือพันธะ, อะตอมออกซิเจน, อะตอมซัลเฟอร์, หมู่ SO2, C1-C20 แอลิเฟทิค แรดิคัล, C6-C20 แอโรเมทิค แรดิคัล, C6-C20 ไซโคลแอลิเฟทิค แรดิคัล หรือหมู่ (สูตรเคมี) ซึ่ง R2 และ R3 ที่เป็นอิสระคืออะตอมไฮโดรเจน, หมู่ C1-C20 แอลคิล, หมู่ C4-C20 ไซโคล แอลคิล หรือหมู่ C4-C20 แอริล; หรือ R2 และ R3 ร่วมกันทำให้เกิดวง C4-C20 ไซโคลแอลิเฟทิคซึ่ง เลือกถูกแทนที่โดยที่หนึ่งหมู่หรือมากกว่าของ C1-C20 แอลคิล, C6-C20 แอริล, C5-C21 อาร์แอลคิล, C5- C20 ไซโคลแอลคิล หรือหมู่เหล่านั้นรวมกัน

8. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งเททระแอลคิล ฟอสโฟเนียม คาร์บอกซิเลทดังกล่าวมี โครงสร้างที่ II (สูตรเคมี) ซึ่ง R4-R7 แต่ละหมู่ที่เป็นอิสระคือหมู่ C1-C20 แอลคิล และ X คือแอนไอออนอินทรีย์ที่รวม หมู่คาร์บอกซิเลทเข้าไป

9. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 8 ซึ่งมีเททระแอลคิล ฟอสโฟเนียม คาร์บอกซิเลทดังกล่าวใน ปริมาณที่เท่ากับ 1 x 10-6 ถึง 1 x 10-3 โมล ต่อโมลของสารประกอบไดไฮดรอกซิ แอโรเมทิค

10. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 8 ซึ่งเลือกแอนไอออนดังกล่าว จากหมู่ที่ประกอบด้วยฟอร์เมท, แอซิเทท, โพรพิโอเนท, บิวทิเรท, เบนโซเอท, ออกซะเลท, มาโลเนท, ซัคซิเนท และเทอเ รพธาเลท แอนไอออน และของผสมของสารเหล่านั้น

11. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 8 ซึ่งเททระแอลคิล ฟอสโฟเนียม คาร์บอกซิเลทดังกล่าวคือ เททระบิวทิล ฟอสโฟเนียม แอซิเทท

12. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งแอลคาไล เมแทล ไฮดรอก ไซด์ดังกล่าวคือโซเดียม ไฮดรอกไซด์

13. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งเติมแอลคาไล เมแทล ไฮด รอกไซด์ดังกล่าวในปริมาณที่ เท่ากับ 1 x 10-8 ถึง 1 x 10-5 โมลต่อโ มลของสารประกอบไดไฮดรอกซิ แอโรเมทิค

14. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งสารประกอบไดไฮดรอกซิ แอ โรเมทิคดังกล่าวคือบิสฟีนอล ที่มีโครงสร้างที่ III (สูตรเคมี) III ซึ่ง R1 ที่เกิดขึ้นแต่ละหมู่คืออะตอมแฮโรเจน, หมู่ไนโตร, หมู่ไซยาโน, หมู่ C1-C20 แอลคิล, หมู่ C4-C20 ไซโคลแอลคิล หรือหมู่ C6-C20 แอริล; n และ m ที่เป็นอิสระคือจำนวนเต็มจาก 0-3; W คือพันธะ, อะตอมออกซิเจน, อะตอมซัลเฟอร์, หมู่ SO2, C1-C20 แอลิเฟทิค แรดิคัล, C6-C20 แอโรเมทิค แรดิคัล, C6-C20 ไซโคลแอลิเฟทิค แรดิคัล หรือหมู่ (สูตรเคมี) ซึ่ง R2 และ R3 ที่เป็นอิสระคืออะตอมไฮโดรเจน, หมู่ C1-C20 แอลคิล, หมู่ C4-C20 ไซโคล แอลคิล หรือหมู่ C4-C20 แอริล; หรือ R2 และ R3 ร่วมกันทำให้เป็นวง C4-C20 ไซโคลแอลิเฟทิคซึ่ง เลือกถูกแทนที่โดยหนึ่งหมู่หรือมากกว่าของ C1-C20 แอลคิล, C6-C20 แอริล, C5-C21 อาร์แอลคิล, C5-C20 ไซโคลแอลคิล หรือหมู่เหล่านั้นรวมกัน

15. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 14 ซึ่งเลือกสารประกอบไดไฮดรอก ซิ แอโรเมทิคดังกล่าวจากหมู่ ที่ประกอบด้วยบิสฟีนอล A; 2,2-บิส(4-ไฮดรอกซิ-3-เมธิลเฟนิล) โพรเพน; 2,2-บิส(3-คลอโร-4- ไฮดรอกซิเฟนิล) โพรเพน; 2,2-บิส(3-โบรโม-4-ไฮดรอกซิเฟนิล) โพรเพน; 2,2-บิส(4-ไฮดรอกซิ-3- ไอโซโพรพิลเฟนิล) โพรเพน; 1,1-บิส(4-ไฮดรอกซิเฟนิล) ไซโคลเฮกเซน; 1,1-บิส(4-ไฮดรอกซิ-3- เมธิลเฟนิล) ไซโคลเฮกเซน; และ 1,1-บิส(4-ไฮดรอกซิเฟนิล)-3,5,5- ไทรเมธิลไซโคลเฮกเซน

16. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งไดแอริล คาร์บอเนทดัง กล่าวมีโครงสร้างที่ IV (สูตรเคมี) ซึ่ง R8 ที่เป็นอิสระจากกันและกันคืออะตอมแฮโรเจน, หมู่ไนโตร, หมูไซยาโน, หมู่ C1-C20 แอลคิล, หมู่ C4-C20 ไซโคลแอลคิล หรือหมู่ C6-C20 แอริล; และ p และ q ที่เป็นอิสระคือจำนวนเต็ม จาก 0-5

17. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 16 ซึ่งเลือกไดแอริล คาร์บอเนท ดังกล่าวจากหมู่ที่ประกอบด้วย ไดเฟนิล คาร์บอเนท, บิส(4-เมธิลเฟนิล) คาร์บอเนท, บิส(4-คลอโรเฟนิล) คาร์บอเนท, บิส(4-ฟลูออโรเฟนิล) คาร์บอเนท, บิส(2-คลอโรเฟนิล) คาร์บอเนท, บิส(2-ฟลูออโนเฟนิล) คาร์บอเนท, บิส(4-ไนโตรเฟนิล) คาร์บอเนท และบิส (2-ไนโตรเฟนิล) คาร์บอเนท

18. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งผลิตภัณฑ์พอลิคาร์บอเนท ดังกล่าวมีโซ่พอลิเมอร์ที่ เทอร์มิเนทในหมู่ไฮดรอกซิลน้อย กว่าประมาณ 40 เปอร์เซ็นต์

19. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งใช้ไดแอริล คาร์บอเนทดัง กล่าวในปริมาณที่สัมพันธ์กันกับ ระหว่างประมาณ 0.95 และ ประมาณ 1.20 โมลของไดแอริล คาร์บอเนทต่อโมลของสาร ประกอบ ไดไฮดรอกซิ แอโรเมทิค

20. วิธีเตรียมบิสฟีนอล A พอลิคาร์บอเนทที่ประกอบรวมด้วย การนำไดเฟนิล คาร์บอเนท และบิสฟีนอล A มาสัมผัสกันในสภาพที่ มีตัวเร่งปฏิกิริยาทรานส์เอสเทอริฟิเคชัน ของเททระ แอลคิล ฟอสโฟเนียม คาร์บอกซิเลทอย่างน้อยหนึ่งชนิดใน ปฏิกิริยาระยะแรกเพื่อให้ของผสมที่ประกอบ รวมด้วยโอลิโกเมอ ริค บิสฟีนอล A พอลิคาร์บอเนท และผลพลอยได้ของฟีนอล และ หลังจากนั้น, ในปฏิกิริยาระยะที่สอง, การเติมตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมการท รานส์เอสเทอริฟิเคทของแอลคาไล เมแทล ไฮดรอกไซด์อย่างน้อย หนึ่งชนิดลงในของผสมดังกล่าวเพื่อให้ผลิตภัณฑ์บีสฟีนอล A พอลิคาร์บอเนทที่มีน้ำหนักโมเลกุลเฉลี่ยเชิงจำนวนอย่างน้อย ประมาณ 7500 ดาลตัน

21. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งปฏิกิริยาระยะที่สองดัง กล่าวประกอบรวมด้วยการให้ ความร้อนที่อุณหภูมิระหว่างประมาณ 170 และประมาณ 280 ํซ และความดันระหว่างประมาณ ความดันบรรยากาศและประมาณ 10 มม. ปรอท

22. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งโอลิโกเมอริค บิสฟีนอล A พอลิคาร์บอเนทดังกล่าวมี น้ำหนักโมเลกุลเฉลี่ยเชิงจำนวน น้อยกว่าประมาณ 3,000 ดาลตัน

23. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งปฏิกิริยาระยะที่สองดัง กล่าวประกอบรวมด้วยการให้ ความร้อนที่อุณหภูมิระหว่างประมาณ 260 และประมาณ 310 ํซ และความดัน ระหว่างประมาณ 15 และประมาณ 0.1 มม.ปรอท

24. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งผลพลอยได้ของฟีนอลดัง กล่าวถูกกลั่นจากของผสมใน ระหว่างปฏิกิริยาแรกและระยะที่สอง ดังกล่าว

25. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งผลิตภัณฑ์บิสฟีนอล A พอ ลิคาร์บอเนทดังกล่าว ประกอบรวมด้วยผลิตภัณฑ์ของ Fries ระหว่างประมาณ 100 และประมาณ 1000 ส่วนต่อล้านส่วน

26. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 25 ซึ่งผลิตภัณฑ์ของ Fries ดัง กล่าวให้คาร์บอกซิ บิสฟีนอล V ขณะเกิดการไฮโดรไลซ์ที่ สมบูรณ์ของผลิตภัณฑ์บิสฟีนอล A พอลิคาร์บอเนท (สูตรเคมี)

27. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งเททระแอลคิล ฟอสโฟเนียม คาร์บอกซิเลทมีโครงสร้าง ที่ II (สูตรเคมี) ซึ่ง R4-R7 แต่ละหมู่ที่เป็นอิสระคือหมู่ C1-C20 อลคิล และ X คือแอนไอออนอินทรีย์ที่รวม หมู่คาร์บอกซิเลทเข้าไป

28. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 27 ซึ่งมีเททระแอลคิล ฟอสโฟ เนียม คาร์บอกซิเลทดังกล่าวใน ปริมาณที่เท่ากับ 1 x 10-6 ถึง 1 x 10-3 โ มลต่อโมลของบีสฟีนอล A

29. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 27 ซึ่งเลือกแอนไอออนดังกล่าว จากหมู่ที่ประกอบด้วยฟอร์เมท, แอซิเทท, โพรพิโอเนท, บิวทิเรท, เบนโซเอท, ออกซะเลท, มาโนเนท, ซัคซิเนท และเทอเ รพธาเลท แอนไอออน และของผสมของสารเหล่านั้น

30. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 27 ซึ่งเททระแอลคิล ฟอสโฟเนียม คาร์บอกซิเลทดังกล่าวคือ เททระบิวทิล ฟอสโฟเนียม แอชิเทท

31. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งแอลคาไล เมแทล ไฮดรอก ไซด์ดังกล่าวคือโซเดียม ไฮดรอกไซด์

32. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งเติมแอลคาไล เมแทล ไฮด รอกไซด์ ดังกล่าวในปริมาณที่ เท่ากับ 1 x 10-8 ถึง 1 x 10-5 โมลต่อโ มลของบิสฟีนอล A

33. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งใช้ไดเฟนิล คาร์บอเนทดัง กล่าวในปริมาณที่สัมพันธ์กันกับ ระหว่างประมาณ 0.95 และ ประมาณ 1.20 โมลของไดแอริล คาร์บอเนทต่อโมลของบิสฟีนอล A