Claims (9)
1.1. 2. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสาร ประกอบโลหะทรานซิชั่นที่ไม่ ใช่เมทัลโลซีนดังกล่าวคือ สาร ประกอบไททาเนียม ซึ่งมีสูตร Ti(OR\')4-n Xn หรือสาร ประกอบ เวเนเดียม ซึ่งมีสูตร V(OR\')x(O)yXz โดยที่ R\' คือ อัลคิลที่เป็นแบบเป็นเส้นตรงหรือแบบแยกกิ่ง ซึ่งมีอะตอมของ คาร์บอนตั้งแต่ 1 ถึง 12 ตัว, X คือ ฮาโลเจน, n เท่ากับ 0 หรือค่าที่เป็นเลข จำนวนเต็ม 1 ถึง 4, X เท่ากับ 0 หรือค่า ที่เป็นเลขจำนวนเต็ม 1 ถึง 5, y เท่ากับ 0 หรือ 1, z = (2-x-2y) หรือ 3, 4 หรือ 5 เมื่อ x และ y ทั้งสองตัวเท่า กับ 0 3. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสาร ประกอบโลหะทรานซิชั่นที่ไม่ ใช่เมทัลโลซีนดังกล่าวจะถูก เลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วย ไททาเนียมเตตราคลอไรด์; ไททา เนียมเตตราโบรไมด์, ไททาเนียมเตตราไอโอไดค์, ไททาเนียมเต ตราบิวท็อกไซด์, ไททา เนียมเตตราอีท็อกไซด์, ไตรอีท็อกซีไท ทาเนียมคลอไรด์, ไดอีท็อกซีไททาเนียมไดคลอไรด์, อีท็ อกซีไท ทาเนียมไตรคลอไรด์, เวเนเดียมไตรคลอไรด์, เวเนเดียมเตตระ คลอไรด์, เวเนเดียมเพน ทาคลอไรด์, เวเนเดียมเพนทาโบร์ไมด์, เวเนไดลิกคลอไรด์ และสารผสมจากกลุ่มนี้ 4. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 3 ซึ่งดังกล่าว สาร ประกอบโลหะทราน ซิชั่นที่ไม่ใช่เมทัลโลซีน คือ ไททาเนียมเมต ตราคลอไรด์ หรือไททาเนียมเตตราโบรไมด์ 5. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสาร ประกอบเมทัลโลซีนดังกล่าว จะแสดงไว้ด้วยสูตร ( Cp)(Cp\')MeR1R2 ซึ่ง Cp และ Cp\' เป็นตัวเดียวกันหรือคนละตัวกัน และ จะไม่ ถูกแทนที่หรือถูกแทนด้วยไซโคลเพนทาไดอีนิล, ฟลูออเรนนิล, อินดีนิล หรือเตตราไฮโดร อินดีนิล ได้อย่างเป็นอิสระ และ Cp และ Cp\' สามารถถูกเชื่อมโยงด้วยกลุ่มที่มีอะตอมของ คาร์บอน หรืออะตอมอื่นได้ด้วย , Me คือ โลหะทรานซิชั่นที่ถูกเลือก จากไททาเนียม, แฮฟเนียม และเชอร์โคเนียม, R1 และ R2 เป็นตัว เดียวกันหรือคนละตัวกัน และเป็นฮาโลเจนหรือกลุ่ม อัลค็อกซี ก็ได้โดยเป็นอิสระ 6. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสารประกอ บอะลูมิน็อกเชน ดังกล่าวจะแสดงไว้ด้วยสูตร R32AI(O-AI)p-OAIR32 หรือ (O-AI) p-2 R3 R3 โดย ที่ R3 เป็นกลุ่มอัลคิลซึ่งมีอะตอมของคาร์บอนตั้งแต่ 1 ถึง 12 ตัว, p มีตั้งแต่ 1 ถึง 20 7. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่ง แมกนีเซียมฮาไลด์ดังกล่าวจะเป็น แมกนีเซียมไดฮาไลด์หนึ่งตัว หรือมากกว่านั้น ของผสมของสารเหล่านี้กับน้ำหรือแอลกอฮอล์ และอนุพันธุ์ของสารเหล่านี้ โดยการแทนที่อะตอมของฮาโลเจน หนึ่งด้วยกลุ่มไฮโดรคาร์บีล หรือกลุ่มไฮโดรคาร์บอกซี, ด้วยแมกนีเซียมไดคลอไรด์, แมกนีเซียมไดโบรไมด์ หรือ แมกนีเซียมไดไอโอไคด์ที่เลือกใช้ 8. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสารละลาย แมกนีเซียมฮาไลด์ ดังกล่าวจะเป็นสารละลายที่เป็นเนื้อเดียว กัน โดยการละลายแมกนีเซียมฮาไลด์ในระบบตัวทำ ละลาย ที่โดย แท้จริงประกอบด้วยสารประกอบอีพอกซีที่เป็นสารอินทรีย์และ สารประกอบ ออแกนโนฟอสฟอรัส ที่มีปริมาณสารประกอบอีพอกซีดัง กล่าวและสารประกอบออแกนโน ฟอสฟอรัสดังกล่าวตามลำดับ 0.2-10 โมลและ 0.1-3 โมล ต่อโมลของแมกนีเซียมฮาไลด์ 9. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 8 ซึ่งมีปริมาณ สารประกอบอีพอกซี ดังกล่าวและสารประกอบออกแกนโนฟอสฟอรัสดัง กล่าวตามลำดับ 0.5 - 4 โมล และ 0.3 - 1 โมลต่อโมลของแมกนีเซียม ฮาไลด์ 1 0. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่ง แอลกอฮอล์ที่เป็นสารอินทรีย์ C1-C20 ดังกล่าวที่ใช้ในส่วน ประกอบของตัวเร่งที่เป็นของแข็ง A) จะเป็นสารใดสารหนึ่ง หนึ่ง ตัวหรือมากกว่านั้นที่เป็น เมธานอล, เอธานอล, ไอโซโพ รพานอล, โพรพานอล, บิวทานอล, เฮกซานอล หรือออคตานอล หนึ่ง ตัวหรือมากกว่านั้น 11.1. 2. System of compound accelerators according to claim 1, in which the transition metal compound does not Yes, such metallocene is a titanium compound with the formula Ti (OR \ ') 4-n Xn or a vanadium compound having the formula V (OR \') x (O) yXz, where R \ '. Is an alkyl that is linear or branched Atomic Carbon from 1 to 12, X is halogen, n is 0, or integer value 1 to 4, X is equal to 0, or value that is integer 1 to 5, y is 0 or 1, z = (2- x-2y) or 3, 4 or 5, where both x and y are equal to 0 3. System of compound accelerators according to claim 1, in which the non-transition metal compound Yes, such metalosene will be Choose from a group that includes Titanium tetrachloride; Titanium Tetraboromide, Titanium Tetraborate, Titanium Tetrabutoxide, Titanium Tetraborate, Triethoxetai Titanium chloride, diethoxy titanium dichloride, ethoxy titanium trichloride, vanadium trichloride, vanadium tetrachloride, vanadium pentachloride. Ide, vanadium pentabormide, vanedilic chloride And mixtures from this group 4. System of compound accelerators according to claim 3, as mentioned above Non-metalosene cation is titanium methachloride or titanium tetrabromide 5. System of compound accelerator according to claim 1, in which metallocene compounds are as follows: say It is denoted by the formula (Cp) (Cp \ ') MeR1R2, where Cp and Cp \' are the same or different, and are not replaced or replaced by cyclopentadienyl, fluorene. Onyx, indenyl or tetrahydroindenil are independent, and Cp and Cp \ 'can also be linked by groups with carbon atoms or other atoms, Me is the transition metal of choice. From titanium, hafnium, and cherconium, R1 and R2 are the same, or are different. And a halogens or alkoxy groups can be independent. 6. System of the accelerator compound according to claim 1, which compound the aluminoxane. It is shown with a formula. R32AI (O-AI) p-OAIR32 or (O-AI) p-2 R3 R3, where R3 is an alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms, p ranges from 1 to 20 7. System of The compound accelerator according to claim 1, which magnesium halide will be One magnesium dihalide Or more Mixtures of these substances with water or alcohol And derivatives of these substances By replacing halogen atoms One with a hydrocarbon group Or hydrocarboxy group, with magnesium dichloride, magnesium dibromide or magnesium diocide selected 8. System of compound accelerator according to claim 1, which magnesium halide solution It is a homogeneous solution by dissolving magnesium halides in a system of solvents that actually contain organic epoxy compounds and organophosphorus compounds. With the same amount of epoxy compounds Said and organo compounds Such phosphorus, respectively, 0.2-10 mol and 0.1-3 mol per mol of magnesium halide. 9. System of compound catalyst according to claim 8, which contains epoxy compound content. And the nophosphorus oxgan compounds 0.5 - 4 mol and 0.3 - 1 mol per mol of magnesium halide 1 0. The system of compound catalysts according to claim 1, the organic alcohol C1-C20 used in the Solid catalyst A) is one or more substances that are methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butan. One or more octanol, hexanol or octanol 1
1. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งสาร ประกอบเมทัลโลซีนดังกล่าว จะเป็นสารใดสารหนึ่งหรือมากกว่า นั้นเป็น บิส (ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดคลอโรเซอร์โคเนียม, บิส(ไซโคลเพนทาไดอีนิล) ไดคลอโรไททาเนียม, บิส(ไซโคลเพน ทาไดอีนิล)ไดคลอโรแฮฟเนียม, บิส(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)เมธิล คลอโรไททาเนียม, บิส(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดเมธิล เซอร์โค เนียม, บิส(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดเมธิลไททาเนียม, เอธิลีน บิส(อินดีนิล)ไดคลอโร เซอร์โคเนียม, เอธิลีนบิส(อินดีนิล)ได คลอโรแฮฟเนียม, เอธิลีนบิส (2, 4, 7 ไตรเมธิลอินดีนิล) ได คลอโรเซอร์โคเนียม, เอธิลีนบิส(เตตราไฮโดรอินดีนิล)ไดคลอโร เซอร์โคเนียม, ไดฟีนิลเมธิลีน (อินดีนิล)(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดคอโรเซอร์โค เนียม, ได เมธิลเมธิลีน(อินดีนิล)(ไซโคลเพน ทาไดอินิล)ไดคลอโร เซอร์โคเนียม, ไดพีนิลเมธิลีน(อินดีนิล)(3-เมทิลไซโคลเพนตะไดธีนิล) ไดคลอโรเซอร์โคเนียม, ไดฟีนิลเมธิลีน(ฟลูออเรนนิล)(ไซ โคลเพนทาไดอีนิล)ไดคลอโร เซอร์โคเนียม, ไดเมธิลเมธิลีนเมธิ ลีน(ฟลูออเรนนิล)(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดคลอโรเซอร์เนียม, ไดเมธิลเมธิลีนเมธิลีน(ฟลูออเรนนิล)(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดคลอโรแฮฟเนียม และไดเมธิล เจอมิลลีนบิส(2-เมธิล-4-ฟีนิล-อินดีนิล)ไดคลอโรเซอร์โค เนียม 11. System of the compound accelerator according to claim 1, in which the metallocene constituents Will be any one or more substances as bis (cyclopentadienyl) dichlorozhenium, bis (cyclopentadienyl) dichlorothaniium, bis (cyclo Lpentadienyl) dichlorhafnium, bis (cyclopentadienyl) methyl Chlorotitanium, Bis (Cyclopentadienyl) Dimethylzirconium, Bis (Cyclopentadienyl) Dimethyltitanium, Ethylene Bis (Indenyl) Dichloro Zirconium, ethylene bis (indenyl) anhydrous Chlorhafnium, ethylene bis (2, 4, 7 trimethyl indenyl) dichlorozhenium, ethylene bis (tetrahydroindenyl) dichloro. Zirconium, diphenylmethylene (Indenyl) (cyclopentadienyl) dicorozirconium, dimethyl methylene (indenyl) (cyclopane Tadainyl) dichloro Zirconium, diphenylmethylene (indenyl) (3-methylcyclopentadithenyl) dichlorozirconium, diphenylmethylene (fluorene) (cy Clopentadienyl) Dichloro Zirconium, dimethyl methylene meth Lean (fluorenyl) (cyclopentadienyl) dichlorosuronium, dimethyl methylene methylene (fluorenyl) (cyclop Nthadienyl) dichlorohafnium and dimethylgermylenbis (2-methyl-4-phenyl-indenyl) dichlorozeronium 1
2. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 11 ซึ่งสาร ประกอบเมทัลโลซีน ดังกล่าวเป็น บิส(ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไดคลอโรเซอร์โค เนียม หรือเอธิลีนบิส(อินดีนิล)ไดคลอ โรเซอร์โค เนียม 12. System of compound accelerator claim 11 in which the metallocene constituents are bis (cyclopentadienyl), dichlorozhenium or ethylene bis (in Denil) Dichlorozhenium 1
3. ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ซึ่งมี ปริมาณของส่วนประกอบ (2) - (5) ดังกล่าวตามลำดับคือ 0.5 - 50 โ มล, 0.3 - 3.0 โมล, 0.1-0.5 โมลและ 0.3 - 15 โมล ต่อโมลของ แมกนีเซียมฮาไลด์ดังกล่าว 13. The system of compound accelerators according to claim 1, which contain the quantities of the aforementioned components (2) - (5) are 0.5 - 50 μm, 0.3 - 3.0 mol, 0.1-0.5 mol and 0.3 - 15. Mole per mole of magnesium halide 1
4. กระบวนการสำหรับจัดเตรียมของส่วนประกอบของตัวเร่งที่ เป็นของแข็ง A) ที่ใช้ใน ระบบของตัวเร่งสารประกอบ ตามข้อถือ สิทธิ 1 ถึง 13 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งประกอบด้วยขั้นตอน ต่อไป นี้ (1) การจัเตรียมสารละลายแมกนีเซียมฮาไลด์ โดยการละลาย แมกนีเซียมฮาไลด์ใน ระบบตัวทำละลาย ซึ่งโดยแท้จริงประกอบ ด้วย สารประกอบอีพอกซีที่เป็นสารอินทรีย์ และ สารประกอบออ แกนโนฟอสฟอรัส ที่อุณหภูมิ 0 องศาเซลเซียส ถึง 150 องศา เซลเซียส (2) การทำปฏิกิริยาสารละลายแมกนีเซียมฮาไลด์ที่ ได้จากขั้นตอน (1) กับสารประกอบ โลหะทรานซิชั่นที่ไม่ ใช่เมทัลโลซีนของของไททาเนียมหรือเวเนเดียม, สาร ประกอบเมทัลโลซีน และสารประกอบอะลูมิน็อกเชนที่อุณหภูมิ- 30 องศาเซลเซียส ถึง 100 องศาเซลเซียส และ (3) การล้างผลิตภัณฑ์จากขั้นตอน (2) ด้วยตัวทำละลายที่ไม่มีปฏิกิริยาโต้ตอบ เพื่อ กำจัดสาร ประกอบเมทัลโลซีนและสารประกอบอะลูนิน็อกเชน ซึ่งไม่ได้ถูก ค้ำจุนออกไป ตาม ด้วยการทำให้แห้งเพื่อให้ได้ส่วนประกอบของ ตัวเร่งที่เป็นของแข็ง A) โดยที่แอลกอฮอล์ที่เป็นสาร อินทรีย์ดังกล่าวจะถูกเพิ่มขึ้นในขั้นตอน (1) หรือขั้นตอน (2) 14. Process for the preparation of solid catalyst components A) used in a system of compound accelerators pursuant to Claim 1 to 13. This consists of the following steps: (1) Preparation of magnesium halide solution by dissolving magnesium halide in Solvent system It is actually composed of organic epoxy compounds and organophosphorus compounds at temperatures from 0 ° C to 150 ° C (2). Obtained from step (1) with non-transition metal compounds Yes, metalosene of titanium or vanadium, metalosene compounds. And aluminoxene compounds at temperatures - 30 ° C to 100 ° C and (3) washing of the product from the procedure (2) with a non-reactive solvent to remove metalosine and its compounds. Aluninoc Chain Which is not sustained, followed by drying to obtain the components of Solid catalyst A) where alcohol is the substance Such organic is added in steps (1) or steps (2) 1.
5. กระบวนการตามข้อถือสิทธิ 14 ซึ่งในขั้นตอน (2) สารละ ลายแมกนีเซียมฮาไลด์ ดังกล่าวจะถูกทำปฏิกิริยาเป็นอันดับแรก กับสารประกอบโลหะทรานซิชั่นที่ไม่ใช่เมทัลโลซีน ดังกล่าว เพื่อสร้างตะกอน ซึ่งจะถูกทำปฏิกิริยากับสารประกอบอะลูมิน็ อกเซนดังกล่าว หลัง จากถูกล้างแล้ว ต่อมาจึงทำปฏิกิริยากับ สารประกอบเมทัลโลซีนดังกล่าว 15. Process according to claim 14, in which step (2) extracts magnesium halide It will be reacted first. With such non-metalosene transition metal compounds to form sludge Which will be reacted with aluminin compounds The chest after being washed Later react with Such metallocene compounds 1
6. กระบวนการตามข้อถือสิทธิ 15 ซึ่งตะกอนดังกล่าวจะถูกทำ ปฏิกิริยาโดยตรงกับ สารประกอบอะลูมิน็อกเซนดังกล่าว/ของผสม สารประกอบเมทัลโลซีนดังกล่าว โดยไม่มีการ ล้าง 16. Process according to claim 15 in which the sediment will be made. Direct reaction to Such aluminoxens / mixtures Such metallocene compounds without rinsing 1
7. กระบวนการตามข้อถือสิทธิ 14 ซึ่งในขั้นตอน (2) สารละ ลายแมกนีเซียมฮาไลด์ ดังกล่าวจะถูกทำปฏิกิริยาเป็นอันดับแรก กับสารประกอบอะลูมิน็อกเซนดังกล่าว/ของผสมสาร ประกอบเมทัลโล ซีนดังกล่าว และต่อมาจึงทำปฏิกิริยากับสารประกอบโลหะทราน ซิชั่นที่ไม่ใช่ เมทัลโลซีนดังกล่าว 17. Process according to claim 14, in which step (2) extracts magnesium halide It will be reacted first. With such aluminoxens / mixtures It is composed of the aforementioned metallocene and later reacted with trans metal compounds. Non The aforementioned metalocene 1
8. กระบวนการตามข้อถือสิทธิ 14 ซึ่งในการจัดเตรียมสารละ ลายแมกนีเซียมฮาไลด์ นั้น สารที่ทำให้เจือจางที่ไม่มี ปฏิกิริยาโต้ตอบที่ถูกเลือกจากกลุ่มที่ประกอบด้วย เฮกเซน, เฮปเทน, ออคเทน, เบนซีน, โทลูอีน, ไซลิน, 1, 2-ไดคลอโรอีเ ธน, คลอโรเบนซีน, ไฮโดรคาร์บอนอื่น ๆ, ไฮโดรคาร์บอนที่ถูก ใส่ฮาโลเจนลงไปและสารผสมสองอย่างหรือมากกว่า นั้น จะนำมาใช้ ต่อไปด้วย 18. Process according to claim 14, in which the preparation of each substance The magnesium halide pattern, the diluent that does not have Reactions were selected from groups containing hexane, heptane, octane, benzene, toluene, xylene, 1, 2-dichloroethane, chlorobenzene. , Other hydrocarbons, hydrocarbons that are Add halogen and two or more mixtures will continue to be used as well.
9. การใช้ระบบของตัวเร่งสารประกอบตามข้อถือสิทธิ 1 ถึง 13 ข้อใดข้อหนึ่ง สำหรับ สังเคราะห์โพลิเอธีลีนหรือโคโพลิเ มอร์ของเอธิลีนซึ่งมีการกระจายน้ำหนักโมเลกุลที่มีลักษณะ สองรูปแบบหรือที่มีลักษณะกว้าง9. Use of any system of compound accelerator in claim 1 to 13 for the synthesis of polyethylene or copolyte. Mor of ethylene, which has a molecular weight distribution characterized Two styles or one that is broad