Claims (13)
1. กระบวนการเพื่อการผลิตเมธาไครลิก โพลีเมอร์ ในที่ซึ่งเครื่องปฏิกรณ์ประเภทผสม อย่างสมบูรณ์ เครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์วซึ่งก็คือ เครื่องปฏิกรณ์ทรงหลอดที่มีตัวผสมคง ที่ในตัว และเครื่องมือกำจัดสารที่ระเหยได้ ซึ่งทั้งหมดนี้จะถูกจัดเป็นชุด, กระบวนการดังกล่าว ประกอบด้วย: a) การลดปริมาณของออกซิเจนที่ถูกละลายในสารผสม ที่ประกอบด้วยโมโนเมอร์ หนึ่ง หรือมากกว่าหนึ่ง ให้มีปริมาณออกซิเจนเหลืออยู่ 2 ppm หรือน้อยกว่า; b) ในเครื่องปฏิกรณ์ประเภทผสมอย่างสมบูรณ์ ซึ่งให้ผลการโพ ลีเมอไรเซชันแบบ สารละลายอย่างต่อเนื่อง กับสารผสมเมื่อมีการใช้น้อย กว่า 5% โดยน้ำหนักของตัวทำ ละลายเฉื่อย หรือการโพลีเมอไร เซชันแบบบัลค์ที่ต่อเนื่อง ที่อุณหภูมิของการโพลีเมอไร เซชันที่ 110 ถึง 160 ํC โดยมีการใช้สารประกอบเมอร์แคปแตนท์ ที่ 0.01 ถึง 1.0 โมล% เป็นสารถ่ายโอนลูกโซ่ และอนุมูลของ ตัวเริ่มต้นที่มีช่วงของครึ่งชีวิตที่ 10 วินาที ถึง 1 ชั่วโมง ที่อุณหภูมิของการโพลีเมอไรเซชัน, มีการเขย่าสารผสมของปฏิกิริยาเพื่อทำให้ มันเป็นเนื้อเดียวกันอย่างแท้จริง เพื่อที่จะได้สารผสมของปฏิกิริยาที่มีปริมาณของโพลี เมอร์ในเครื่องปฏิกรณ์ประเภทผสมอย่างสมบูรณ์ อยู่ในช่วงของ 35 ถึง 65% โดย น้ำหนัก ; c) การดึงส่วนของสารผสมของปฏิกิริยาอย่างต่อเนื่อง จากเครื่องปฏิกรณ์ประเภทผสม อย่างสมบูรณ์และป้อน สารผสมของปฏิกิริยานี้ ไปยังเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว ที่ความดันที่ไม่น้อยกว่า ความดันไอของสารผสมของปฏิกิริยาตลอดเครื่องปฏิกรณ์ ประเภท ปลักโฟล์ว; d) ตั้งอุณหภูมิของ ผนังด้านในของเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์วไว้ล่วงหน้าให้อยู่ ช่วง 110 ถึง 250 ํC และการผ่านสารผสมของปฏิกิริยา ผ่าน เครื่องปฏิกรณ์ประเภท ปลักโฟล์ว และทำการโพลีเมอไรซ์ มันโดยการเติมและผสมหนึ่งอนุมูลตัวเริ่มต้นหรือ มากกว่าที่มี ช่วงของครึ่งชีวิตไม่มากกว่า 1,000 วินาที ที่อุณหภูมิของผนังด้านในของ เครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว เพื่อว่าปริมาณโพลีเมอร์ที่ทางออกของปฏิกรณ์ ประเภทปลักโฟล์ว จะอยู่ในช่วงของ 50 ถึง 85% โดยน้ำหนัก; และ e) ต่อจากนั้น มีการป้อนสารผสมของปฏิกิริยาที่ได้รับในภาย หลัง ไปยังเครื่องมือกำจัด สารที่ระเหยได้ เพื่อที่จะแยกและกำจัดสารระเหยออกอย่างต่อเนื่อง1. The process for producing methacrylic polymers in the presence of fully mixed reactors, plug-flow reactors (i.e., tube reactors with a constant mixer and volatile substance removal equipment), involves the following: a) Reduction of dissolved oxygen in a mixture containing one or more monomers to 2 ppm or less; b) In a fully mixed reactor, continuous solution polymerization of the mixture is achieved with less than 5% by weight of an inert solvent, or continuous bulk polymerization at a polymerization temperature of 110 to 160 °C, using a mercaptan compound of 0.01 to 1.0 mol% as a chain carrier and an initiator radical with a half-life of 10 seconds to 1 hour. At the polymerization temperature, the reaction mixture is thoroughly shaken to ensure homogeneity. To obtain a reaction mixture with a polymer content in the range of 35 to 65% by weight in a completely mixed reactor; c) continuously drawing a portion of the reaction mixture from the completely mixed reactor and feeding this mixture into a plug-flow reactor at a pressure no less than the vapor pressure of the reaction mixture throughout the plug-flow reactor; d) pre-setting the temperature of the inner wall of the plug-flow reactor to the range of 110 to 250 °C and passing the reaction mixture through the plug-flow reactor and polymerizing it by adding and mixing one or more initiating radicals with a half-life of no more than 1,000 seconds at the temperature of the inner wall of the plug-flow reactor so that the polymer content at the outlet of the plug-flow reactor is in the range of 50 to 85% by weight; and e) Subsequently, the obtained reaction mixture is fed to a volatile substance removal device. In order to continuously separate and remove volatile substances.
2. กระบวนการเพื่อผลิตเมธาไครลิก โพลีเมอร์ ตามที่ขอ ถือสิทธิไว้ในข้อถือสิทธิ 1 ในที่ ซึ่ง อุณหภูมิของการโพลีเ มอไรเซชัน ในเครื่องปฏิกรณ์ประเภทผสมอย่างสมบูรณ์ จะอยู่ใน ช่วง ของ 120 ถึง 140 ํC และการแปลงผันโมโนเมอร์เป็นโพลีเมอร์ มีระดับขั้นอยู่ในช่วง 40 ถึง 55% โดยน้ำหนัก2. A process for the production of methacrylic polymers as requested in claim 1, where the polymerization temperature in a fully mixed reactor is in the range of 120 to 140 °C and the monomer-to-polymer conversion degree is in the range of 40 to 55% by weight.
3. กระบวนการเพื่อผลิตเมธาไครลิก โพลีเมอร์ ตามที่ขอ ถือสิทธิไว้ในข้อถือสิทธิ 1 ในที่ ซึ่ง โพลีเมอร์ คือ โคโพลีเมอร์ ซึ่งมีไม่น้อยกว่า 80% โดยน้ำ หนัก ของหน่วยโพลีเมอไรซ์ เมธีล เมธาไครเลต และจะไม่มากกว่า 20% โดยน้ำ หนักของหน่วยโพลีเมอร์ไรซ์ อัลคิล อะไครเลต หรือหน่วยอัลคิล เมธาไคร เลต ซึ่งไม่รวมถึงหน่วยเมธิล เมธาไครเลต3. The process for producing methacrylic polymer as requested in claim 1, whereby the polymer is a copolymer containing not less than 80% by weight of methyl methacrylate polymerized units and not more than 20% by weight of alkyl acrylate or alkyl methacrylate polymerized units, excluding methyl methacrylate units.
4. กระบวนการเพื่อผลิตเมธาไครลิก โพลีเมอร์ ตามที่ขอ ถือสิทธิไว้ในข้อถือสิทธิ 1 ในที่ ซึ่ง อุณหภูมิ ขอผนังด้านในของเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว จะถูก กำหนดไว้ล่วงหน้า เพื่อ ที่ว่าเครื่องปฏิกรณ์ประเภท ปลักโฟล์ว จะถูกแบ่งเป็นสองโซนหรือมากกว่า ตั้งแต่ทาง เข้าไปยัง ทางออกของมัน และอุณหภูมิของผนังด้านในของหนึ่ง โซนดังกล่าวไปยังทางออก จะสูงกว่าอีก โซนดังกล่าวไปยังทางเข้า4. A process for the production of methacrylic polymer as claimed in claim 1, where the temperature of the inner wall of a plug-flow reactor is predetermined so that the plug-flow reactor is divided into two or more zones from its inlet to its outlet, and the temperature of the inner wall of one such zone towards the outlet is higher than that of the other such zone towards the inlet.
5. กระบวนการเพื่อผลิตเมธาไครลิก โพลีเมอร์ ตามที่ขอ ถือสิทธิไว้ในข้อถือสิทธิ 1 ในที่ ซึ่ง สองอนุมูลตัวเริ่มต้นหรือมากกว่า ถูก เติมไปยังและผสมกับสารผสมของปฏิกิริยาในทันที ก่อน เครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว และอุณหภูมิของช่วงครึ่ง ชีวิตสิบชั่วโมงของแต่ละอนุมูล ตัวเริ่มต้น จะแตกต่าง จากกันและกันประมาณ 5 ํC หรือมากกว่า5. The process for producing methacrylic polymers as requested in Patent 1, in which two or more initiating radicals are added to and immediately mixed with the reaction mixture before plug-flow reactor, and the temperatures of the ten-hour half-lives of each initiating radical differ from each other by approximately 5°C or more.
6. กระบวนการเพื่อผลิตเมธาไครลิก โพลีเมอร์ ตามที่ขอ ถือสิทธิไว้ในข้อถือสิทธิ 1 ในที่ ซึ่ง ณ หนึ่งตำแหน่งก่อนทางเข้าทันทีของเครื่องปฏิกรณ์ ประเภทปลักโฟล์ว และที่ตำแหน่งหนึ่ง หรือมากกว่า ภายใน เครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว อนุมูลตัวเริ่มต้นซึ่งมี ช่วงครึ่งชีวิตที่ไม่ มากกว่า 1,000 วินาที ภายในอุณหภูมิ ของผนังด้านในของเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว จะ ถูกเติม ไปยังและผสมกับสารผสมของปฏิกิริยา เพื่อโพลีเมอไรซ์ มัน6. The process for producing methacrylic polymer as requested in Patent 1, where at one position immediately before the inlet of a plug-flow reactor and at one or more positions within the plug-flow reactor, an initiating radical with a half-life not exceeding 1,000 seconds within the temperature of the inner wall of the plug-flow reactor is added to and mixed with the reaction mixture to polymerize it.
7. กระบวนการเพื่อผลิตเมธาไครลิก โพลีเมอร์ ตามที่ขอ ถือสิทธิไว้ในข้อถือสิทธิ 1 ใน ที่ ซึ่ง โมโนเมอร์ที่ไม่ได้ถูกทำปฏิกิริยา หรือสารผสมที่มี โมโนเมอร์หนึ่งตัวหรือมากกว่าที่ไม่ได้ถูก ทำปฏิกิริยา และตัวทำละลายเฉื่อยที่ ถูกแยกและกำจัดในเครื่องมือกำจัดสารที่ระเหยได้ จะถูก นำ กลับมาใช้กับเครื่องปฏิกรณ์ประเภทผสมอย่างสมบูรณ์7. A process for the production of methacrylic polymers as requested in Patent 1, in which unreacted monomers or mixtures containing one or more unreacted monomers and inert solvents separated and disposed of in a volatile removal apparatus are reused in a completely mixed reactor.
8. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1, ในที่ซึ่ง โพลิเมอไรเซชัน ใน b) เป็นโพลีเมอไรเซชัน แบบบัลค์ที่ต่อเนื่อง8. The process of claim 1, where the polymerization in b) is a continuous bulk polymerization.
9. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1, ในที่ซึ่ง b) มีอนุมูลของตัวเริ่มต้นในปริมาณที่ไม่ มากกว่า 5.0 x 10-5 โมลต่อโมล ของโมโนเมอร์ และไม่น้อยกว่า 5.0 x 10-6 โมลต่อโมล ของโมโน เมอร์9. Process of Claim 1, where b) there is a starting radical in an amount not greater than 5.0 x 10-5 mol/mol of monomer and not less than 5.0 x 10-6 mol/mol of monomer.
10. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 ในที่ซึ่ง เวลาของการอยู่โดยเฉลี่ยในเครื่องปฏิกรณ์ ประเภทผสมอย่างสมบูรณ์ จะไม่มากกว่า 5 ชั่วโมง10. The process of claim 1 in which the average time of stay in a fully mixed type reactor shall not exceed 5 hours.
11. กระบวนการของข้อถือสิทธิ 1 ในที่ซึ่ง เวลาของการอยู่ของสารผสมของปฏิกิริยาใน เครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว จะอยู่ระหว่างหนึ่งนาทีถึงหนึ่งชั่วโมง11. The process of claim 1 in which the time of residence of the reaction mixture in a plug-flow type reactor is between one minute and one hour.
12. กระบวนการเพื่อการผลิตเมธาไครลิก โพลีเมอร์ ในที่ซึ่งเครื่องปฏิกรณ์ประเภทผสม อย่างสมบูรณ์ เครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์วซึ่งก็คือ เครื่องปฏิกรณ์ทรงหลอดที่มีตัวผสมคง ที่ในตัว และเครื่องมือกำจัดสารที่ระเหยได้ ซึ่งทั้งหมดนี้จะถูกจัดเป็ดชุด, กระบวนการดังกล่าว ประกอบด้วย: a) การลดปริมาณของออกซิเจนที่ถูกละลายในสารผสม ที่ประกอบด้วยโมโนเมอร์ หนึ่ง หรือมากกว่าหนึ่ง ให้มีปริมาณออกซิเจนเหลืออยู่ 2 ppm หรือน้อยกว่า; b) ในเครื่องปฏิกรณ์ประเภทผสมอย่างสมบูรณ์ ซึ่งให้ผลการโพ ลีเมอไรเซชันแบบ สารละลายอย่างต่อเนื่อง กับสารผสมเมื่อมีการใช้น้อย กว่า 5% โดยน้ำหนักของตัวทำ ละลายเฉื่อย หรือการโพลีเมอไร เซชันแบบบัลค์ที่ต่อเนื่อง ที่อุณหภูมิของการโพลีเมอไร เซชันที่ 110 ถึง 160 ํC โดยมีการใช้สารประกอบเมอร์แคปแตนท์ ที่ 0.01 ถึง 1.0 โมล% เป็นสารถ่ายโอนลูกโซ่ และอนุมูลของ ตัวเริ่มต้นที่มีช่วงของครึ่งชีวิตที่ 10 วินาที ถึง 1 ชั่วโมง ที่อุณหภูมิของการโพลีเมอไรเซชัน, มีการเขย่าสารผสมของปฏิกิริยาเพื่อทำให้ มันเป็นเนื้อเดียวกันอย่างแท้จริง เพื่อที่จะได้สารผสมของปฏิกิริยาที่มีปริมาณของโพลี เมอร์ในเครื่องปฏิกรณ์ประเภทผสมอย่างสมบูรณ์ อยู่ในช่วงของ 35 ถึง 65% โดย น้ำหนัก ; c) การดึงส่วนของสารผสมของปฏิกิริยาอย่างต่อเนื่อง จากเครื่องปฏิกรณ์ประเภทผสม อย่างสมบูรณ์และป้อน สารผสมของปฏิกิริยานี้ ไปยังเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว ที่ความดันที่ไม่น้อยกว่า ความดันไอของสารผสมของปฏิกิริยาตลอดเครื่องปฏิกรณ์ ประเภท ปลักโฟล์ว; d) ตั้งอุณหภูมิของ ผนังด้านในของเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์วไว้ล่วงหน้าให้อยู่ ช่วง 110 ถึง 250 ํC และการผ่านสารผสมของปฏิกิริยา ผ่าน เครื่องปฏิกรณ์ประเภท ปลักโฟล์ว และทำการโพลีเมอไรซ์ มันโดยการเติมและผสมหนึ่งอนุมูลตัวเริ่มต้นหรือ มากกว่าที่มี ช่วงของครึ่งชีวิตไม่มากกว่า 1,000 วินาที ที่อุณหภูมิของผนังด้านในของ เครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว เพื่อว่าปริมาณโพลีเมอร์ที่ทางออกของปฏิกรณ์ ประเภทปลักโฟล์ว จะอยู่ในช่วง 50 ถึง 85% โดยน้ำหนัก; และ e) ต่อจากนั้น มีการป้อนสารผสมของปฏิกิรยาที่ได้รับในภายหลัง ไปยังเครื่องมือกำจัด สารที่ระเหยได้ เพื่อที่จะแยกและกำจัดสารระเหยออกอย่างต่อเนื่อง, ในที่ซึ่งอุณหภูมิ ของผนังด้านในของเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว จะถูกกำหนดไว้ล่วงหน้า เพื่อ ที่ว่าเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว จะถูกแบ่งเป็นสองโซนหรือมากกว่า ตั้งแต่ ทางเข้าไปยังทางออกของมัน และอุณหภูมิของผนังด้านในของหนึ่งโซนดังกล่าวไปยัง ทางออก จะสูงกว่าอีกโซนดังกล่าวไปยังทางเข้า, และในที่ซึ่ง ณ หนึ่งตำแหน่งก่อน ทางเข้าทันทีของเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว และที่ตำแหน่งหนึ่งหรือมากกว่า ภายในเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว อนุมูลเริ่มต้นซึ่งมีช่วงครึ่งชีวิตที่ไม่มากกว่า 1,000 วินาที ภายในอุณหภูมิของผนังด้านในของเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว จะ ถูกเติมไปยังแผสมกับสารผสมของปฏิกิริยา12. Process for the production of methacrylic polymers in the presence of fully mixed reactors, plug-flow reactors (i.e., tube reactors with a constant mixer and volatile substance removal equipment), the process consists of: a) Reduction of dissolved oxygen in a mixture containing one or more monomers to 2 ppm or less; b) In a fully mixed reactor, continuous solution polymerization of the mixture is achieved when less than 5% by weight of an inert solvent is used, or continuous bulk polymerization is performed at a polymerization temperature of 110 to 160 °C, using a mercaptan compound of 0.01 to 1.0 mol% as a chain carrier and an initiator radical with a half-life of 10 seconds to 1 hour. At the polymerization temperature, the reaction mixture is shaken to ensure complete homogeneity. To obtain a reaction mixture with a polymer content in the range of 35 to 65% by weight in a completely mixed reactor; c) continuously drawing a portion of the reaction mixture from the completely mixed reactor and feeding this mixture into a plug-flow reactor at a pressure no less than the vapor pressure of the reaction mixture throughout the plug-flow reactor; d) pre-setting the temperature of the inner wall of the plug-flow reactor to the range of 110 to 250 °C and passing the reaction mixture through the plug-flow reactor and polymerizing it by adding and mixing one or more initiating radicals with a half-life of no more than 1,000 seconds at the temperature of the inner wall of the plug-flow reactor so that the polymer content at the outlet of the plug-flow reactor is in the range of 50 to 85% by weight; and e) Subsequently, the obtained reaction mixture is fed to a volatile substance removal device. In order to continuously separate and remove volatile substances, the temperature of the inner wall of a plug-flow reactor is predetermined so that the plug-flow reactor is divided into two or more zones from its inlet to its outlet, and the temperature of the inner wall of one such zone towards the outlet is higher than the temperature of the other such zone towards the inlet, and at one position immediately before the inlet of the plug-flow reactor and at one or more positions inside the plug-flow reactor, starting radicals with a half-life of no more than 1,000 seconds are added to the reaction mixture within the temperature of the inner wall of the plug-flow reactor.
13. กระบวนการเพื่อผลิตเมธาไครลิก โพลีเมอร์ ตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 1 ในที่ ซึ่ง ปริมาณโพลีเมอร์ที่ทางออกของเครื่องปฏิกรณ์ประเภทปลักโฟล์ว อยู่ระหว่าง 60 ถึง 80% โดยน้ำหนัก13. A process for the production of methacrylic polymer as proposed in claim 1, where the polymer content at the outlet of a plug-flow reactor is between 60 and 80% by weight.