Claims (19)
1. ระบบของตัวเร่งสารประกอบที่มีประโยชน์สำหรับสังเคราะห์โพลิเอธิลีน หรือโคโพลิ เมอร์ของเอธิลีน ซึ่งมีการกระจายน้ำ หนักโมเลกุลที่มีลักษณะสองรูปแบบหรือที่มีลักษณะ กว้าง ซึ่ง ประกอบด้วย A) ส่วนประกอบของตัวเร่งที่เป็นของแข็งที่มีสาร ประกอบเมทัลโลซีนและไททาเนียม หรือเวเนเดียม ซึ่งสืบ อนุพันธ์จากสารประกอบโลหะทรานซิชั่นที่ไม่ใช่เมทัลโลซีนที่ ได้มาจาก การทำปฏิกิริยา (1) สารละลายแมกนีเซียมฮาไลด์, (2) แอลกอฮอล์ที่เป็นสารอินทรีย์ C1-C20 ตัวหนึ่งหรือมากกว่า นั้น, (3) สารประกอบโลหะทรานซิชั่นที่ไม่ใช่เมทัลโลซีนของ ไททาเนียมหรือเวเนเดียม, (4) สารประกอบเมทัลโลซีน และ (5) สารประกอบอะลูมิน็อกเชน โดยที่ปริมาณของส่วนประกอบ (2) - (5) เท่ากับ 0.2-95 โมล, 0.2-4.0 โมล, 0.05-0.6 โมล และ 0.15-20 โมล ตามลำดับ ต่อโมลของแมกนีเซียมฮาไลด์ดัง กล่าว และ B) สารประกอบออแกนโนอลูมินั่ม ซึ่งมีสูตร AIRmX3-m โดยที่ R คือ ไฮโดรเจนหรือกลุ่ม ไฮโดรคาร์บีล ซึ่ง มีอะตอมของคาร์บอนตั้งแต่ 1 ถึง 20 อะตอม, X คือ ฮาโลเจน, ค่าของ m มากกว่า 0 และเท่ากับหรือน้อยกว่า 3 และ/หรือสาร ประกอบอะลูมิน็อกเชนที่ถูกใช้ในส่วน ประกอบของตัวเร่งที่ เป็นของแข็ง A) โดยที่อัตราส่วนของส่วนประกอบของตัวเร่งที่ เป็นของแข็ง A) ต่อส่วนประกอบ B) ใน แง่ของอัตราส่วนโมลของ โลหะทรานซิชั่นทั้งหมดที่มีอยู่ในสารประกอบโลหะทรานซิชั่น ที่ไม่ใช่ เมทัลโลซีน และสารประกอบเมทัล โลซีนอลูมินั่มที่มีอยู่ในส่วนประกอบ B) มีค่าตั้งแต่ 0.0001 : 1 ถึง 0.05 : 11. A system of catalyst compounds useful for the synthesis of polyethylene or ethylene copolymers with bimorphic or broad molecular weight distributions, consisting of: A) a solid catalyst component containing metallocene and titanium or vanadium compounds derived from non-metallocene transition metal compounds obtained by reaction with (1) magnesium halide solutions, (2) one or more C1-C20 organic alcohols, (3) non-metallocene transition metal compounds of titanium or vanadium, (4) metallocene compounds, and (5) aluminoxane compounds. where the amounts of components (2) - (5) are 0.2-95 mol, 0.2-4.0 mol, 0.05-0.6 mol and 0.15-20 mol, respectively, per mol of the said magnesium halide, and B) organoaluminum compounds with the formula AIRmX3-m, where R is hydrogen or hydrocarbil group with 1 to 20 carbon atoms, X is halogen, the value of m is greater than 0 and equal to or less than 3 and/or aluminoxane compounds used in the solid catalyst components A), where the ratio of the solid catalyst components A) to components B) in terms of the molar ratio of all transition metals present in the non-metallocene transition metal compounds and the metallocene-aluminum compounds present in component B) is 0.0001 : 1 to 0.05 : 1.
2. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสาร ประกอบโลหะทรานซิชั่นที่ไม่ ใช่เมทัลโลซีนดังกล่าวคือ สาร ประกอบไททาเนียม ซึ่งมีสูตร Ti(OR')4-n Xn หรือสาร ประกอบ เวเนเดียม ซึ่งมีสูตร V(OR')x(O)yXz โดยที่ R' คือ อัลคิลที่เป็นแบบเป็นเส้นตรงหรือแบบแยกกิ่ง ซึ่งมีอะตอมของ คาร์บอนตั้งแต่ 1 ถึง 12 ตัว, X คือ ฮาโลเจน, n เท่ากับ 0 หรือค่าที่เป็นเลข จำนวนเต็ม 1 ถึง 4, X เท่ากับ 0 หรือค่า ที่เป็นเลขจำนวนเต็ม 1 ถึง 5, y เท่ากับ 0 หรือ 1, z = (2-x-2y) หรือ 3, 4 หรือ 5 เมื่อ x และ y ทั้งสองตัวเท่า กับ 02. A system of catalyst compounds according to claim 1, in which the non-metallican transition metal compound is a titanium compound with the formula Ti(OR')4-n Xn or a vanadium compound with the formula V(OR')x(O)yXz, where R' is a linear or branched alkyl with 1 to 12 carbon atoms, X is a halogen, n equals 0 or an integer value from 1 to 4, X equals 0 or an integer value from 1 to 5, y equals 0 or 1, z = (2-x-2y) or 3, 4 or 5, where both x and y are equal to 0.
3. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสาร ประกอบโลหะทรานซิชั่นที่ไม่ ใช่เมทัลโลซีนดังกล่าวจะถูก เลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วย ไททาเนียมเตตราคลอไรด์; ไททา เนียมเตตราโบรไมด์, ไททาเนียมเตตราไอโอไดค์, ไททาเนียมเต ตราบิวท็อกไซด์, ไททา เนียมเตตราอีท็อกไซด์, ไตรอีท็อกซีไท ทาเนียมคลอไรด์, ไดอีท็อกซีไททาเนียมไดคลอไรด์, อีท็ อกซีไท ทาเนียมไตรคลอไรด์, เวเนเดียมไตรคลอไรด์, เวเนเดียมเตตระ คลอไรด์, เวเนเดียมเพน ทาคลอไรด์, เวเนเดียมเพนทาโบร์ไมด์, เวเนไดลิกคลอไรด์ และสารผสมจากกลุ่มนี้3. A system of catalyst compounds according to claim 1 in which the non-metallocene transition metal compounds shall be selected from a group consisting of titanium tetrachloride; titanium tetrabromide, titanium tetraiodide, titanium tetrabutoxide, titanium tetraethoxide, triethoxytitanium chloride, diethoxytitanium dichloride, ethoxytitanium trichloride, vanadium trichloride, vanadium tetrachloride, vanadium pentachloride, vanadium pentabromide, vanadyl chloride and mixtures from this group.
4. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 3 ซึ่งดังกล่าว สาร ประกอบโลหะทราน ซิชั่นที่ไม่ใช่เมทัลโลซีน คือ ไททาเนียมเมต ตราคลอไรด์ หรือไททาเนียมเตตราโบรไมด์4. A system of catalyst compounds as per claim 3, which includes non-metallicene transition metal compounds such as titanium methacrylate or titanium tetrabromide.
5. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสาร ประกอบเมทัลโลซีนดังกล่าว จะแสดงไว้ด้วยสูตร ( Cp)(Cp')MeR1R2 ซึ่ง Cp และ Cp' เป็นตัวเดียวกันหรือคนละตัวกัน และ จะไม่ ถูกแทนที่หรือถูกแทนด้วยไซโคลเพนทาไดอีนิล, ฟลูออเรนนิล, อินดีนิล หรือเตตราไฮโดร อินดีนิล ได้อย่างเป็นอิสระ และ Cp และ Cp' สามารถถูกเชื่อมโยงด้วยกลุ่มที่มีอะตอมของ คาร์บอน หรืออะตอมอื่นได้ด้วย , Me คือ โลหะทรานซิชั่นที่ถูกเลือก จากไททาเนียม, แฮฟเนียม และเชอร์โคเนียม, R1 และ R2 เป็นตัว เดียวกันหรือคนละตัวกัน และเป็นฮาโลเจนหรือกลุ่ม อัลค็อกซี ก็ได้โดยเป็นอิสระ5. The system of catalytic compounds according to claim 1, in which the metallocene compounds are denoted by the formula (Cp)(Cp')MeR1R2, where Cp and Cp' are either the same or different, and are not independently substitutable by cyclopentadienyl, fluorenyl, indenyl, or tetrahydroindenyl, and Cp and Cp' can be linked by groups containing carbon or other atoms, Me is a selective transition metal from titanium, hafnium, and zirconium, and R1 and R2 are either the same or different and can be independently halogenated or alkoxylated.
6. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสารประกอ บอะลูมิน็อกเชน ดังกล่าวจะแสดงไว้ด้วยสูตร R32AI(O-AI)p-OAIR32 หรือ (O-AI) p-2 R3 R3 โดย ที่ R3 เป็นกลุ่มอัลคิลซึ่งมีอะตอมของคาร์บอนตั้งแต่ 1 ถึง 12 ตัว, p มีตั้งแต่ 1 ถึง 206. The system of catalyst compounds according to claim 1, in which such aluminoxane compounds are denoted by the formula R32AI(O-AI)p-OAIR32 or (O-AI)p-2R3R3, where R3 is an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, and p has a size ranging from 1 to 20.
7. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่ง แมกนีเซียมฮาไลด์ดังกล่าวจะเป็น แมกนีเซียมไดฮาไลด์หนึ่งตัว หรือมากกว่านั้น ของผสมของสารเหล่านี้กับน้ำหรือแอลกอฮอล์ และอนุพันธุ์ของสารเหล่านี้ โดยการแทนที่อะตอมของฮาโลเจน หนึ่งด้วยกลุ่มไฮโดรคาร์บีล หรือกลุ่มไฮโดรคาร์บอกซี, ด้วยแมกนีเซียมไดคลอไรด์, แมกนีเซียมไดโบรไมด์ หรือ แมกนีเซียมไดไอโอไคด์ที่เลือกใช้7. A system of catalyst compounds according to claim 1, in which such magnesium halides shall be one or more magnesium dihalides, mixtures of such compounds with water or alcohol, and derivatives of such compounds by replacement of one halogen atom with a hydrocarbyl or hydrocarboxy group, with chosen magnesium dichloride, magnesium dibromide or magnesium diiokide.
8. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสารละลาย แมกนีเซียมฮาไลด์ ดังกล่าวจะเป็นสารละลายที่เป็นเนื้อเดียว กัน โดยการละลายแมกนีเซียมฮาไลด์ในระบบตัวทำ ละลาย ที่โดย แท้จริงประกอบด้วยสารประกอบอีพอกซีที่เป็นสารอินทรีย์และ สารประกอบ ออแกนโนฟอสฟอรัส ที่มีปริมาณสารประกอบอีพอกซีดัง กล่าวและสารประกอบออแกนโน ฟอสฟอรัสดังกล่าวตามลำดับ 0.2-10 โมลและ 0.1-3 โมล ต่อโมลของแมกนีเซียมฮาไลด์8. A system of catalyst compounds according to claim 1 in which the said magnesium halide solution shall be a homogeneous solution by dissolving the magnesium halide in a solvent system that actually consists of organic epoxy compounds and organophosphorus compounds containing 0.2-10 mol and 0.1-3 mol per mole of magnesium halide, respectively.
9. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 8 ซึ่งมีปริมาณ สารประกอบอีพอกซี ดังกล่าวและสารประกอบออกแกนโนฟอสฟอรัสดัง กล่าวตามลำดับ 0.5 - 4 โมล และ 0.3 - 1 โมลต่อโมลของแมกนีเซียม ฮาไลด์9. A system of catalyst compounds as per claim 8 containing 0.5 - 4 mol of the aforementioned epoxy compound and 0.3 - 1 mol of the aforementioned organophosphorus compound, respectively, and 0.3 - 1 mol of magnesium halide.
10. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่ง แอลกอฮอล์ที่เป็นสารอินทรีย์ C1-C20 ดังกล่าวที่ใช้ในส่วน ประกอบของตัวเร่งที่เป็นของแข็ง A) จะเป็นสารใดสารหนึ่ง หนึ่ง ตัวหรือมากกว่านั้นที่เป็น เมธานอล, เอธานอล, ไอโซโพ รพานอล, โพรพานอล, บิวทานอล, เฮกซานอล หรือออคตานอล หนึ่ง ตัวหรือมากกว่านั้น10. The system of catalysts according to claim 1 in which one or more of the organic alcohols C1-C20 used in the solid catalyst components A) shall be one or more of the following: methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, hexanol, or octanol.
11. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสาร ประกอบเมทัลโลซีนดังกล่าว จะเป็นสารใดสารหนึ่งหรือมากกว่า นั้นเป็น บิส (ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดคลอโรเซอร์โคเนียม, บิส(ไซโคลเพนทาไดอีนิล) ไดคลอโรไททาเนียม, บิส(ไซโคลเพน ทาไดอีนิล)ไดคลอโรแฮฟเนียม, บิส(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)เมธิล คลอโรไททาเนียม, บิส(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดเมธิล เซอร์โค เนียม, บิส(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดเมธิลไททาเนียม, เอธิลีน บิส(อินดีนิล)ไดคลอโร เซอร์โคเนียม, เอธิลีนบิส(อินดีนิล)ได คลอโรแฮฟเนียม, เอธิลีนบิส (2, 4, 7 ไตรเมธิลอินดีนิล) ได คลอโรเซอร์โคเนียม, เอธิลีนบิส(เตตราไฮโดรอินดีนิล)ไดคลอโร เซอร์โคเนียม, ไดฟีนิลเมธิลีน (อินดีนิล)(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดคอโรเซอร์โค เนียม, ได เมธิลเมธิลีน(อินดีนิล)(ไซโคลเพน ทาไดอินิล)ไดคลอโร เซอร์โคเนียม, ไดพีนิลเมธิลีน(อินดีนิล)(3-เมทิลไซโคลเพนตะไดธีนิล) ไดคลอโรเซอร์โคเนียม, ไดฟีนิลเมธิลีน(ฟลูออเรนนิล)(ไซ โคลเพนทาไดอีนิล)ไดคลอโร เซอร์โคเนียม, ไดเมธิลเมธิลีนเมธิ ลีน(ฟลูออเรนนิล)(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดคลอโรเซอร์เนียม, ไดเมธิลเมธิลีนเมธิลีน(ฟลูออเรนนิล)(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดคลอโรแฮฟเนียม และไดเมธิล เจอมิลลีนบิส(2-เมธิล-4-ฟีนิล-อินดีนิล)ไดคลอโรเซอร์โค เนียม11. The system of catalysts according to claim 1, in which the metallocene compounds shall be one or more of the following: bis(cyclopentadienyl)dichlorozirconium, bis(cyclopentadienyl)dichlorothitanium, bis(cyclopentadienyl)dichlorohafnium, bis(cyclopentadienyl)methylchlorothitanium, bis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium, bis(cyclopentadienyl)dimethyltitanium, ethylene bis(indenyl)dichlorozirconium, ethylene bis(indenyl)dichlorohafnium, ethylene bis(2,4,7trimethylindenyl)dichlorozirconium, ethylene bis(tetrahydroindenyl)dichloro Zirconium, diphenylmethylene (indenil) (cyclopentadienil) dichlorozirconium, dimethylmethylene (indenil) (cyclopentadienil) dichlorozirconium, diphenylmethylene (indenil) (3-methylcyclopentaditenil) dichlorozirconium, diphenylmethylene (fluorenil) (cyclopentadienil) dichlorozirconium, dimethylmethylenemethylene (fluorenil) (cyclopentadienil) dichlorozirconium, dimethylmethylenemethylene (fluorenil) (cyclopentadienil) dichlorohafnium and dimethylgemillenis(2-methyl-4-phenyl-indenil) dichlorozirconium
12. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 11 ซึ่งสาร ประกอบเมทัลโลซีน ดังกล่าวเป็น บิส(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดคลอโรเซอร์โค เนียม หรือเอธิลีนบิส(อินดีนิล)ไดคลอ โรเซอร์โค เนียม12. A system of catalyst compounds according to claim 11 in which such metallocene compounds are bis(cyclopentadienyl)dichlorozirkonium or ethylenebis(indenyl)dichlorozirkonium.
13. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งมี ปริมาณของส่วนประกอบ (2) - (5) ดังกล่าวตามลำดับคือ 0.5 - 50 โ มล, 0.3 - 3.0 โมล, 0.1-0.5 โมลและ 0.3 - 15 โมล ต่อโมลของ แมกนีเซียมฮาไลด์ดังกล่าว13. A system of catalyst compounds according to claim 1 containing the amounts of the components (2) - (5) respectively, namely 0.5 - 50 mol, 0.3 - 3.0 mol, 0.1 - 0.5 mol and 0.3 - 15 mol per mol of the said magnesium halide.
14. กระบวนการสำหรับจัดเตรียมของส่วนประกอบของตัวเร่งที่ เป็นของแข็ง A) ที่ใช้ใน ระบบของตัวเร่งสารประกอบ ตามข้อถือ สิทธิ 1 ถึง 13 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งประกอบด้วยขั้นตอน ต่อไป นี้ (1) การจัเตรียมสารละลายแมกนีเซียมฮาไลด์ โดยการละลาย แมกนีเซียมฮาไลด์ใน ระบบตัวทำละลาย ซึ่งโดยแท้จริงประกอบ ด้วย สารประกอบอีพอกซีที่เป็นสารอินทรีย์ และ สารประกอบออ แกนโนฟอสฟอรัส ที่อุณหภูมิ 0 องศาเซลเซียส ถึง 150 องศา เซลเซียส (2) การทำปฏิกิริยาสารละลายแมกนีเซียมฮาไลด์ที่ ได้จากขั้นตอน (1) กับสารประกอบ โลหะทรานซิชั่นที่ไม่ ใช่เมทัลโลซีนของของไททาเนียมหรือเวเนเดียม, สาร ประกอบเมทัลโลซีน และสารประกอบอะลูมิน็อกเชนที่อุณหภูมิ- 30 องศาเซลเซียส ถึง 100 องศาเซลเซียส และ (3) การล้างผลิตภัณฑ์จากขั้นตอน (2) ด้วยตัวทำละลายที่ไม่มีปฏิกิริยาโต้ตอบ เพื่อ กำจัดสาร ประกอบเมทัลโลซีนและสารประกอบอะลูนิน็อกเชน ซึ่งไม่ได้ถูก ค้ำจุนออกไป ตาม ด้วยการทำให้แห้งเพื่อให้ได้ส่วนประกอบของ ตัวเร่งที่เป็นของแข็ง A) โดยที่แอลกอฮอล์ที่เป็นสาร อินทรีย์ดังกล่าวจะถูกเพิ่มขึ้นในขั้นตอน (1) หรือขั้นตอน (2)14. The process for preparing the solid catalyst component A) used in the compound catalyst system according to any one of the claims 1 through 13 consists of the following steps: (1) preparation of the magnesium halide solution by dissolving the magnesium halide in a solvent system which actually consists of organic epoxy compounds and organophosphorus compounds at temperatures of 0 °C to 150 °C; (2) reaction of the magnesium halide solution obtained from step (1) with non-metallocene transition metal compounds of titanium or vanadium, metallocene compounds and aluminoxane compounds at temperatures of -30 °C to 100 °C; and (3) washing the product from step (2) with a non-reactive solvent to remove any unsupported metallocene compounds and aluminoxane compounds, followed by drying to obtain the solid catalyst component A), where such organic alcohol is added in step (1) or step (2).
15. กระบวนการตามข้อถือสิทธิ 14 ซึ่งในขั้นตอน (2) สารละ ลายแมกนีเซียมฮาไลด์ ดังกล่าวจะถูกทำปฏิกิริยาเป็นอันดับแรก กับสารประกอบโลหะทรานซิชั่นที่ไม่ใช่เมทัลโลซีน ดังกล่าว เพื่อสร้างตะกอน ซึ่งจะถูกทำปฏิกิริยากับสารประกอบอะลูมิน็ อกเซนดังกล่าว หลัง จากถูกล้างแล้ว ต่อมาจึงทำปฏิกิริยากับ สารประกอบเมทัลโลซีนดังกล่าว15. The process according to claim 14 in which step (2) the said magnesium halide solution is first reacted with the said non-metallocene transition metal compounds to form a precipitate which is then reacted with the said aluminoxane compounds after being washed, and subsequently reacted with the said metallocene compounds.
16. กระบวนการตามข้อถือสิทธิ 15 ซึ่งตะกอนดังกล่าวจะถูกทำ ปฏิกิริยาโดยตรงกับ สารประกอบอะลูมิน็อกเซนดังกล่าว/ของผสม สารประกอบเมทัลโลซีนดังกล่าว โดยไม่มีการ ล้าง16. The process under claim 15, in which the precipitate is directly reacted with the aluminoxane compound/mixture of the metallocene compound without washing.
17. กระบวนการตามข้อถือสิทธิ 14 ซึ่งในขั้นตอน (2) สารละ ลายแมกนีเซียมฮาไลด์ ดังกล่าวจะถูกทำปฏิกิริยาเป็นอันดับแรก กับสารประกอบอะลูมิน็อกเซนดังกล่าว/ของผสมสาร ประกอบเมทัลโล ซีนดังกล่าว และต่อมาจึงทำปฏิกิริยากับสารประกอบโลหะทราน ซิชั่นที่ไม่ใช่ เมทัลโลซีนดังกล่าว17. The process under claim 14 in which step (2) the said magnesium halide solution is first reacted with the said aluminoxane compound/the said metallocene mixture and subsequently with the said non-metallocene transition metal compound.
18. กระบวนการตามข้อถือสิทธิ 14 ซึ่งในการจัดเตรียมสารละ ลายแมกนีเซียมฮาไลด์ นั้น สารที่ทำให้เจือจางที่ไม่มี ปฏิกิริยาโต้ตอบที่ถูกเลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วย เฮกเซน, เฮปเทน, ออคเทน, เบนซีน, โทลูอีน, ไซลิน, 1, 2-ไดคลอโรอีเ ธน, คลอโรเบนซีน, ไฮโดรคาร์บอนอื่น ๆ, ไฮโดรคาร์บอนที่ถูก ใส่ฮาโลเจนลงไปและสารผสมสองอย่างหรือมากกว่า นั้น จะนำมาใช้ ต่อไปด้วย18. The process pursuant to claim 14, in the preparation of magnesium halide solutions, shall subsequently use non-reactive dilutors selected from a group comprising hexane, heptane, octane, benzene, toluene, xylene, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, other hydrocarbons, halogenated hydrocarbons and two or more mixtures.
19. การใช้ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ถึง 13 ข้อใดข้อหนึ่ง สำหรับ สังเคราะห์โพลิเอธีลีนหรือโคโพลิเ มอร์ของเอธิลีนซึ่งมีการกระจายน้ำหนักโมเลกุลที่มีลักษณะ สองรูปแบบหรือที่มีลักษณะกว้าง19. The use of any of the catalytic compound systems under claims 1 through 13 for the synthesis of polyethylene or ethylene copolymers with a bimorphic or broad molecular weight distribution.