Claims (10)
1. กรรมวิธีเตรียม a-โอลิฟินที่เป็นเส้นตรงและมีอะตอมของคาร์บอนจาก 6 ถึง 18 อะตอม ประกอบด้วย พอลิเมอไรซิงเอธิลีน หรือเอธิลีนที่มี a-โอลิฟินในที่ที่มีตัวเร่งปฏิกิริยาซึ่งประกอบด้วยเซอร์โคเนียม เฮไลด์ สารประกอบออร์แกโนอะลูมินัมและเบสชนิดเลอวิสในตัวทำละลายเฉื่อย ซึ่งประกอบด้วยตัวทำละลายแนฟเธอนิก ไฮโดรคาร์บอน อย่างน้อยที่สุด 75% โดยน้ำหนัก และหยุดพอลิเมอไรเซซันโดยการเติมสารทำให้ตัวเร่งปฏิกิริยาเสื่อมลงในของผสมที่ได้จากปฏิกิริยาโดยที่ตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวประกอบด้วยส่วนประกอบเซอร์โคเนียมที่ประกอบด้วย เซอร์โคเนียมเฮไลด์ ซึ่งแทนได้ด้วยสูตรโครงสร้าง (I) ZrX a A 4-a (I) โดยที่ X และ A อาจเหมือนต่างกัน และทุกตัวแทนด้วยอะตอมของคลอรีน อะตอมของโบรมีน หรืออะตอมของไอโอดีน และ a เท่ากับ 0 หรือเลขจำนวนเต็มจาก 1 ถึง 4 ส่วนประกอบอะลูมินัม ประกอบด้วยสารประกอบแอลคิลอะลูมินัมที่เขียนแทนด้วยสูตรโครงสร้าง (II) AlR 1 1.5 Q 1 1.5 (II) โดยที่ R 1 แทนหมู่แอลคิลที่มีอะตอมของคาร์บอนจาก 1 ถึง 20 อะตอม และ Q 1 แทนอะตอมของคลอรีน, อะตอมของโบรมีน หรืออะตอมของไอโอดีน, R 1 และ Q 1 อาจเหมือนกันหรือต่างกันตามลำดับ และสูตรโครงสร้าง (II) ดังกล่าวอาจเขียนแทนได้ด้วย Al 2R 1 3 Q 1 3 และสารประกอบแอลคิลอะลูมินัม แทนได้ด้วยสูตรโครงสร้าง (III) AlR 2 b Q 2 3-b (III) โดยที่ R 2 และ Q 2 โดยมีความหมายเช่นเดียวกับ R 1 และ Q 1 ข้างบน R 2 และ Q 2 ซึ่งอาจเหมือนกันหรือต่างกันตามลำดับ และ b เป็นเลขจำนวนเต็มจาก 1 ถึง 3 ตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวผสมกันที่อัตราส่วนเชิงโมล ({AlR 1 1.5 Q 1 1.5 + AlR 2 b Q 2 3-b} / ZrX a A 4-a ) ของส่วนประกอบเซอร์โคเนียมดังกล่าวต่อส่วนประกอบอะลูมินัมจาก 3 ถึง 15 และที่อัตราส่วนเชิงโมลของ (AlR 1 1.5 Q 1 1.5 / AlR 2 b Q 2 3-b )ของส่วนประกอบที่แทนด้วยสูตรโครงสร้าง(II) และ(III) จาก 2 ถึง 10 และนอกจากนี้ตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวยังประกอบด้วยเบสชนิดเลอวิสอย่างน้อยที่สุดหนึ่งตัวซึ่งเลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยโธโอฟีน, เมธิล ไดซัลไฟด์, ไธโอยูเรีย, ไทรเฟนิลฟอสฟีน และไทรออกทิลฟอสฟีน1. A procedure for the preparation of linear α-olefins with 6 to 18 carbon atoms involves the polymerization of ethylene or ethylene containing α-olefin in the presence of a catalyst consisting of zirconium halide, organoaluminum compound, and Lewis base in an inert solvent containing at least 75% by weight of naphthenic hydrocarbon solvent, and the polymerization is stopped by the addition of a catalytic degradation agent to the reaction mixture. The catalyst consists of a zirconium halide component, denoted by the structural formula (I) ZrX a A 4-a (I), where X and A may be identical or different and each is represented by a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and a is equal to 0 or an integer from 1 to 4. The aluminum component is an organoaluminum compound. It consists of alkyl aluminum compounds represented by the structural formula (II) AlR 1 1.5 Q 1 1.5 (II), where R 1 represents an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms and Q 1 represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, R 1 and Q 1 may be the same or different, respectively, and the structural formula (II) can also be represented by Al 2R 1 3 Q 1 3 and alkyl aluminum compounds. It can be represented by the structural formula (III) AlR 2 b Q 2 3-b (III), where R 2 and Q 2 have the same meaning as R 1 and Q 1 above, R 2 and Q 2 may be the same or different, respectively, and b is an integer from 1 to 3. Such catalysts are mixed at the molar ratio ({AlR 1 1.5 Q 1 1.5 + AlR 2 b Q 2 3-b} / ZrX a A 4-a ) of the zirconium component to the aluminum component from 3 to 15 and at the molar ratio of (AlR 1 1.5 Q 1 1.5 / AlR 2 b Q 2 3-b ) of the components represented by structural formulas (II) and (III) from 2 to 10, and moreover, such catalysts contain at least one Lewis base, chosen from the group containing thiopent, methyl disulfide, thiourea, Triphenylphosphine and trioctylphosphine
2. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งตัวทำละลายเฉื่อยดังกล่าวโดยส่วนใหญ่ คือ แนฟเธอนิก2. The process under claim 1, in which the inert solvent is primarily naphthenic.
3. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 2 ซึ่งตัวทำละลายเฉื่อยดังกล่าวประกอบเพิ่มเติมด้วยตัวทำละลายแอโรแมทิค ไฮโดรคาร์บอน 1 ชนิด หรือมากกว่า3. The process under claim 1 or 2 in which such inert solvent is further incorporated with one or more aromatic hydrocarbon solvents.
4. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งตัวทำละลายเฉื่อยดังกล่าวประกอบด้วยตัวทำละลายแนฟเธอนิก 75 % ถึง 100% w/w และตัวทำละลายแอโรแมทิคไฮโดรคาร์บอนอย่างน้อยที่สุดหนึ่งตัว 0 ถึง 25% w/w4. A procedure pursuant to claim 1 in which such inert solvent consists of 75% to 100% w/w naphthenic solvent and at least one aromatic hydrocarbon solvent of 0 to 25% w/w.
5. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 3 หรือ 4 ซึ่งตัวทำละลายแนฟเธอนิก ได้แก่ ไซโคลเพนเทน หรือไซโคลเฮกเซน และตัวทำละลายแอโรแมทิก ได้แก่ เบนซีน, ทอลูอีน หรือ ไชลีน5. The process under claim 3 or 4, in which the naphthenic solvent is cyclopentane or cyclohexane, and the aromatic solvent is benzene, toluene, or xylene.
6. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 5 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งใช้ส่วนประกอบเซอร์โคเนียมเท่ากับ 0.005-5 มิลลิโมล ส่วนประกอบแอลคิลอะลูมินัม เท่ากับ 0.02-15 มิลลิโมล และเบสชนิดเลอวิสเท่ากับ 0.02-20 มิลลิโมล โดยที่เลือกเบสชนิดเลอวิสจากหมู่ที่ประกอบด้วย ไธโอฟีน, เมธิลไดซัลไฟดิ์ และไธโอยูเรีย และเบสชนิดเลอวิส เท่ากับ 0.01-5 มิลลิโมล ซึ่งเลือกเบสชนิดเลอวิสจากหมู่ที่ประกอบด้วยไทรเฟนิลฟอสฟีนและไทรออกทิลฟอสฟีน ต่อตัวทำละลายเฉื่อย 250 มล.6. Any one of the procedures under claims 1 through 5, using zirconium components in the amount of 0.005–5 mmol, alkyl aluminum components in the amount of 0.02–15 mmol, and Lewis bases in the amount of 0.02–20 mmol, with Lewis bases selected from groups containing thiophene, methyl disulfide, and thiourea, and 0.01–5 mmol, with Lewis bases selected from groups containing triphenylphosphine and trioctylphosphine, per 250 mL of inert solvent.
7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 6 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งเซอร์โคเนียมเฮไลด์ ได้แก่เซอร์โคเนียม เททระคลอไรด์ และ R 1 และ R 2 ได้แก่ เอธิล และ Q 1 และ Q 2 ได้แก่ คลอรีน7. Any of the processes under claims 1 through 6 in which zirconium halide is zirconium tetrachloride and R1 and R2 are ethyl and Q1 and Q2 are chlorine.
8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 6 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งเซอร์โคเนียมเฮไลด์ ซึ่งเขียนแทนได้สูตรโครงสร้าง (I) ได้แก่ เซอร์โคเนียมเททระคลอไรด์, แอลคิลอะลูมินัม ซึ่งเขียนแทนได้ด้วยสูตรโครงสร้าง (II) ได้แก่ ไทรเอธิลอะลูมินัม เซสควิคคลอไรด์ และแอลคิลอะลูมินัม ซึ่งเขียนได้ด้วยสูตรโครงสร้าง (III) ได้แก่ ไทรเอธิลอะลูมินัม8. Any of the processes under claims 1 through 6 in which zirconium halides which can be represented by the structural formula (I) are zirconium tetrachloride, alkyl aluminum which can be represented by the structural formula (II) are triethylaluminum sesquid chloride, and alkyl aluminum which can be represented by the structural formula (III) are triethylaluminum.
9. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 8 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งประกอบเพิ่มเติมด้วยการเติมสารประกอบที่มีไนโตรเจนอย่างน้อยที่สุดหนึ่งตัวซึ่งเลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยไทรเมธิลแอมีน, ไทรเอธิลแอมีน, แก๊สแอมโมเนีย, น้ำแอมโมเนีย และ n-เมธิลพิเพอริดีน ก่อนการเติมสารทำให้ตัวเร่งปฏิกิริยาเสื่อม9. Any of the procedures under claims 1 through 8, which include the addition of at least one nitrogen-containing compound selected from groups consisting of trimethylamine, triethylamine, ammonia gas, ammonia water, and n-methylpiperidine, prior to the addition of the catalytic degradation agent.
10. ผลิตภัณฑ์ของกรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ถึง 9 ข้อใดข้อหนึ่ง10. Products of any of the processes outlined in claims 1 through 9.