Claims (14)
1. กระบวนการสำหรับเตรียมนิโคตินาลดีฮายด์ 10 ถึง 60 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำหนักในตัวกลางที่เป็นน้ำ โดยการรีดิวซ์ 3-ไซยาโนไพริดีน แบบที่ใช้สารเร่งปฏิกิริยา ในบรรยากาศของไฮโดรเจน ในขณะที่มีแรนนีนิคเกิลอยู่ด้วย ซึ่งมีลักษณะเฉพาะอยู่ที่ a) มีแรนนีนิคเกิดอยู่ในปริมาณระหว่าง 2 ถึง 10 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก เมื่อคิดเทียบกับ ไซยาโนไพริดีน b) ตัวทำละลายเป็นกรดคาร์บอกซิลิคผสมน้ำ c) pH อยู่ระหว่าง 3.5 ถึง 7 d) อุณหภูมิต่ำกว่าหรือเท่ากับ 40 องศาเซลเซียส e) ความดันของไฮโดรเจนอยู่ระหว่าง 0.2 ถึง 5 บาร์ f) ปริมาณของไฮโดรเจนที่ถูกดูดไว้ไม่เกินกว่า 110 เปอร์เซ็นต์ เมื่อคิดเทียบกับไซยาโน- ไพริดีน และ g) มีน้ำอยู่ในปริมาณเกินพอ เมื่อคิดเทียบกับไซยาโนไพริดีน1. A process for preparing 10 to 60 percent by weight of nicotinaldehyde in an aqueous medium by catalytic reduction of 3-cyanopyridine in a hydrogen atmosphere in the presence of rannienickel, characterized by: a) rannienickel content between 2 and 10 percent by weight relative to cyanopyridine; b) aqueous carboxylic acid solvent; c) pH between 3.5 and 7; d) temperature below or equal to 40 °C; e) hydrogen pressure between 0.2 and 5 bar; f) hydrogen absorption not exceeding 110 percent relative to cyanopyridine; and g) excess water relative to cyanopyridine.
2. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งมีสารเร่งปฏิกิริยาที่ เป็นแรนนีนิคเกิลในปริมาณระหว่าง 3 ถึง 7 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก เมื่อคิดเทียบกับไซยาโน- ไพริดีน2. A process as defined in Claim 1, involving a catalyst of ranninickel in an amount between 3 and 7 percent by weight, relative to cyanopyridine.
3. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งตัวทำละลายเป็นกรด อาซีติดผสมน้ำ3. The process as defined in Claim 1, in which the solvent is an acetic acid mixture with water.
4. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งตัวทำละลายมี C1-C6 อัลกอฮอล์ผสมอยู่ด้วย4. The process as defined in Claim 1, in which the solvent contains a mixture of C1-C6 alcohols.
5. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งอุณหภูมิที่ทำปฏิกิริยา อยู่ระหว่าง 10 ถึง 30 องศาเซลเซียส5. The process as defined in Claim 1, where the reaction temperature is between 10 and 30 degrees Celsius.
6. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งความดันของไฮโดรเจน อยู่ระหว่าง 0.5 ถึง 3 บาร์6. The process as defined in Claim 1, where the hydrogen pressure is between 0.5 and 3 bar.
7. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 5 ซึ่งความดันของไฮโดรเจน อยู่ระหว่าง 0.5 ถึง 1.5 บาร์7. The process as defined in Claim 5, where the hydrogen pressure is between 0.5 and 1.5 bar.
8. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่งปริมาณน้ำเกินพอไม่ มากกว่า 60 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก8. The process as defined in Claim 1, in which the excess water quantity is not more than 60 percent by weight.
9. กระบวนการสำหรับเตรียมสารสูตร III (สูตรเคมี) (III) ที่เตรียมตามปฏิบัติการดังที่อธิบายในข้อถือสิทธิที่ 1 ซึ่ง R1 คือ ไฮโดรเจน, C1-C12 อัลคิล, C3-C8 ไซโคลอัลคิล, C1-C4 อัลคอกซี-C1-C6 อัลคิล, C1-C2 ฮาโลอัลคิล, เฟนนิล, เบนซิล, เฟนเนทธิล, เฟนโปรบิล, เฟนบิวทิล, หรือ เฟนเทนทิล หรือ อนุมูลเฟนนิล, เบนซิล, เฟนเนทธิล, เฟนโปรบิล, เฟนบิวทิล หรือ เฟน เพนทิล หรือ เฟนเพนทิลที่ถูกแทนที่ด้วยหมู่แทนที่หนึ่งหรือสองหมู่ที่เป็นฮาโลเจน, C1-C5 อัลคิล, C1-C2 ฮาโลอัลคิล, เมทธอกซี และ/หรือเอทธอกซี, R2 คือ ไฮโดรเจน, C1-C6 อัลคิล หรือ C3-C6 ไซโคลอัลคิล หรือเป็นเฟนนิลที่ไม่ถูกแทนที่หรือถูกแทนที่ด้วย C1-C12 อัลคิล, ฮาโลเจน หรือด้วย C1-C12 ฮาโลอัลคิล หรือ R1 และ R2 ร่วมกันเกิดเป็นคาร์ไบไซเคิล ที่มีอะตอมในวงแหวน 3 ถึง 7 อะตอม ชนิดที่อิ่มตัวหรือไม่อิ่มตัว R3 คือ ไฮโดรเจน หรือ C1-C6 อัลคิล และ Z คือ -N=CH- หรือ -NH-CH2- ซึ่งกระบวนการประกอบด้วยการทำปฏิกิริยาระหว่างอมิโนไตรอาซิโนน สูตร IV (สูตรเคมี) (IV) ซึ่ง R1, R2 และ R3 มีความหมายดังข้างบน กับอัลดีฮาย์สูตร V (สูตรเคมี) (I), และถ้าต้องการมีการเปลี่ยนไพริดิล-เมทธิลลีนอมิโน-ไตรอาซิโนน ที่ได้โดยการเลือกรีดิวซ์ ไปเป็นไพริดิล-เมทธิลอมิโน-ไตรอาซิโนน ซึ่งอัลดีฮายด์สูตร V นั้น ถูกเตรียมขึ้นโดยการรีดิวซ์ 3-ไซยาโนไพริดีนแบบใช้สารเร่งปฏิกิริยา ในบรรยากาศของไฮโดรเจน ในขณะที่มีแรนนีนิคเกิลอยู่ด้วย ซึ่งมีลักษณะเฉพาะอยู่ที่ a) มีสารเร่งปฏิกิริยาที่เป็นแรนนีนิคเกิลอยู่ในปริมาณระหว่าง 2 ถึง 10 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำหนัก เมื่อคิดเทียบกับไซยาโนไพริดีน b) ตัวทำละลาย คือ กรดคาร์บอกซิลิคผสมน้ำ c) pH อยู่ระหว่าง 3.5 ถึง 7 d) อุณหภูมิต่ำกว่าหรือเท่ากับ 40 องศาเซลเซียส e) ความดันของไฮโดรเจนอยู่ระหว่าง 0.2 ถึง 5 บาร์ f) ปริมาณของไฮโดรเจนที่ถูกดูดไว้ไม่เกินกว่า 110 เปอร์เซ็นต์ เมื่อคิดเทียบกับไซยาโน- ไพริดีน และ g) มีน้ำอยู่ในปริมาณเกินพอเมื่อคิดเทียบกับไซยาโนไพริดีน9. The process for preparing compounds formula III (chemical formula) (III) prepared according to the operations described in Reputation 1, where R1 is hydrogen, C1-C12 alkyl, C3-C8 cycloalkyl, C1-C4 alkoxy-C1-C6 alkyl, C1-C2 haloalkyl, phenyl, benzyl, phennetyl, fenprobil, fenbutyl, or fenpentyl radicals, benzyl, phennetyl, fenprobil, fenbutyl, or fenpentyl or fenpentyl radicals replaced by one or two halogenated substituents, C1-C5 alkyl, C1-C2 haloalkyl, methoxy and/or ethoxy, R2 is hydrogen, C1-C6 alkyl or C3-C6 cycloalkyl. Or it is phenyl that is not substituted or is replaced by C1-C12 alkyls, halogens, or by C1-C12 haloalkyls, or R1 and R2 together to form a carcycle with 3 to 7 atoms in the ring, saturated or unsaturated. R3 is hydrogen or C1-C6 alkyls, and Z is -N=CH- or -NH-CH2-. The process involves the reaction between aminotriazinone formula IV (chemical formula) (IV), where R1, R2, and R3 have the meanings above, with aldehyde formula V (chemical formula) (I), and if it is desired to convert the pyridyl-methyleneaminotriazinone obtained by selective reduction to pyridyl-methylaminotriazinone, which aldehyde formula V is prepared by catalytic reduction of 3-cyanopyridine in a hydrogen atmosphere in the presence of rannie nickel. It is characterized by the following features: a) the presence of ranninickel catalyst in an amount between 2 and 10 percent by weight when compared to cyanopyridine; b) the solvent being a mixture of carboxylic acid and water; c) a pH between 3.5 and 7; d) a temperature below or equal to 40 degrees Celsius; e) a hydrogen pressure between 0.2 and 5 bar; f) the amount of hydrogen absorbed not exceeding 110 percent when compared to cyanopyridine; and g) the presence of an excess amount of water when compared to cyanopyridine.
10. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 9 ซึ่ง R1 คือ ไฮโดรเจน C1-C6 อัลคิล, C3-C5 ไซโคลอัลคิล, เฟนนิล หรือ เฟนนิลที่ถูกแทนที่ด้วยหมู่ แทนที่ด้วยหมู่แทนที่หนึ่งหรือสองหมู่ที่เป็นฮาโลเจน C1-C3 อัลคิล, เมทธอกซี หรือเอทธอกซี แต่ละสัญลักษณ์ของ R2 และ R3 คือ ไฮโดรเจน หรือ C1-C4 อัลคิล และ Z คือ -N=CH- หรือ -NH-CH2-10. The process as defined in Requisition 9, where R1 is hydrogen, C1-C6 alkyl, C3-C5 cycloalkyl, phenyl, or phenyl substituted with one or two halogenated substituents, C1-C3 alkyl, methoxy, or ethoxy; each symbol of R2 and R3 is hydrogen or C1-C4 alkyl; and Z is -N=CH- or -NH-CH2-.
11. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 10 ซึ่ง R1 คือ ไฮโดรเจน C1-C4 อัลคิล, ไซโคลโปรปิล หรือ เฟนนิล R2 คือ ไอโดรเจน, เมทธิล หรือ เอทธิล และ R3 คือ ไฮโดรเจน หรือ เมทธิล และ Z คือ -N=CH- หรือ -NH-CH2-11. The process as defined in Claim 10, where R1 is hydrogen C1-C4 alkyl, cyclopropyl or phenyl, R2 is hydrogen, methyl or ethyl, and R3 is hydrogen or methyl, and Z is -N=CH- or -NH-CH2-.
12. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 11 ซึ่งสารสูตร III นั้นคือ 6-เมทธิล-4-(ไพริดิน-3-อิลเมทธิลลีนอมิโน)-4,5-ไดไฮโดร-1,2,4-ไตรอาซิน-3(2H)-โอน12. The process as defined in claim 11, in which formula III is 6-methyl-4-(pyridin-3-ylmethyleneamino)-4,5-dihydro-1,2,4-triacin-3(2H)-one.
13. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 9 ซึ่งมีการเตรียมอมิโน ไตรอาซิโนน สูตร IV โดยการทำปฏิกิริยาการเกิดสารใหม่ด้วยตัวทำละลายให้แก่สารสูตร VI (สูตรเคมี) (VI) ซึ่ง R1 คือ ไฮโดรเจน, C1-C12 อัลคิล, C3-C6 ไซโคลอัลคิล, C1-C4 อัลคอกซี- C1-C6 อัลคิล, C1-C2 ฮาโลอัลคิล, เฟนนิล, เบนซิล, เฟนเนทธิล เฟนโปรปิล, เฟนบิวทิล หรือ เฟนเพนทิล หรืออนุมูลเฟนนิล, เบนซิล, เฟนเนทธิล, เฟนโปรปิล, เฟนบิวทิล หรือ เฟนเพนทิล ที่ถูกแทนที่ด้วยหมู่แทนที่หนึ่งหรือสองหมู่ที่เป็น ฮาโลเจน, C1-C5 อัลคิล, C1-C2 ฮาโลอัลคิล, เมทธอกซี และ/หรือ เอทธอกซี, R2 คือ ไฮโดรเจน, C1-C6 อัลคิล หรือ C3-C6 ไซโคลอัลคิล หรือเป็นเฟนนิลที่ไม่ถูกแทนที่ หรือถูกแทนที่ด้วย C1-C12 อัลคิล, ฮาโลเจน หรือด้วย C1-C12 ฮาโลอัลคิล หรือ R1 และ R2 ร่วมกันเกิดเป็นคาร์โบไซเคิลที่มีอะตอม ในวงแหวน 3 ถึง 7 อะตอม ชนิดอิ่มตัวหรือไม่อิ่มตัว R3 คือ ไฮโดรเจน หรือ C1-C6 อัลคิล และ R4 คือ H, C1-C4 อัลคิล, C3-C6 ไซโคลอัลคิล, C1-C4 อัลคิลที่ถูกแทนที่ด้วย คลอรีน 1 ถึง 9 อะตอม, C1-C3 อัลคอกซี, C1-C3 อัลคิลไธโอ, เฟนนิล, ไพริดิล, หรือ เฟนนิลหรือไพริดิลที่ถูกแทนที่ด้วยหมู่ที่แทนที่ 1 ถึง 3 หมู่ที่เลือกได้จากกลุ่มที่ประกอบด้วยฮาโลเจน, เมทธิล, เอทธิล, เมทธอกซี, เมทธิลไธโอ หรือ, ไนโตร, ในขณะที่มีไฮโดรเจนคลอไรด์ในตัวกลางที่เป็นอัลกฮอล์13. The process as defined in claim 9, which involves the preparation of amino triazione formula IV by solvent recombination reaction of formula VI (chemical formula) (VI), where R1 is hydrogen, C1-C12 alkyl, C3-C6 cycloalkyl, C1-C4 alkoxy-C1-C6 alkyl, C1-C2 haloalkyl, phenyl, benzyl, phennetyl, fenpropyl, fenbutyl or fenpentyl radicals replaced by one or two substituents that are halogen, C1-C5 alkyl, C1-C2 haloalkyl, methoxy and/or ethoxy, R2 is hydrogen, C1-C6 alkyl or C3-C6 Cycloalkyl compounds, or unsubstituted phenyls, or substituted by C1-C12 alkyls, halogens, or C1-C12 haloalkyls, or R1 and R2 together form carbocycles with 3 to 7 ring atoms, saturated or unsaturated. R3 is hydrogen or C1-C6 alkyls, and R4 is H, C1-C4 alkyls, C3-C6 cycloalkyls, C1-C4 alkyls substituted by 1 to 9 chlorine atoms, C1-C3 alkoxy, C1-C3 alkylthio, phenyl, pyridyl, or phenyl or pyridyl substituted by 1 to 3 selectable substituents from a group consisting of halogens, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, or nitro, while hydrogen chloride is present in an alcoholic medium.
14. กระบวนการตามที่กำหนดไว้ในข้อถือสิทธิที่ 13 ซึ่งไฮโดรเจนคลอไรด์ นั้นเป็นเกส14. The process as defined in Claim 13 in which hydrogen chloride is the guest.