Claims (22)
1. Каталитическая композиция для получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена, где указанная каталитическая композиция содержит1. A catalytic composition for the production of linear alpha-olefins by oligomerization of ethylene, where said catalyst composition contains
(i) соединение циркония, имеющее формулу ZrXm·nA, где X представляет собой атом галогена, m представляет собой целое число, имеющее значение от 1 до 4, n представляет собой число, имеющее значение от 1 до 2, и А выбрано из группы, состоящей из тетрагидрофурана, N,N-диизобутилацетамида или и того и другого;(i) a zirconium compound having the formula ZrX m nA, where X is a halogen atom, m is an integer having a value from 1 to 4, n is a number having a value from 1 to 2, and A is selected from the group consisting of tetrahydrofuran, N,N-diisobutylacetamide or both;
(ii) алюминийорганическое соединение формулы R1 nAIY3-n или формулы Al2Y3R1 3, где R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, Y представляет собой Cl, Br или I, n представляет собой любое число в диапазоне от 1 до 2; и(ii) an organoaluminum compound of formula R 1 n AIY 3-n or formula Al 2 Y 3 R 1 3 where R 1 represents an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms, Y represents Cl, Br or I, n represents is any number in the range from 1 to 2; And
(iii) по меньшей мере одно основание Льюиса, где основание Льюиса выбрано из циклических и ациклических простых эфиров, в которой молярное соотношение циркония к основанию Льюиса составляет от 1:10 до 1:30.(iii) at least one Lewis base, wherein the Lewis base is selected from cyclic and acyclic ethers, wherein the molar ratio of zirconium to Lewis base is from 1:10 to 1:30.
2. Каталитическая композиция по п. 1, в которой соединение циркония представляет собой тетрахлорбис(тетрагидрофуран)цирконий (ZrCl4·2THF), ZrCl4·2(N,N- диизобутилацетамид) или их комбинацию.2. The catalytic composition according to claim 1, in which the zirconium compound is tetrachlorobis(tetrahydrofuran)zirconium (ZrCl 4 ·2THF), ZrCl 4 ·2(N,N-diisobutylacetamide) or a combination thereof.
3. Каталитическая композиция по п. 1, в которой алюминийорганическое соединение выбрано из хлорида диэтилалюминия, сесквихлорида этилалюминия и их смеси.3. The catalytic composition according to claim 1, in which the organoaluminum compound is selected from diethylaluminum chloride, ethylaluminum sesquichloride and mixtures thereof.
4. Каталитическая композиция по п. 1, в которой молярное соотношение алюминия к цирконию составляет от 10:1 до 70:1.4. The catalytic composition according to claim 1, in which the molar ratio of aluminum to zirconium is from 10:1 to 70:1.
5. Каталитическая композиция по п. 1, в которой циклические и ациклические простые эфиры выбраны по меньшей мере из одного из циклоалифатических простых эфиров, ароматических простых эфиров, моноэфиров, диэфиров, тетраэфиров, полиэфиров, таких как диэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, ди-н-пропиловый эфир, диизобутиловый эфир, диизопропиловый эфир, дифениловый эфир, метилбутиловый эфир, метилфениловый эфир, дициклогексиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, дивиниловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, диметиловый эфир этиленгликоля, фуран, 2-метилфуран, тетрагидропиран и их смеси.5. The catalyst composition according to claim 1, wherein the cyclic and acyclic ethers are selected from at least one of cycloaliphatic ethers, aromatic ethers, monoesters, diesters, tetraethers, polyethers, such as diethyl ether, di-n-butyl ether , di-n-propyl ether, diisobutyl ether, diisopropyl ether, diphenyl ether, methyl butyl ether, methyl phenyl ether, dicyclohexyl ether, tert-butyl methyl ether, divinyl ether, 1,2-dimethoxyethane, ethylene glycol dimethyl ether, furan, 2-methylfuran, tetrahydropyran and mixtures thereof.
6. Способ получения каталитической композиции, используемой для получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена, по п. 1, где указанный способ включает смешивание6. A method for producing a catalyst composition used for the production of linear alpha-olefins by oligomerization of ethylene, according to claim 1, wherein said method includes mixing
соединения циркония, имеющего формулу ZrXm·nA, где X представляет собой атом галогена, m представляет собой целое число, имеющее значение от 1 до 4, n представляет собой число, имеющее значение от 1 до 2, и А выбрано из группы, состоящей из тетрагидрофурана, N,N-диизобутилацетамида или и того и другого;a zirconium compound having the formula ZrX m nA, where X is a halogen atom, m is an integer having a value from 1 to 4, n is a number having a value from 1 to 2, and A is selected from the group consisting of tetrahydrofuran, N,N-diisobutylacetamide or both;
алюминийорганического соединения, имеющего формулу R1 nAIY3-n или формулу Al2Y3R1 3, где R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, Y представляет собой Cl, Br или I, n представляет собой любое число в диапазоне от 1 до 2; organoaluminum compound having the formula R 1 n AIY 3-n or the formula Al 2 Y 3 R 1 3 where R 1 represents an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms, Y represents Cl, Br or I, n represents any number in the range from 1 to 2;
по меньшей мере одного основания Льюиса, где основание Льюиса выбрано из простого эфира; и at least one Lewis base, where the Lewis base is selected from an ether; And
инертного органического растворителя.inert organic solvent.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что инертный органический растворитель выбран из ароматических углеводородов, замещенных или незамещенных галогенами, алифатических парафиновых углеводородов, алициклических углеводородных соединений, галогенированных алканов и их смеси, в котором7. The method according to claim 6, characterized in that the inert organic solvent is selected from aromatic hydrocarbons, substituted or unsubstituted with halogens, aliphatic paraffinic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbon compounds, halogenated alkanes and mixtures thereof, in which
ароматические углеводороды, замещенные или незамещенные галогенами, выбраны из толуола, бензола, ксилола, хлорбензола, дихлорбензола или хлортолуола;aromatic hydrocarbons, substituted or unsubstituted with halogens, selected from toluene, benzene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene or chlorotoluene;
алифатические парафиновые углеводороды выбраны из пентана, гексана, гептана, октана, нонана или декана;aliphatic paraffinic hydrocarbons selected from pentane, hexane, heptane, octane, nonane or decane;
алициклические углеводородные соединения выбраны из циклогексана или декагидронафталина; иalicyclic hydrocarbon compounds selected from cyclohexane or decahydronaphthalene; And
галогенированные алканы выбраны из дихлорэтана или дихлорбутана.halogenated alkanes are selected from dichloroethane or dichlorobutane.
8. Способ получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена в присутствии каталитической композиции по п. 1 или полученной способом по п. 6, отличающийся тем, что способ включает олигомеризацию этилена в инертном органическом растворителе в присутствии указанной каталитической композиции при температуре взаимодействия от 50°С до 150°С с получением более 95 маc.% альфа-олефинов и следовых количеств побочного полимерного продукта.8. A method for producing linear alpha-olefins by oligomerization of ethylene in the presence of the catalytic composition according to claim 1 or obtained by the method according to claim 6, characterized in that the method includes oligomerization of ethylene in an inert organic solvent in the presence of the specified catalytic composition at an interaction temperature of 50°C up to 150°C to produce more than 95 wt.% alpha-olefins and trace amounts of polymer by-product.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что способ обеспечивает линейный олигомерный продукт, имеющий широкое массовое процентное распределение олигомеров из от 4 до 24 атомов углерода.9. The method of claim 8, wherein the method provides a linear oligomeric product having a broad weight percentage distribution of oligomers of from 4 to 24 carbon atoms.
10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что способ обеспечивает более 60 мас.% фракции С6-С10.10. The method according to claim 8, characterized in that the method provides more than 60 wt.% of the C6-C10 fraction.
11. Способ по п. 8, отличающийся тем, что температура взаимодействия составляет от 60°C до 110°C.11. The method according to claim 8, characterized in that the interaction temperature is from 60°C to 110°C.