Claims (27)
1.วิธีการสำหรับโพลิเมอร์ไรซิ่งโมโนเมอร์เพื่อสร้างโพลิเมอร์สายตรงที่มีความหนาแน่นต่ำ; เมื่อการโพลิเมอร์ไรซึ่งดังกล่าวกระทำภายใต้สภาวะ การโพลิเมอร์ไรเซซั่นที่ข้นชนิดในลูเรีแอกเตอร์,ในไดลู เอนท์ที่ในส่วนใหญ่ประกอบด้วยไอโซบิวเทน ที่อุณหภูมิตั้ง แต่ประมาณ 77ํC ถึงประมาณ 58ํC (ประมาณ 170ํF), โดยการใช้ระบบคะตะลิซท์ของแข็งที่มีเมททอลโลซีนมีขนาด สม่ำเสมออย่างมาก; และ เมื่อโมโนเมอร์ดังกล่าวเป็นเอทธินลีนและ 1-เฮกซีน, เมื่อปริมารของเอทธิลลีนในรีแอกเตอร์ดังกล่าวตั้งแต่ประ มาณร้อยละ 4 ถึงประมาณ 6 โดยน้ำหนัก,และเมื่อปริมาณ ของเฮกซีนในรีแอกเตอร์ดังกล่าวเป็นตั้งแต่ประมารร้อยละ1. Methods for polymerizing monomers to create low-density linear polymers; when such polymerization is performed under conditions of concentrated polymerization in a lurient reactor, in a diluent mainly composed of isobutane, at temperatures ranging from approximately 77°C to approximately 58°C (approximately 170°F), using a solid catalytic system with highly uniform metallocene; and when such monomers are ethylene and 1-hexene, when the amount of ethylene in such reactor is from approximately 4% to approximately 6% by weight, and when the amount of hexene in such reactor is from approximately 1%.
1.5 ถึงประมาณ 2.5 โดยน้ำหนัก,เมื่อร้อยละน้ำหนักดัง กล่าวขึ้นอยู่กับน้ำหนักของไดลูเอนท์; และ เมื่อโพลิเมอร์สารตรงที่มีความหนาแน่นต่ำมีความหนา แน่นตั้งแต่ 0.915 ถึง 0.930 กรัมต่อลูกบาศก์เซนติเมตร และดัชนีหลอมเหลวตั้งแต่ประมาณ 0.2 ถึงประมาณ 1.8 กรัมต่อ 10 นาที1.5 to approximately 2.5 by weight, where this weight percentage depends on the weight of the diluent; and when the polymer is a low-density straight material with a density ranging from 0.915 to 0.930 g/cm³ and a melt index ranging from approximately 0.2 to approximately 1.8 g/10 min.
2.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 1, เมื่ออุณหภูมิดังกล่าวเป็นตั้ง แต่ประมาณ 79ํC ถึงประมาณ 82ํC (ประมาณ 175ํ F ถึงประมาร 180ํF)2. Method according to claim 1, when the temperature is between approximately 79°C and approximately 82°C (approximately 175°F to approximately 180°F).
3.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 1 หรือ 2 ข้อใดข้อหนึ่ง,เมื่อความ เข้มข้นของเอทธิลลีนเป็นตั้งแต่ร้อยละ 5 ถึง 6 โดยน้ำหนัก3. The method under either claim 1 or 2, when the ethylene concentration is between 5 and 6 percent by weight.
4.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 1-3 ข้อใดข้อหนึ่ง,เมื่อความเข้ม ข้นของ 1-เฮกซีนดังกล่าวเป็นตั้งแต่ร้อยละ 1.5 ถึง 2.5 โดยน้ำหนัก4. Any of the methods under claims 1-3, when the concentration of 1-hexene is between 1.5% and 2.5% by weight.
5.วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งที่อ้างมาข้างต้น, เมื่อ โพลิเมอร์ดังกล่าวมีความหนาแน่นตั้งแต่ 0.916 ถึง 0.922 กรัมต่อซีซี5. By any method under any of the claims cited above, when the polymer has a density between 0.916 and 0.922 g/cc.
6.วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งที่อ้างมาข้างต้น,เมื่อ โพลิเมอร์ดังกล่าวมีดัชนีหลอมเหลวตั้งแต่ 0.8 ถึงประมาณ 1.2 กรัมต่อ 10 นาที6. By any means pursuant to the claims made above, when the polymer has a melt index ranging from 0.8 to approximately 1.2 grams per 10 minutes.
7.วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งที่อ้างมาข้างต้น,เมื่อ เมททอลโลซีนของระบบคะตะลิซท์ของแข็งที่มีเมททอลโลซีน ที่มีการไม่อิ่มตัวที่เป็นโอลิฟินิคในสายแยกที่ขยายออกไปจาก บริดจ์,ลิแกนของเมททอลโลซีนดังกล่าวซึ่งมีสูตร (สูตรเคมี) เมื่อ n เป็น 1 หรือ O;Riv เป็น Si,Ge,C, หรือ Sn; R'' เป็นไฮโดรเจน หรืออนุมูลไฮโดรคาร์บิลที่มี 1 ถึง 10 คาร์บอน; R'''' เป็นอนุมูลคู่ไฮโดรคาร์บิลที่มี 1 ถึง 10 คาร์บอน; R'''''' เป็นไฮโดรเจนหรือกลุ่มไฮโดรคาร์บิล ที่มี 1 ถึง 10 คาร์บอน; และ Z แต่ละตัวที่เหมือนกัน หรือต่างกัน และเป็นอนุมูลไซโคลเพนตะไดอีนิล,อินดีนิล เตตระไฮโดรอินดีนิล, อ็อกตะไฮโดรฟลูออรีนิล หรือฟลู ออรินิลที่ถูกซับซติติวเตท หรือไม่ถูกซับซติติวเตท7. Under any of the claims cited above, when a metallocene of a solid catalyst system contains an olephenic unsaturated metallocene in a branch extending from a bridge, the ligand of such metallocene has the formula (chemical formula) where n is 1 or O; Riv is Si, Ge, C, or Sn; R'' is a hydrogen or hydrocarbil radical with 1 to 10 carbons; R'''' is a double hydrocarbil radical with 1 to 10 carbons; R'''''' is a hydrogen or hydrocarbil group with 1 to 10 carbons; and each Z is identical or different and is a cyclopentadienyl, indenyl, tetrahydroindenyl, octahydrofluorenyl or substituted or unsubstituted fluorinyl radical.
8.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 7, เมื่อเมททอลโลซีนเป็น 5-(ไซโคลเพนตะไดอีนิล)-5-(9-ฟลูออรีนิล)-1-เฮกซีน เซอร์โคเนียมไดคลอไรด์,บิส(9-ฟลูออรีนิล)(เมทธิล) (ไวนิล)ไซเลนเซอร์โคเนียมไดคบอไรด์, บิส(9-ฟลูออรีนิล)(เมทธิล)(โพรพ์-2-อีนิล)ไซเลนเซอร์ โคเนียมไดคลอไรด์, บิส(9-ฟลูออรีนิล)(เมทธิล)(บิวท์-3-อีนิล)ไซเลนเซอร์โค เนียมไดคลอไรด์, บิส(9-ฟลูออรีนิล)(เมทธิล)(เฮกซ์-5-อีนิล)ไซเลนเซอร์โค เนียมไดคลอไรด์, บิส(9-ฟลูออรีนิล)(เมทธิล)(อ็อกท์-7-อีนิล)ไซเลนเซอร์ โคเนียมไดคลอไรด์,(ไซโคลเพนตะไดอีนิล)(1-อัลลิลดี นิล)เซอร์โคเนียมไดคลอไรด์, บิส(1-อัลลิลลินดีนิล)เซอร์โคเนียมไดคลอไรด์, (9-(โพรพ์-2-อีนิล)ฟลูออรินิล)(ไซโคลเพนตะไดอีนิล เซอร์โคเนียมไดคลอไรด์, (9-(โพรพ์-2-อีนิล)ฟลูออรีนิล)(เพนตะเมทธิลไวโคลเพน ตะไดอีนิล)เซอร์โคเนียมไดคลอไรด์, บิส(9-(โพรพ์-2-อีนิล)ฟลูออรีนิล)เซอร์โคเนียมไดคลอไรด์, บิส(9-(โพรพ์-2-อีนิล)ฟลูออรีนิล)เซอร์โคเนียมไดคลอไรด์, (9-(ไซโคลเพนท์-2-อีนิล)ฟลูออรีนิล)(ไซโคลเพนตะไดอี นิล)เซอร์โคเนียมไดคอลไรด์, บิส(9-(ไซโคลเพนท์-2-อีนิล)ฟลูออรีนิล)เซอร์โคเนียมได คลอไรด์,5-(2-เมทธิลไซโคลเพนตะไดอีนิล)-5-(9-ฟลู ออรีนิล)-1-เฮกซ๊น เซอร์โคเนียมไดคลอไรด์, 5-(ฟลูออรีนิล)-5-(ไซโคลเพนตะไดอีนิล)-1-เฮกซีน ฮาฟเนียมไดคลอไรด์ (9-ฟลูออรีนิล)(1-อัลลิลลินดีนิล)ไดเมทธิลไซเลนเซอร์ โคเนียมไดคลอไรด์, 1-(2,7-ได(อัลฟา-เมทธิลไวนิล)(9-ฟลูออรีนิล))-1- (ไซโคลเพนตะไดอีนิล)-1,1-ไดเมทธิลมีเธนเซอร์โคเนียม ไดคลอไรด์, 1-(2,7-ได (ไซโคลเฮกซ์-1-อีนิล)(9-ฟลูออรีนิล))-1- (ไซโคลเพนตะไดอีนิล)-1,1-มีเธนเซอร์โคเนียมไดคลอไรด์, 5-(ไซโคลเพนตะไดอีนิล)-5-(9-ฟลูออรีนิล)-1-เฮกซีนไทร ทาเนียมไดคลอไรด์,หรือของผสมของเมททอลโลซีนใดๆ ดังกล่าวสองหรือมากกว่าสองชนิด8. Method according to claim 7, when metallocene is 5-(cyclopentadienyl)-5-(9-fluorenyl)-1-hexene zirconium dichloride, bis(9-fluorenyl)(methyl)(vinyl)silane zirconium dichloride, bis(9-fluorenyl)(methyl)(prop-2-enyl)silane zirconium dichloride, bis(9-fluorenyl)(methyl)(but-3-enyl)silane zirconium dichloride, bis(9-fluorenyl)(methyl)(hex-5-enyl)silane zirconium dichloride, bis(9-fluorenyl)(methyl)(oct-7-enyl)silane. Zirconium dichloride, (cyclopentadienil)(1-allylindenil)zirconium dichloride, bis(1-allylindenil)zirconium dichloride, (9-(prop-2-enil)fluorinil)(cyclopentadienil zirconium dichloride, (9-(prop-2-enil)fluorinil)(pentamethylcyclopentadienil)zirconium dichloride, bis(9-(prop-2-enil)fluorinil)zirconium dichloride, bis(9-(prop-2-enil)fluorinil)zirconium dichloride, (9-(cyclopent-2-enil)fluorinil)(cyclopentadienil Zirconium dichloride, bis(9-(cyclopent-2-enyl)fluorenyl)zirconium dichloride, 5-(2-methylcyclopentadienyl)-5-(9-fluorenyl)-1-hexene zirconium dichloride, 5-(fluorenyl)-5-(cyclopentadienyl)-1-hexene hafnium dichloride (9-fluorenyl)(1-allylindenyl)dimethylsilencer Zirconium dichloride, 1-(2,7-di(alpha-methylvinyl)(9-fluorenyl))-1-(cyclopentadienyl)-1,1-dimethylmethen zirconium dichloride, 1-(2,7-di(cyclohex-1-enyl)(9-fluorenyl))-1-(cyclopentadienyl)-1,1-methen zirconium dichloride, 5-(cyclopentadienyl)-5-(9-fluorenyl)-1-hexene tritanium dichloride, or any mixture of two or more of the above metallocenes.
9.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 8, เมื่อเมททอลโลซีนเป็น 5- (9-ฟลุออรีนิล)-5-(ไซโคลเพนตะไดอีนิล)-เฮกซีน-1 เซอร์โคเนียมไดคลอไรด์9. Method according to claim 8, when metallocene is 5-(9-fluorenyl)-5-(cyclopentadienyl)-hexene-1-zirconium dichloride.
10.วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งที่กล่าวมาข้างต้น, เมื่อระบบคะตะลิซท์ของแข็งที่มีเมททอลโลซีนดังกล่าวประ กอบด้วยเมททอลโลซีนสองชนิดที่แตกต่างกัน10. By any means under one of the aforementioned claims, when the solid catalyst system containing metallocene consists of two different types of metallocene.
11.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 10, เมื่อแต่ละตัวของเมททอล โลซีนอย่างน้อยสองชนิดที่แตกต่างกันดังกล่าวมีซับซติติว เอนท์ที่ไม่อิ่มตัวที่เป็นโอลีฟีนิคอย่างน้อนหนึ่งตัว11. Method according to claim 10, when each of at least two such different metallocenes has at least one unsaturated olephenic substrate.
12.วธีตามข้อถือสิทธิ 11, เมื่อเมททอลโลซีนแต่ละตัวเป็น เมททอลโลซีนที่มีการไม่อิ่มตัวที่เป็นโอลิฟินิคในสายแยกที่ ขยายออกไปจากบริดจ์12. Method according to claim 11, when each metallocene is an olefenic unsaturated metallocene in a branched chain extending from the bridge.
13.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 10-12 ข้อใดข้อหนึ่ง, เมื่อ เมททอลโลซีนอย่างน้อยหนึ่งตัวเป็น 5-(ฟลุออรีนิล)-5- (ไซโคลเพนตะไดอีนิล)-เฮกซีน-1 เซอร์โคเนียมไดคลอ ไรด์13. Under any of the claims 10-12, when at least one metallocene is 5-(fluorenyl)-5-(cyclopentadienyl)-hexene-1 zirconium dichloride.
14.วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งที่กล่าวมาข้างต้น, เมื่อระบบคะตะลิซท์ดังกล่าวถูกเตรียมจาก (a) การรวม ในของเหลวออร์กาโนอลูมิโนเซน และเมททอลโลซีนอย่าง น้อยหนึ่งตัวมีลิแกนไซโคลเพนตะไดอีนิล,อินดีนิล,เตตระไฮ โดรอินดีนิล, อ็อกตะไฮโดรฟลูออรีนิลหรือฟลูออรีนิลอย่างน้อย หนึ่งตัว ซึ่งมีซับซติติวเอนท์ที่ไม่อิ่มตัวที่เป็นโอลีฟินิค อย่างน้อนหนึ่งตัวเพื่อสร้างระบบคะตะลิซท์ของเหลว,(b) ดำเนินการโพลิเมอร์ไรเซซั่นโอลีฟินอย่างน้อยหนึ่งตัวร่วม กับระบบคะตะลิซท์ดังกล่าว เพื่อสร้างคะตะลิซท์ของแข็ง ที่ถูกพรีโพลีเมอร์ไรซ์ที่มีพรีโพลีเมอร์ไม่ มากกว่าร้อยละ 95 โดยน้ำหนัก, และ (c) การแยกของ แข็งที่ได้จากของเหลวและองค์ประกอบที่ละลายในของเหลว ดังกล่าว14. Under any of the foregoing claims, when such a catalyst system is prepared from (a) the incorporation of at least one organoaluminoxane and metallocene liquid containing at least one cyclopentadienyl, indenyl, tetrahydroindenyl, octahydrofluorenyl or fluorenyl ligand containing at least one unsaturated olefinic substrate to form a liquid catalyst system, (b) the co-polymerization of at least one olefin with such catalyst system to form a prepolymerized solid catalyst containing no more than 95% by weight of prepolymer, and (c) the separation of the solid obtained from the liquid and the components dissolved in the liquid.
15.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 14, เมื่อใช้ตัวทำละลายอะโรเม ติคสำหรับการสร้างระบบคะตะลิซท์ของเหลว15. Methods under claim 14, when using aromatic solvents for the construction of liquid catalyst systems.
16.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 15, เมื่อตัวทำละลายอะโรเมติค เป็นโทลูอีน16. Method according to claim 15, when the aromatic solvent is toluene.
17.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 14-16 ข้อใดข้อหนึ่ง,เมื่อดำ เนินขั้นตอน (a) ร่วมกับสารซัพพอร์พาร์ทิคูเลทซึ่งไม่ละ ลายในของเหลวที่ใช้ในขั้นตอน(a)17. Any of the methods under claims 14-16, when step (a) is performed in conjunction with a support particulate that is insoluble in the liquid used in step (a).
18.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 14 หรือ 15 ข้อใดข้อหนึ่ง, เมื่อเติมสารซัพพอร์ทของแข็งพาร์ทิคูเลทลงในผลิตภัณฑ์ จากปฎิกิริยาของขั้นตอน (b), จากนั้นเติมของเหลวซึ่ง เป็นพรีโพลีเมอร์ที่ละลายได้เพียงเล็กน้อย, และนำของ แข็งที่ได้กลับมาใช้ใหม่โดยการกรอง,การล้าง,และการ ทำให้แห้ง18. Under either claim 14 or 15, when a solid particulate support is added to the product from the reaction of step (b), a small amount of the liquid prepolymer is added, and the resulting solid is recovered by filtration, washing, and drying.
19.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 17 หรือ 18 ข้อใดข้อหนึ่ง, เมื่อสารซัพพอร์ทพาร์ทิคูเลทดังกล่าวเป็นอ็อกไซด์อนินทรีย์19. The method under either claim 17 or 18, when the support particulate is an inorganic oxide.
20.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 19, เมื่ออ็อกไซด์อนินทรย์ดัง กล่าวเป็นซิลิกา20. Method according to claim 19, when the inorganic oxide is silica.
21.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 14-20 ข้อใดข้อหนึ่ง,เมื่อโอ ลีฟินดังกล่าวอย่างน้อยหนึ่งตัวในขั้นตอน (b) ประกอบ ด้วยเอทธิลลีน21. Any of the methods under claim 14-20, when at least one of the olefins in step (b) contains ethylene.
22.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 21,เมื่อโอลีฟินดังกล่าวอย่าง น้อยหนึ่งตัวในขั้นตอน (b) ประกอบด้วยของผสมของเอ ทธิลลีนและ 1-บิวทีน22. Method according to claim 21, when at least one of the olefins in step (b) consists of a mixture of ethylene and 1-butene.
23.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 14-22 ข้อใดข้อหนึ่ง, เมื่อ หลังจากแยกของแข็งจากของเหลวในขั้นตอน (c)แล้วนำ ของแข็งไปทำให้แห้งเพื่อแยกของเหลวทั้งหมดออก23. By any method under claim 14-22, after separating the solid from the liquid in step (c), the solid is dried to separate all the liquid.
24.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 23, เมื่อของแข็งที่แยกจากของ เหลวในขั้นตอน (c) โดยการกรอง,จากนั้นก็ล้างของแข็ง ที่นำกลับมาใช้ใหม่ด้วยไฮโดรคาร์บอน,และจากนั้นก็ทำให้ ของแข็งที่ล้างแล้วแห้ง24. Method according to claim 23, when the solids are separated from the liquid in step (c) by filtration, then the recovered solids are washed with hydrocarbons, and then the washed solids are dried.
25.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 24, เมื่อไฮโดรคาร์บอนเป็น อัลเคน25. Method according to claim 24, when the hydrocarbon is an alkane.
26.วิธีการตามข้อถือสิทธิ 1, เมื่อระบบคะตะลิซท์ของ แข็งที่มีเมททอลโลซีนที่ใช้ในการโพลีเมอร์ไรเซซั่นถูก เตรียมโดย (a)การรวม 5-(9-ฟลูออรีนิล)-5-(ไซโคลเพนตะไดอีนิล) -เฮกซีน-1 เซอร์โคเนียมไดคลอไรดื กับเมทธิลอลูมิโน เซนในของเหลว, (b)พรีโพลีเมอร์ไรซิ่งเอทธิลในของเหลวที่ได้, ร่วมกับ ซิลิกา,และ (c)การแยกของแข็งที่ได้จากของเหลว26. Method according to claim 1, when a solid-state catalyst system containing metallozine used for polymerization is prepared by (a) combining 5-(9-fluorenyl)-5-(cyclopentadienyl)-hexene-1-zirconium dichloride with methylaluminosene in liquid, (b) prepolymerizing the resulting liquid ethyl aluminose, together with silica, and (c) separating the solid obtained from the liquid.
27.วิธีการตามข้อุถือสิทธิ 26, เมื่อของเหลวที่ใช้ในขั้นตอน (a) เป็นของเหลวอะโรเมติคที่จำเป็น (ข้อถือสิทธิ 27 ข้อ,รูปเขียน รูป)27. Procedure under claim 26, when the liquid used in procedure (a) is required to be an aromatic liquid (claim 27, diagram).