Claims (18)
1. กรรมวิธีสำหรับการกำจัดสารหนูจากวัสดุป้อนชนิดไฮโดรคาร์บอน (hydrocarbon feedstock) ที่ประกอบด้วยสารหนู ซึ่งประกอบด้วยการผสมวัสดุป้อน ซึ่งประกอบด้วยซัลเฟอร์ ตั้งแต่ 0 ถึง 1000 มิลลิกรัม/กิโลกรัม เข้ากับไฮโดรเจน และสัมผัสของผสมนั้นกับมวลกักกัน (retention mass) ที่ประกอบด้วยสารรองรับ (support) และโลหะอย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ที่เลือก จากหมู่ที่ประกอบด้วย เหล็ก, นิเกิล, โคบอลท์, โมลิบดินัม, ทังสเตน, โครเมียม และแพลเลเดียม ซึ่งโลหะหรือกลุ่มโลหะดังกล่าวอยู่ในรูปของซัลไฟด์ 5-50% โดยน้ำหนัก ที่อุณหภูมิ 120 ํ- 250 ํซ., ความดัน 1-40 บาร์ และการไหลของปริมาตร (volume flow), 1 ถึง 50 ต่อชั่วโมง และโดยที่ทำให้ได้ มวลกักกันโดยการแช่ให้ชุ่มวัสดุตั้งต้นที่ประกอบด้วย โลหะ หรือกลุ่มโลหะที่ถูกรองรับไว้ในรูปของ เมทัลลิก หรือออกไซด์ กับสารละลายแอคเควียส หรืออินทรีย์ หรือสารแขวนลอยแอคเควียสหรือ อินทรีย์ที่ประกอบด้วยตัวรีดิวส์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด และซัลเฟอร์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิดที่เลือก จากหมู่ที่ประกอบด้วย a) โพลิซัลไฟด์อินทรีย์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ที่ผสมกับธาตุซัลเฟอร์, b) ไดซัลไฟด์อินทรีย์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ที่อาจเลือกผสมกับธาตุซัลเฟอร์, c) ซัลไฟด์อินทรีย์หรือออนินทรีย์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ที่อาจเลือกผสมกับธาตุซัลเฟอร์ และ d) ธาตุซัลเฟอร์ และกระทำต่อสารตั้งต้นหลังจากการแช่ให้ชุ่มด้วยความร้อน แต่ก่อนการสัมผัสวัสดุตั้งต้นกับ วัสดุป้อน1. A procedure for removing arsenic from arsenic-containing hydrocarbon feedstocks, consisting of mixing a sulfur-containing feedstock (0 to 1000 mg/kg) with hydrogen and contacting a retention mass composed of a support and at least one selected metal from the groups iron, nickel, cobalt, molybdenum, tungsten, chromium, and palladium, with the metal or metal group in the form of sulfide at 5-50% by weight, at a temperature of 120°-250°C, a pressure of 1-40 bar, and a volumetric flow of 1 to 50 lbs. The retention mass is then obtained by immersing the supported metal or metal group in the form of metallic or oxide forms with an aqueous or organic solution or an aqueous or organic suspension containing at least one reducing agent and at least one selected sulfur. From a group consisting of a) at least one organic polysulfide mixed with sulfur, b) at least one organic disulfide which may be selectively mixed with sulfur, c) at least one organic or inorganic sulfide which may be selectively mixed with sulfur, and d) sulfur, and acting on the substrate after heat immersion but before contact between the substrate and the feed.
2. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, โดยที่อัตราการไหลของไฮโดรเจนที่ผสมกับวัสดุป้อน อยู่ ระหว่าง 1 และ 500 ปริมาตรของแก๊ส ต่อปริมาตรของมวลกักกันและต่อชั่วโมง2. The procedure under claim 1, where the flow rate of hydrogen mixed with the feed material is between 1 and 500 volumes of gas per volume of containment mass and per hour.
3. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 โดยที่วัสดุป้อนประกอบด้วยสารหนู 10 -3 ถึง 5 มิลลิกรัมต่อวัสดุ ป้อนหนึ่งกิโลกรัม3. The process under claim 1, where the feed material contains arsenic of 10⁻³ to 5 milligrams per kilogram of feed material.
4. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 โดยที่โลหะ คือ นิกเกิล4. The process according to claim 1, where the metal is nickel.
5. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 โดยที่โลหะ คือ นิกเกิล และแพลเลเดียม5. The process according to claim 1, where the metals are nickel and palladium.
6. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 โดยที่สารรองรับถูกเลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วย อะลูมินา, อะลูมิโนซิลิเกต, ซิลิกา, ซีโอไลต์, แอกทิเวเทดคาร์บอน, เคลย์ และอลูมินาซีเมนต์6. The process according to claim 1, where the support material is selected from groups consisting of alumina, aluminosilicate, silica, zeolite, activated carbon, clay, and alumina cement.
7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 โดยที่รูปแบบซัลไฟด์ ถูกสร้างขึ้นโดยการแช่ให้ชุ่มด้านส่วน นอกของวัสดุตั้งต้นของมวลกักกัน, โดยการใช้ของเหลวที่บรรจุซัลเฟอร์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด ที่ เลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยแอมโมเนียมซัลไฟด์, สารแขวนลอยชนิดคอลลอยด์ของซัลเฟอร์ในน้ำ, สารละลายอินทรีย์ของซัลเฟอร์ และสารละลายอินทรีย์ของสารประกอบที่บรรจุซัลเฟอร์7. The procedure under Claim 1, whereby the sulfide form is created by immersion of the outer surface of the containment mass substrate, by the use of at least one sulfur-containing liquid selected from the ammonium sulfide-containing group, aqueous colloidal suspension of sulfur, organic sulfur solution, and organic solution of sulfur-containing compounds.
8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, โดยที่นำวัสดุป้อนเข้าไปสัมผัสกับมวลที่อุณหภูมิ 130 ํ- 200 ํซ.8. The process under claim 1, where the feed material is brought into contact with the mass at a temperature of 130°C–200°C.
9. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, โดยที่ปริมาณที่เป็นโลหะของมวล (ที่คำนวณเป็นโลหะ ออกไซด์) มีอยู่มากที่สุด 30% โดยน้ำหนัก ซึ่งโลหะนั้นเป็นโลหะอื่นนอกเหนือจากแพลเลเดียม9. The procedure under claim 1, whereby the metallic quantity by mass (calculated as metal oxide) is at most 30% by weight, and that metallic quantity is other than palladium.
10. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, โดยที่โลหะอย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด คือ แพลเลเดียม และ ปริมาณแพลเลเดียม (ที่คำนวณเป็นโลหะ) มีอยู่มากที่สุด 0.2%10. The procedure under claim 1, where at least one metal, palladium, is present and the maximum amount of palladium (calculated as metal) is 0.2%.
11. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 โดยที่วัสดุตั้งต้นถูกรีดิวซ์ในไฮโดรเจน ที่ 120 ํ- 600 ํซ. ก่อน จะนำไปสัมผัสกับวัสดุป้อน11. The process under claim 1, whereby the starting material is reduced in hydrogen at 120°-600°C before being brought into contact with the feed material.
12. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, โดยที่วัดสุตั้งต้นถูกกระทำด้วยความร้อนที่ระหว่าง 100 ํซ. และ 200 ํซ. หลังจากการแช่ให้ชุ่ม12. The process according to claim 1, whereby the initial material is heated to between 100°C and 200°C after immersion.
13. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 6, โดยที่สารรองรับมีพื้นที่ผิว BET มากกว่า 50 ตารางเมตร/กรัม, ปริมาตรของรูที่วัดโดยการคายไนโตรเจนอย่างน้อยที่สุด 0.5 ลูกบาศก์เซนติเมตร/กรัม และเส้นผ่าศูนย์ กลางของรูเฉลี่ยอย่างน้อยที่สุดเท่ากับ 70 นาโนเมตร13. The procedure under claim 6, where the support material has a BET surface area greater than 50 m²/g, a pore volume measured by nitrogen desorption of at least 0.5 cm³/g, and an average pore diameter of at least 70 nm.
14. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, โดยที่ตัวรีดิวซ์ คือ ฟอร์แมลดิไฮด์, แอซีแทลดีไฮด์, ไฮดราซีน, เมทิลฟอร์เมท หรือ กรดฟอร์มิก14. Procedures under Claim 1, where the reducing agent is formaldehyde, acetaldehyde, hydrazine, methylformate, or formic acid.
15. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, โดยที่ปริมาณของโลหะของมวล, ที่คำนวณเป็นโลหะ ออกไซด์ มีตั้งแต่ 5 ถึง 60% โดยน้ำหนัก โดยโลหะเป็นโลหะอื่นนอกเหนือจากแพลเลเดียม15. The procedure under claim 1, whereby the amount of metal by mass, calculated as metal oxide, ranges from 5 to 60% by weight, and the metal is a metal other than palladium.
16. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, โดยที่นำวัสดุป้อนสัมผัสกับมวลที่อุณหภูมิ 120 ํ-200 ํ เซลเซียส16. The process under claim 1, where the feed material is in contact with the mass at a temperature of 120°-200° Celsius.
17. กรรมวิธีตามข้อถือสิทะ 1, โดยที่นำวัสดุป้อนสัมผัสกับมวลที่อุณหภูมิ 120 ํ-180 ํ เซลเซียส17. The procedure under claim 1, whereby the feed material is brought into contact with the mass at a temperature of 120°–180° Celsius.
18. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, โดยที่โลหะอยู่ในมวลที่ไม่ได้อยู่ในรูปซัลไฟด์ อยู่ในรูป โลหะ18. The process according to claim 1, where the metal is in a mass that is not in the sulfide form, but in the form of a metal.