Claims (22)
1.กรรมวิธีสำหรับการผลิตคาร์บอกซิลิค แอซิด อินทรีย์ ที่มีสRCOOH และคาร์บอกซิลิค แอซิด แอนไฮไดรด์ ที่มีสูตร RC(O) O(O)CR ซึ่งประกอบด้วยปฏิกิริยาที่ใช้แคทาลิสท์ของแอลกอฮอล์ ที่มีสูตร ROH และคาร์บอนโมนอกไซด์ในการสัมผัสอยู่กับเอสเทอร์ อินทรีย์ที่มีสูตร RC(O)OR หรือ สามารถเปลี่ยนสารประกอบซึ่ง อยู่ภายใต้สภาวะของการปฏิกิริยาไปเป็นเอสเทอร์อินทรีย์ดังกล่าว ระบบแคทาลิสท์ที่เป็นเนื้อเดียวกันซึ่งประกอบด้วยโลหะโรเดียมอะ ตอมเป็นสำคัญ และไลแกนด์ที่มีฟอสฟอรัสอยู่ด้วยซึ่งมีอย่างน้อย ที่สุด ออกโซ ออกซินเจนอะตอม หนึ่งหมู่ที่ต่ออยู่กับฟอสฟอรัสอะ ตอมหรือคาร์บอนอะตอมเพื่อให้เกิดเป็นหมู่ Z และหมู่ P หรือ C ที่อยู่ในหมู่ Z ดังกล่าวนั้นอย่างน้อยที่สุดต่ออยู่กับคาร์บอน หนึ่งอะตอมที่เอาออกจากฟอสฟอรัสอะตอมของโมเลกุลซึ่งแทนได้ด้วย สูตร ## สูตรทางเคมี และสารต้นกำเนิดของเฮโลเจน ซึ่ง ROH คือ เมธานอล หรือของ ผสมของเมธานอลและแอลกอฮอล์ขนาดใหญ่กว่าอย่างน้อยที่สุดหนึ่ง ชนิด, R คือ แอลคิลที่มี 1-3 คาร์บอน, R' คือ แอริล, แอแรลคิล หรือแอลคาริล ที่มีคาร์บอนในริง จาก 6 ถึง 10 อะตอม และส่วน ของแอลคิลในหมู่แอริลคิล หรือแอลคาริลที่กล่าวถึงซึ่งมีคาร์บอน จาก 1 ถึง 10 อะตอม หรือหมู่แอลคิลที่มีคาร์บอนจาก 1 ถึง 10 อะตอม และซึ่งหมู่ R' ที่กล่าวถึงนี้ 1 หมู่หรือมากกว่า สามารถ ถูกแทนที่ได้ด้วยหมู่ Z แต่หมู่ R' ดังกล่าวนี้ไม่เกินกว่าสาม หมู่ในโมเลกุลที่ถูกแทนที่ได้เช่นนั้น, a เป็นตัวเลขจาก 0-4, b เป็นตัวเลขจาก 0-3, และ Z คือ กลุ่มที่เลือกได้จากหมู่ซึ่งประ กอบด้วย -PR'2 ; -COOR" หรือ -CR" ซึ่ง R" คือ R' หรือ -H และดำเนินการทำปฏิกิริยาที่กล่าวถึงนี้ภายใต้สภาวะ ของปฏิกิริยาที่ไม่รุนแรง1. The process for the production of organic carboxylic acids with the formula RCOOH and carboxylic acid anhydrides with the formula RC(O)O(O)CR involves a reaction using an alcohol catalyst with the formula ROH and carbon monoxide in contact with an organic ester with the formula RC(O)OR, or can convert the compounds under the reaction conditions into the aforementioned organic esters. A homogeneous catalyst system, primarily composed of rhodium atoms and phosphorus-containing ligands, contains at least one oxo-oxygen atom attached to a phosphorus atom or carbon atom to form a Z group, and at least one P or C group within that Z group is attached to a carbon atom. One atom is removed from the phosphorus atom of the molecule, which is represented by the chemical formula ## and the halogen precursor, where ROH is methanol or a mixture of methanol and at least one larger alcohol, R is an alkyl with 1-3 carbon atoms, R' is an aryl, aralkyl, or alkaryl with 6 to 10 carbon atoms in the ring, and the alkyl portion in the arylkyl or alkaryl group mentioned with 1 to 10 carbon atoms, or an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, and one or more of these R' groups can be replaced by a Z group, but no more than three such R' groups in the molecule can be replaced in this way, a is a number from 0-4, b is a number from 0-3, and Z is a group chosen from groups consisting of -PR'2; -COOR" or -CR", where R" is R' or -H, and the reaction described is carried out under the conditions Of mild reactions.
2.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งดำเนินการ ทำกรรมวิธีที่อุณหภูมิของปฏิกิริยาได้สูงถึง 170ํซ. และความ ดันของปฏิกิริยาได้สูงถึง 31.6 กก./ซม เกจ.2. The process as claimed in claim 1, which involves performing the reaction at a reaction temperature of up to 170°C and a reaction pressure of up to 31.6 kg/cm².
3.กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งอุณหภูมิ ของปฏิกิริยาจาก 50ํซ. ถึง 160ํซ.3. The process as described in Claim 1, where the reaction temperature ranges from 50°C to 160°C.
4.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งอุณหภูมิ ของปฏิกิริยาจาก 105ํซ. ถึ 150ํซ.4. The process as claimed in claim 1, where the reaction temperature ranges from 105°C to 150°C.
5.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งความ ดันของปฏิกิริยาจาก 7.0ถึง 28.1 กก./ซม.เกจ5. The procedure as claimed in claim 1, with reaction pressures from 7.0 to 28.1 kg/cm² gauge.
6.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่ง Z คือ (สูตรเคมี)6. The procedure as claimed in claim 1, where Z is (chemical formula).
7.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่ง Z คือ (สูตรเคมี)7. The procedure as claimed in claim 1, where Z is (chemical formula).
8.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่ง Z คือ (สูตรเคมี)8. The procedure as claimed in claim 1, where Z is (chemical formula).
9.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งจำนวนคาร์ บอนในเซนที่ไม่มีกิ่งแยกอยู่ระหว่าง P อะตอม และหมู่ Z มี จาก 2 ถึง 4 อะตอม9. The process as claimed in claim 1, where the number of carbon atoms in the unbranched chain between P atoms and Z groups is between 2 and 4.
10.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งสารต้น กำเนิดเฮโลเจน คือ ลิเธียม ไอโอไดด์10. The process as claimed in claim 1, where the halogen-generating substance is lithium iodide.
11.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งสารต้น กำเนิดเฮโลเจน คือ ของผสมของลิเธียม ไอโอไดด์ และ เมธิลไอโอไดด์11. The process as claimed in claim 1, where the halogen precursor is a mixture of lithium iodide and methyl iodide.
12.กรรมวิธีตาที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 11 ซึ่งอัตรา ส่วนโมลของ LiI;Rh คือ จาก 128:1 ถึง 1:112. The procedure claimed under claim 11, where the molar ratio of LiI;Rh is from 128:1 to 1:1.
13.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 12 ซึ่งอัตรา ส่วนโมงของ LiI:CH3I คือ จาก 10:1 ถึง 1:1013. The process as requested in claim 12, where the hourly ratio of LiI:CH3I is from 10:1 to 1:10.
14.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 13 ซึ่งอัตรา ส่วนโมลของ LiI คือ Rh คือ จาก 120:1 ถึง 1:114. The process as claimed in claim 13, where the molar ratio of LiI to Rh is from 120:1 to 1:1.
15.กรรมวิธีตาที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งอัตราส่วน โมลของโรเดียมต่อไลแกนด์ คือ จาก 3:1 ถึง 1:115. A procedure proposed under claim 1 in which the molar ratio of rhodium to ligand is from 3:1 to 1:1.
16.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่ง RC(O) OR คือ เมธิล แซีเทท16. The procedure as requested in claim No. 1, where RC(O) OR is methyl acetate.
17.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่ง R' คือเฟนิล17. The procedure as requested in claim 1, where R' is phenyl.
18.กรรมวิธีตาที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งอัตรา ส่วนปริมาตรของ ROH ต่อ RC(O)OR คือจาก 100:1 ถึง 1:10018. The process for which the claim under claim 1 is sought, where the volume ratio of ROH to RC(O)OR is from 100:1 to 1:100.
19.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่ง ROH คือเมธานอล19. The process as claimed in claim 1, where ROH is methanol.
20.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่ง ไลแกนด์ คือ Ph2p(CH2)2P(O)Ph2; ซึ่ง Ph คือ เฟนิล20. The procedure as claimed in claim 1, where the ligand is Ph2p(CH2)2P(O)Ph2; where Ph is phenyl.
21.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งใช้แอซี ทิค แอซิด เป็นตัวทำละลายของปฏิกิริยา21. The procedure as claimed in claim 1, which uses acetic acid as the solvent for the reaction.
22.กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งโรเดียม อะตอมที่ใช้อยู่ในรูปสารประกอบโรเดียมคาร์บอนิล (ข้อถือสิทธิ 22 ข้อ,รูปเขียน - รูป)22. The process as claimed in claim 1, in which rhodium atoms are used in the form of rhodium carbonyl compounds (Clause 22, drawing - picture).