Claims (22)
1. กรรมวิธีสำหรับโคโพลิเมอไรส์ของผสมของโมโนเมอร์ที่ประกอบด้วยโพรพิลีนและ 1- บิวทีน ซึ่งประกอบด้วยการสัมผัสโ มโนเมอร์และไฮโดรเจนในวัฏภาคแก๊สในบริเวณที่ทำปฏิกิริยา ขั้นเดียว ภายใต้สภาวะการโพลิเมอไรส์ ที่ประกอบด้วยระบบตัว เร่งปฏิกิริยาที่ประกอบด้วย (i) สารตั้งต้นตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่เป็นของแข็ง ซึ่งประกอบด้วย แมกนีเซียม ไทเท เนียม เฮโลไอโอดีนหรือของผสมของสารนั้น และโพลิแอไครลิคเอส เทอร์ที่ประกอบด้วยหมู่เอสเทอร์สองหมู่ที่อยู่ร่วมระนาบ ซึ่งต่ออยู่กับคาร์บอนอะตอมที่อยู่ติดกัน (ii) ตัวเร่ง ปฏิกิริยาร่วมไฮโดรคาร์บิลอะลูมินัม และ (iii) สารประกอบซิ ลิกอนที่ประกอบด้วยหมู่ซิลิกอน-ออกซิ เจน-คาร์บอนอย่างน้อยหนึ่งหมู่ ที่อุณหภูมิจากประมาณ 50 ถึงประมาณ 90 องศาเซลเซียส ซึ่ง (a) อัตราส่วนโดยอะตอมของอะลูมินัมต่อไทเทเนียม อยู่ในช่วง ประมาณ 10 ต่อประมาณ 100 (b) อัตราส่วนโดยอะตอมของอะลูมินัมต่อสารประกอบซิลิกอน จะ อยู่ในช่วงประมาณ 0.5 ต่อประมาณ 10 (c) ความดันย่อยของโพรพิลีน จะอยู่ในช่วงจากประมาณ 50 ถึง ประมาณ 450 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว (d) ความดันย่อยของ 1-บิวทีน จะอยู่ในช่วงประมาณ 10 ถึง ประมาณ 50 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว (e) ความดันย่อยของไฮโดรเจนจะอยู่ในช่วงประมาณ 0.1ปอนด์ต่อ ตารางนิ้ว ถึงประมาณ 80 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว (f) ความเร็วของแก๊สตามผิวจะอยู่ในช่วงประมาณ 1 ถึงประมาณ 3 ฟุตต่อวินาที และ (g) อัตราส่วนโดยโมลของ 1-บิวทีนต่อโพรพิลีน จะอยู่ในช่วง ประมาณ 0.01:1 ถึงประมาณ 0.4:11. A procedure for the copolymerization of a mixture of monomers consisting of propylene and 1-butene, involving monomer and hydrogen contact in the gas phase in a single reaction site under polymerization conditions consisting of a catalytic system comprising (i) a solid catalytic precursor consisting of magnesium, titanium, haloiodine, or a mixture of them, and a polyacrylic ester consisting of two planar ester groups attached to adjacent carbon atoms; (ii) a hydrocarbilized aluminum co-catalyst; and (iii) a silicon compound consisting of at least one silicon-oxygen-carbon group. At temperatures ranging from approximately 50 to approximately 90 degrees Celsius, (a) the atomic ratio of aluminum to titanium is in the range of approximately 10 to approximately 100; (b) the atomic ratio of aluminum to silicon compounds is in the range of approximately 0.5 to approximately 10; (c) the partial pressure of propylene is in the range of approximately 50 to approximately 450 pounds per square inch; (d) the partial pressure of 1-butene is in the range of approximately 10 to approximately 50 pounds per square inch; (e) the partial pressure of hydrogen is in the range of approximately 0.1 pounds per square inch to approximately 80 pounds per square inch; (f) the surface velocity of the gas is in the range of approximately 1 to approximately 3 feet per second; and (g) the molar ratio of 1-butene to propylene is in the range of approximately 0.01:1 to approximately 0.4:1.
2. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งอัตราส่วนโดยโมลขอ บอะลูมินัมต่อสารประกอบซิลิคอน จะอยู่ในช่วงจากประมาณ 1 ถึงประมาณ 52. The process under claim 1, in which the molar ratio of aluminum to silicon compound is in the range of approximately 1 to approximately 5.
3. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งอุณหภูมินั้นจะอยู่ใน ช่วงประมาณ 60 ถึงประมาณ 80 องศาเซลเซียส3. The process under claim 1, where the temperature will be in the range of approximately 60 to approximately 80 degrees Celsius.
4. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งความดันย่อยของโพรพิ ลีนจะอยู่ในช่วงประมาณ 80 ถึงประมาณ 400 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว4. The process stipulated in claim 1, where the partial pressure of propylene is in the range of approximately 80 to approximately 400 pounds per square inch.
5. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งความดันย่อยของ 1-บิว ทีน จะอยู่ในช่วงประมาณ 20 ถึงประมาณ 40 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว5. The process under claim 1, in which the partial pressure of 1-butene will be in the range of approximately 20 to approximately 40 pounds per square inch.
6. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งความเร็วแก๊สตามผิว นั้นจะอยู่ในช่วงประมาณ 1 ถึงประมาณ 2 ฟุตต่อวินาที6. The process under claim 1 involves a surface gas velocity of approximately 1 to 2 feet per second.
7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งของผสมของโคโมโนเมอร์ นั้นยังประกอบด้วยเอธิลีน7. The process under claim 1, in which the comonomer mixture also contains ethylene.
8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 7 ซึ่งปริมาณของเอธิลีนที่ เพียงพอนั้นจะใส่เข้าไปเพื่อให้เอธิลีน ประมาณ 1 ถึงประมาณ 3% โดยน้ำหนักโดยเทียบกับโคโพลิเมอร์8. The process pursuant to claim clause 7, in which a sufficient amount of ethylene is added to provide approximately 1 to 3% ethylene by weight relative to the copolymer.
9. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งของผสมของโคโมโนเมอร์ นั้นยังประกอบด้วย 1-เฮกซีน9. The procedure under claim 1, in which the comonomer mixture also contains 1-hexene.
10. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 9 ซึ่งจะเติม 1-เฮกซีนใน ปริมาณทีเพียงพอเพื่อให้ 1-เฮกซีนประมาณ 1 ถึงประมาณ 3% โดยน้ำหนักซึ่งเทียบกับน้ำหนักของโคโพลิเมอร์10. A process pursuant to claim clause 9, which involves adding a sufficient amount of 1-hexene to achieve a concentration of approximately 1 to 3% by weight of the copolymer.
11. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งกรรมวิธีนั้น จะกระทำ อย่างต่อเนื่องและในฐานเลื่อนลอย11. The procedures under claim 1 shall be carried out continuously and on a free-for-all basis.
12. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งสารตั้งต้นของตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่เป็นของแข็งนั้นได้มาโดยการเติมเฮโลเจนสาร ประกอบแมกนีเซียมที่มีสูตร MgRR', ซึ่ง R คือแอลคอกไซด์ หรือหมู่แอริลอกไซด์และ R' คือ R หรือเฮโลเจนกับสารประกอบ ไทเทเนียมเททราเวเลนท์เฮไลด์ที่ประกอบด้วยเฮโลเจนอย่างน้อย สองอะตอม โดยมีเฮโลไฮโดรคาร์บอนและโพลิคาร์บอกซิลิค แอซิด เอสเทอร์ที่ประกอบด้วยหมู่เอสเทอร์ร่วมระนาบสองหมู่ที่ต่อ อยู่กับคาร์บอนอะตอมติดๆ กัน12. The procedure pursuant to claim 1, in which the solid catalyst precursors are obtained by adding a halogenated magnesium compound with the formula MgRR', where R is an alkoxide or aryloxide group and R' is R or the halogen, to a titanium tetravalent halide compound containing at least two halogens, with a halohydrocarbon and polycarboxylic acid ester containing two coplanar ester groups attached to adjacent carbon atoms.
13. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาร่วม ไฮโดรคาร์บิลอะลูมินัมนั้นคือไทรแอลคิลอะลูมินัม13. The process pursuant to claim 1, whereby the co-catalyst is a hydrocarbilaluminum trialkylaluminum.
14. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งสารประกอบซิลิกอนนั้น มีสูตร R6SiYbYc ซึ่ง R คือไฮโดรคาร์บิลที่มีคาร์บอน 1 ถึง 20 อะตอม, Y คือ _OR หรือ _OCOR; และ X คือไนโตรเจน, คลอรีน, โบรมีนหรือ ไอโอดีน, แต่ละ R คือ Y อาจเหมือนหรือต่างกัน, a คือเลข จำนวนเต็มจาก 0 ถึง 3, b คือเลขจำนวนเต็มจาก 1 ถึง 4 (คือ 0 หรือ 1 และ a+b+c = 414. The procedure under claim 1, in which a silicon compound has the formula R6SiYbYc, where R is a hydrocarbil with 1 to 20 carbon atoms; Y is _OR or _OCOR; and X is nitrogen, chlorine, bromine, or iodine; each R and Y may be the same or different; a is an integer from 0 to 3; b is an integer from 1 to 4 (i.e., 0 or 1, and a+b+c = 4).
15. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ซึ่งสารประกอบแมกนีเซียม นั้นคือแมกนีเซียมไดเอธอกไซด์ สารประกอบไทเทเนียมเททราเว เลนท์เฮไลด์คือไทเทเนียมเททราคลอไรด์ เฮโลไฮโดรคาร์บอนคือ คลอโรเบนซีนและคาร์บอกซิลิค แอซิดเอสเทอร์คือไดไอโซ บิวทิลฟธาเลท15. The processes under claim 12, in which the magnesium compound is magnesium diethoxide, the titanium tetravalent halide is titanium tetrachloride, the halohydrocarbons are chlorobenzene and the carboxylic acid ester is diisobutylphthalate.
16. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งสารประกอบซิลิกอนนั้น คือไดเฟนิลไดเมธอกซิไซเลน16. The process under claim 1, in which the silicon compound is diphenyl dimethoxysilane.
17. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งสารประกอบซิลิกอนนั้น คือ ได-ไอโซบิวทิล ไดเมธอกซิไซเลน17. The process under claim 1, in which the silicon compound is di-isobutyl dimethoxysilane.
18. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งสารประกอบซิลิกอนนั้น คือ n-โพรพิล ไทรเมธอกซิไซเลน18. The process pursuant to claim 1, in which the silicon compound is n-propyl trimethoxysilane.
19. โคโพลิเมอร์ที่ผลิตขึ้นโดยกรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 119. Copolymers manufactured using the method described in claim 1.
20. กรรมวิธีสำหรับการโคโพลิเมอไรส์ของผสมของโมโนเมอร์ซึ่ง ประกอบด้วยโพรพิลีนและ 1-บิวทีน ซึ่งประกอบด้วยความจำเป็น ที่ทำการสัมผัสโมโนเมอร์และไฮโดรเจนในวัฏภาคแก๊สในบริเวณ ที่ทำปฏิกิริยาขั้นเดียว ภายใต้สภาวะการโพลิเมอไรส์กับระบบ ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบด้วย (i) สารตั้งต้นของตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่เป็นของแข็ง ซึ่งประกอบด้วย แมกนีเซียม ไทเท เนียม เฮโลเจนซึ่งเป็นคลอรีน โบรมีนหรือไอโอดีนหรือของผสม ของสารนั้น และโพลิคาร์บอกซิลิคแอซิดเอสเทอร์ที่ประกอบด้วย หมู่เอสเทอร์ร่วมระนาบสองหมู่ที่ต่ออยู่กับคาร์บอนอะตอมที่ ติดๆ กัน (ii) ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมไฮโดรคาร์บิลอะลูมินัม และ (iii) สารประกอบซิลิกอนที่ประกอบด้วยหมู่ซิลิ กอน-ออกซิเจน-คาร์บอนอย่างน้อยหนึ่งหมู่ ที่อุณหภูมิจาก ประมาณ 60 ถึงประมาณ 80 องศาเซลเซียส ซึ่ง (a) อัตราส่วนโดยอะตอมของอะลูมินัมต่อไทเทเนียม จะอยู่ใน ช่วงประมาณ 20 ต่อประมาณ 100 (b) อัตราส่วนโดยโมลของอะลูมินัมต่อสารประกอบซิลิกอน อยู่ ในช่วงจากประมาณ 1 ต่อประมาณ 5 (c) ความดันย่อยของโพรพิลีน อยู่ในช่วงประมาณ 80 ถึงประมาณ 400 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว (d) ความดันย่อยของ 1-บิวทีน จะอยู่ในช่วงประมาณ 20 ถึง ประมาณ 40 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว (e) ความดันย่อยของไนโตรเจนจะอยู่ในช่วงประมาณ 0.1 ถึง ประมาณ 3 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว (f) ความเร็วแก๊สตามผิวจะอยู่ในช่วงประมาณ 1 ถึงประมาณ 2 ฟุตต่อวินาที และ (g) อัตราส่วนโดยโมลของ 1-บิวทีนต่อโพรพิลีน จะอยู่ในช่วง จากประมาณ 0.1:1 ถึงประมาณ 0.35:120. A procedure for the copolymerization of a mixture of monomers consisting of propylene and 1-butene, which is subjected to contact with the monomer and hydrogen in the gas phase in a single reaction area under polymerization conditions with a catalytic system consisting of (i) a solid catalytic precursor consisting of magnesium, titanium, chlorinated halogen, bromine or iodine or a mixture of them, and a polycarboxylic acid ester consisting of two planar ester groups attached to adjacent carbon atoms, (ii) a hydrocarbil aluminum cocatalyst, and (iii) a silicon compound consisting of at least one silicon-oxygen-carbon group. At temperatures ranging from approximately 60 to approximately 80 degrees Celsius, (a) the atomic ratio of aluminum to titanium is in the range of approximately 20 to approximately 100; (b) the molar ratio of aluminum to silicon compounds is in the range of approximately 1 to approximately 5; (c) the partial pressure of propylene is in the range of approximately 80 to approximately 400 pounds per square inch; (d) the partial pressure of 1-butene is in the range of approximately 20 to approximately 40 pounds per square inch; (e) the partial pressure of nitrogen is in the range of approximately 0.1 to approximately 3 pounds per square inch; (f) the surface gas velocity is in the range of approximately 1 to approximately 2 feet per second; and (g) the molar ratio of 1-butene to propylene is in the range of approximately 0.1:1 to approximately 0.35:1.
21. โคโพลิเมอร์ที่ผลิตขึ้นโดยกรรมิวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งจุดหลอมเหลว PSC นั้นจะต่ำกว่าประมาณ 450 องศา เซลเซียส สารที่สกัดได้ด้วย -เฮกเซน ที่ 50 องศาเซลเซียส จะต่ำกว่าประมาณ 1.5% โดยน้ำหนัก และเซแดนท์ เฟลกซูรัล โม ตุลัส จะมากกว่าประมาณ 100,000 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว21. Copolymers produced by the process specified in Patent 20, where the PSC melting point is approximately 450 °C, the α-hexane extractable at 50 °C is approximately 1.5% by weight lower, and the sedant flexural modulus is approximately 100,000 psi higher.
22. โคโพลิเมอร์ที่ผลิตขึ้นโดยกรรมิวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 20 ซึ่งจุดหลอมเหลว DSC จะต่ำกว่าประมาณ 135 องศาเซลเซียส สารที่สกัดออกได้ด้วย n-เฮกเซน ที่ 50 องศาเซลเซียส ต่ำ กว่า 2.5% โดยน้ำหนัก และเซแดนท์ เฟลกซูรัล โมตุลัส จะมาก กว่าประมาณ 80,000 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว (ข้อถือสิทธิ 22 ข้อ, 4 หน้า, 0 รูป)22. Copolymers produced by the process specified in Patent 20, in which the DSC melting point is less than approximately 135 °C, the extractable substance with n-hexane at 50 °C is less than 2.5% by weight, and the sedant flexural modulus is greater than approximately 80,000 psi. (Patent 22, 4 pages, 0 images)