Claims (11)
1.กรรมวิธีสำหรับการเตรียมอนุพันธ์ 4-ไฮดรอกซิดูมารินที่มีสูตร (สูตรเคมี) (I) ซึ่ง R1 และ R2 อิสรต่อกัน เลือกได้จากหมู่ที่ประกอบด้วย ไฮโดรเจน,เฮโลเจนแอลคิลที่มีคาร์บอนได้สูงถึง 6 อะตอม และ แอลคอกซิที่มีคาร์บอนได้สูงถึง 6 อะตอม, และR3 แทนหมูที่ เลือกได้จาก (สูตรเคมี) ซึ่ง X แทนเฮโลเจนอะตอม หรือหมู่ C1-12 แอลคิล, C1-12 แอล คอกซิ, C3-8 ไซโคลแอลคิล, CN,NO2,SO2R5, CR3, OCF3, COOR5 หรือ COR5 ซึ่ง R5 คือ C1-6 แอลคิล, n' คือ 0,1 หรือ 2 และ Y ฟลูออรีน หรือ คลอรีนอะตอม, (สูตรเคมี) ซึ่ง n' และ Y เหมือนที่นิยามข้างบน, X เหมือนที่นิยามข้าง บน หรือเป็นไฮโดรเจน, n" คือ 0 หรือ 1 และ D คือ ออกซิเจน อะตอมหรือหมู่ -O-(CH2)m-, -(CH2)m-O-, -O-(CH2)M-O-, -(CH2)m -O-(CH2)p-, -(CH2)m-, หรือ -CH=CH-, หรือ ส่วนที่ คล้ายคลึงกันซึ่งในส่วนของสิ่งนั้นเป็นซัลเฟอร์, ซึ่ง m อยู่ในช่วง 1 ถึง 6 และ p อยู่ในช่วง 1 ถึง 6 (c) (สูตรเคมี) ซึ่ง X, n' และ Y เหมือนที่นิยามใน (a) ข้างบน, (d) หมูที่เลือกได้จาก (สูตรเคมี) และ (สูตรเคมี) และ (e) หมู่ที่เลือกได้จาก (สูตรเคมี) ซึ่ง X และ n" เหมือนที่นิยามใน (b) ข้างบน, A คือ ออกซิเจน หรือซัลเฟอร์อะตอม และ D' คือ ออกซิเจนอะตอม หรือ หมู่ -CH2-, ซึ่งกรรมวิธีประกอบด้วยการคอนเดนซื (condensing) 4-ไฮดรอกซิคูมารินกับสารประกอบที่มี สูตร (สูตรเคมี) หรือ 1,2-ไดไฮโดรแนฟธาลีนที่สมนัยกัน, ซึ่ง R1,R2 และ R3 เหมือนที่นิยามข้างบน, และ L คือ หมู่ไฮดรอกซิหรือไฮโลเจน อะตอม, ในที่มีตัวทำละลายอินทรีย์และแคทาลิสท์ ซึ่งบ่ง ลักษณะเฉพาะที่ว่า เลือกตัวทำละลายนี้จากฟอร์มิค แอซิด, ของผสมของฟอร์มิค แอซิด และอย่างน้อยที่สุด C2-6 แอลคิเฟทิค คาร์บอกซิลิค แอซิด หนึ่งชนิดที่อุณหภูมิเดือด ที่ความดันบรรยากาศอยู่ในช่วง 60 ซํ. ถึง 105 ซํ. และ คลอ ริเนเทด แอลเคนเหลวที่มีอุณหภูมิเดือดอยู่ในช่วง 60 ซํ. ถึง 125 ซํ. และทำให้ปฏิริยาบังเกิดผลขึ้นที่อุณหภูมิใน ช่วง 60 ซํ. ถึงอุณหภูมิรีฟลักซ์ของของผสมที่ทำปฏิกิริยา กัน1. A procedure for preparing 4-hydroxydumarin derivatives with the formula (chemical formula) (I) in which R1 and R2 are independent of each other, selectable from the groups consisting of Hydrogen, alkyl halogens with up to 6 carbon atoms, and alkoxygens with up to 6 carbon atoms, and R3 represents the selectable group from (chemical formula), where X represents the halogen atom or the C1-12 alkyl, C1-12 alkoxy, C3-8 cycloalkyl, CN,NO2,SO2R5, CR3, OCF3, COOR5, or COR5 groups, where R5 is a C1-6 alkyl, n' is 0, 1, or 2, and Y is the fluorine or chlorine atom, (chemical formula), where n' and Y are the same as defined above, X is the same as defined above or is hydrogen, n" is 0 or 1, and D is the oxygen atom or the -O-(CH2)m-, -(CH2)m-O-, -O-(CH2)M-O-, -(CH2)m-O-(CH2)p-, -(CH2)m-, or -CH=CH-, or a similar part of which is sulfur, where m is in the range 1 to 6 and p is in the range 1 to 6 (c) (chemical formula) where X, n' and Y are the same as defined in (a) above, (d) a selectable group from (chemical formula) and (chemical formula) and (e) a selectable group from (chemical formula) where X and n" are the same as defined in (b) above, A is an oxygen or sulfur atom and D' is an oxygen atom or -CH2- group, in which the procedure involves condensing 4-hydroxycoumarin with a compound having the formula (chemical formula) or 1,2-dihydronaphthalene, where R1, R2 and R3 are the same as defined above, and L is a hydroxyl or hypogenic group, in the presence of an organic solvent and a catalyst which characterizes that Select this solvent from formic acids, mixtures of formic acids and at least one C2-6 alkiphatic carboxylic acid at a boiling point at atmospheric pressure in the range of 60°C to 105°C, and chlorinated liquid alkanes at a boiling point in the range of 60°C to 125°C, and allow the reaction to occur at temperatures in the range of 60°C to the reflux temperature of the reaction mixture.
2.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่ง R1 และ R2 ทั้งคู่เป็น ไฮโดรเจน2. The process under claim 1, where both R1 and R2 are hydrogen.
3.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิที่ 1 หรือ 2 ซึ่ง X คือ ฟลูออรีน, คลอรีนหรือโบรมีนอะตอม หรือหมู่ CN, NO2, CF3 หรือ OCF33. A procedure under claim 1 or 2, where X is a fluorine, chlorine, or bromine atom, or a CN, NO2, CF3, or OCF3 group.
4.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิที่ 3 ซึ่ง X คือ คลอรีน หรือ โบรมีนอะตอมหรือหมู่ CN หรือ CF34. The process according to claim 3, where X is a chlorine or bromine atom or CN or CF3 group.
5.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิที่ 1 หรือ 2 ซึ่ง R3 แทนหมู่ (สูตรเคมี) ซึ่ง n',Y,n และ D เหมือนที่นิยามไว้ในข้อถือสิทธิที่ 1 และ X คือไฮโดรเจน หรือเหมือนที่นิยามไว้ในข้อถือสิทธิที่ 3 หรือ 45. A procedure according to claim 1 or 2, where R3 represents the group (chemical formula) where n', Y, n, and D are the same as defined in claim 1, and X is hydrogen, or as defined in claim 3 or 4.
6.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิที่ 5 ซึ่ง R3 แทนหมู่ (สูตรเคมี) ซึ่ง X,n',Y และ n" เหมือนที่นิยามไว้ในข้อถือสิทธิที่ 5 และ D คือออกซิเจนอะตอม, หมู่ -O-CH2-, -CH2-,-CH2-CH2-CH2- หรือ -CH=CH-6. The procedure according to claim 5, where R3 represents the group (chemical formula) where X, n', Y, and n" are the same as defined in claim 5, and D is the oxygen atom, group -O-CH2-, -CH2-, -CH2-CH2-CH2-, or -CH=CH-.
7.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิที่ 6 ซึ่ง n' เป็น O,n" เป็น 0 หรือ 1 D คือ ออกซิเจนอะตอม หรือ หมู่ -O-CH2- และ X คือ หมู่ CF3,H,CN หรือ Br7. The procedure according to claim 6, where n' is O, n" is 0 or 1, D is an oxygen atom or group -O-CH2-, and X is a group CF3, H, CN, or Br.
8.กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่ง ของข้อถือสิทธิที่ 1 ถึง 7 ซึ่งตัวทำละลายคือ คลอริเนเทค แอลเคน เหลว แคทาลิสส์ คือ ซัลโฟนิค แอซิด และทำให้ปฏิกิริยาบังเกิดผลขึ้นที่อุณหภูมิ ในช่วง 60 ซํ. ถึงอุณหภูมิรีฟลักซ์ของของผสมที่ทำปฏิกิริยา กัน8. Any of the procedures described in claims 1 through 7, where the solvent is chlorinetec, a liquid alkane, and catalyst is a sulfonic acid, and the reaction occurs at temperatures ranging from 60°C to the reflux temperature of the reacting mixture.
9.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิที่ 8 ซึ่งเลือก คลอริเนเทค แอล เคนเหลวได้จาก C2-4 ได-แลไทรคลอโรแอลเคน9. The process under claim 8, which selects chlorinetech liquid alkane from C2-4 di-late trichloroalkane.
10.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิที่ 9 ซึ่งเลือกคลอริเนเทด แอล เคน เหลวได้จาก 1,2-ไดคลอโรอีเธน , 1,1,2-ไทรคลอโรอีเธอน และ 1,3-ไดคลอโรโพรเพน10. The process under claim 9, which selects chlorinated liquid alkanes from 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, and 1,3-dichloropropane.
11.กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิที่ 1 ถึง 10 ซึ่งเลือกแคทาลิสท์ได้จาก มีเธนซัลโฟนิค แอซิด, เบน ซีนซัลโฟนิค แอซิด และ พารา-ทอลูอีนซัลโฟนิค แอซิด (ข้อถือสิทธิ 11 ข้อ, 4 หน้า, - รูป)11. Any one of the procedures outlined in Requisitions 1 through 10 shall select a catalyst from methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, and para-toluenesulfonic acid. (Requisition 11, 4 pages, - Figure)