SU994475A1

SU994475A1 - Method for utilizing phenol and formaldehyde from effluents

Info

Publication number: SU994475A1
Application number: SU813359483A
Authority: SU
Inventors: Юрий Владимирович Козлов; Анна Владимировна Старкова; Зинаида Прокофьевна Каширских; Лилия Андреевна Пимакова; Валентина Ивановна Шкалькова
Priority date: 1981-09-09
Filing date: 1981-09-09
Publication date: 1983-02-07

Description

Изобретение относитс к защите окружающей среды и касаетс способа об работки сточных вод производства фенол формальдегиднызс смол. Известен способ обработ ш отходов производства фенольнык смол сжиганием в камерной пета l . Недостатке данного метода вл ет с болышш ергоемкость процесса, что делает его нехфигодным дл широкого использовани . Известен способ утилизадии сточных вод фенолформальдегидного производства введением в жидкие отзсоды серной кисло ты до рН 1-1,2 и кип чением смеси с последуюиоои отделением водного сло от смолы и упариванием 2 . Однако при обработке жидких отходов по данному способу в естественных услови х очистка протекает неэффективноконпентрапи фенола в водном слое поо ле очистки достигает 4,4 г/л, а фо1 мальдегида 4,0 г/л, в .св зи с чем ирпользование данного метода не решает проблему утшшзадии феноловых отвалх й, Наиболее близким по тзхшхческой сущноста и достигаемому эффекту вл етс способ утшшзацЕШ фенола и фср«1альдегида из сточных вод введением кислоты и конденсацией фенола и формальдегзда в кислой среде при рН 1-1,2 3 1 , После утнлизадин стюща вода соде1 жит 0,78% фенола и1,43%формальдегнда . Цель изобретени - повьшение степ ни очистки сточных вод в естественных услови х. Цель достигаетс тем, что в известном способе утилизации фенола и формальдегида из сточш х вод введением кислоты и конденсацией фенола и фо1 мальдегида в кислой среде, конденсацию провод т при рН 2-3, осаждают твердую фазу, затем добавл ют мочевину при соотношении формальдегида водного сло и мочевины 1:(1,1-1,2)вьиерживают до содержани формальдегида в водном слое до 0,5 мг/п, довод т рН до 6,57 ,5 и выдерживают массу до полного разделени слоев. Проведение процесса в указанных услови х поэвол ет повысить степень очистки жидких отходов производства фенольных смол в естественных услови х При этом содержание фо рмальдегида в водном слое не превышает мг/п, в осадке не более 6,05%. Фенол в водном растворе и в осадке полностью отсутсч вует . Пример. К 10ОО кг жидких отходов (уд. вес 1,037 г/см), содер жащих 5 г/л фенола и 4 г/л формальдегида , добавл ют 22 кг серной кислоты до рН 2-3 и вьздерживают массу без перемешивани до образовани осадка. Содержание фенола в водном слое посде осаждени состввп ет 2,4 г/л, формальдегида 0,6 6 г/л. Затем добавл ют 276 кг мочевины и дают вьщерж1 у дл снижени кшшентраоии формальдегида до 0,5 мг/п, после чего добавл ют 1,5 едкого натра до рН 6,5-7,5 и вьщерживают массу до полного разделени слоев Получают 870,2 кг водного раствора содержащего 0,5 мг/л формальдегвда при полном .отсутствии фенола, и 154 кг осадка, содержащего 0,05% формальдеги да Фенол в твердом осадгсе отсутствует П р и м е р 2. К 1ООб lor жидких отходов с удельным весом 1,ОЗ г/ , содержащих 17 г/л фенола и 24 г/л формальдегида в естественных услови х, добавл ют 22 кг серной кислоты до рН 2-3 и дают выдержку дла осаждени осадка. Содержание фенола после осажде ни 4,4 г/л, формальдегида 4,0 г/л. Затем добавл ют 4,6 кг мочевины и даЮТ выдержку дл снижени кондентрашга формальдегида до 0,5 мг/л, добавл ют 1,5 кг едкого натра до рН 6,5-7,5 и вьщернатают массу до полного разделеjfnra слоев. Получают 859,5 кг водного раствора, содержащего 0,5 мг/л формальдегида при полном отсутствии фенола и 158,6 кг осадка, содержащего О,О46% формальдегида без примесей фенола. Использование предлагаемого способа позвол ет повьюить степень св зывани фенола и формальдегида и тем самым решить проблему утилизации феноловы отвалов. Ж адка фаза, содержаща формальдегида не более 0,5 мг/л при полном отсутствии фенола, может быть использована .дл орошени полей. Выделенный твердый осадок имеет следующую характеристику: по внешнему виду - смолообразньй, темно-коричневый, легко отверждаетс на воздухе, содержит,, %: не сгоревшего вещества 13-14, свобо;иого формальдегида О,05, свободный фенол отсутствует, свободной щелочи 0,О1 и метилольных групп О,4-0,7. . Твердый осадок используют дл по; чени вфесс-материала Ж2-О1О-6О, ГОСТ 5689-79 в качестве добавки при соотношении компонентов, представленном в табл. 1. В табл. 2 представлены свойства пресс-материалов. Полученные образцы по внешнему в№ду не уступают кантрольньЫ,, они без посторонних включений, раковин, имеют большую гл нцевитость. Текучесть увеличиваетс с 1О8 м до 138 мм, механические характеристики также улучшают -, с . ТаблицаThe invention relates to environmental protection and relates to a method for treating wastewaters producing phenol formaldehyde resins. There is a method of treating waste products from the production of phenolic resins by burning in a chamber pet l. The disadvantage of this method is the high energy intensity of the process, which makes it unprofitable for widespread use. The known method of utilization of wastewater from phenol-formaldehyde production is the introduction of sulfuric acid to a pH of 1-1.2 in liquid liquids and boiling of the mixture followed by separation of the aqueous layer from the resin and evaporation 2. However, when processing liquid waste by this method under natural conditions, purification proceeds inefficiently with the concentration of phenol in the aqueous layer, the purification field reaches 4.4 g / l, and mineraldehyde is 4.0 g / l, due to which this method is not used. solves the problem of phenol waste dumping; The closest in terms of its essence and the achieved effect is the method of phenol and alsaldehyde phenol and fsr aldehyde from wastewater by introducing acid and condensing phenol and formaldehyde in an acidic medium at a pH of 1-1.2 3 1. soda water 1 live 0.78% phenol and 1.43% formaldegnd. The purpose of the invention is to increase the degree of wastewater treatment under natural conditions. The goal is achieved by the introduction of acid and condensation of phenol and formaldehyde in an acidic medium in a known method of utilizing phenol and formaldehyde from water, the condensation is carried out at pH 2-3, the solid phase is precipitated, then urea is added at a ratio of formaldehyde to an aqueous layer and urea 1: (1.1-1.2) is reduced to a formaldehyde content in the aqueous layer up to 0.5 mg / p, the pH is adjusted to 6.57, 5, and the weight is maintained until complete separation of the layers. Carrying out the process under the specified conditions allows to increase the degree of purification of liquid wastes from the production of phenolic resins in natural conditions. The content of pho rmaldehyde in the aqueous layer does not exceed mg / p, in the sediment no more than 6.05%. Phenol in the aqueous solution and in the sediment is completely absent. Example. To 10OO kg of liquid waste (spd. Weight 1.037 g / cm) containing 5 g / l of phenol and 4 g / l of formaldehyde, add 22 kg of sulfuric acid to a pH of 2-3 and hold the mass without stirring until a precipitate forms. The phenol content in the aqueous layer after precipitation is 2.4 g / l, formaldehyde is 0.6–6 g / l. Then, 276 kg of urea is added and given overhead to reduce the formaldehyde composition to 0.5 mg / n, after which 1.5 sodium hydroxide is added to a pH of 6.5-7.5 and the mass is kept until the layers are completely separated. 870, 2 kg of an aqueous solution containing 0.5 mg / l of formaldehyde in the absence of phenol, and 154 kg of sediment containing 0.05% formaldehyde and no phenol in solid precipitates. PRI me R 2. K 1OO lor liquid wastes with specific weighing 1, OZ g /, containing 17 g / l of phenol and 24 g / l of formaldehyde in natural conditions, add 22 kg of sulfuric acid to pH 2-3 and give Sediment support. The content of phenol after precipitation is 4.4 g / l, formaldehyde 4.0 g / l. Then, 4.6 kg of urea is added and the extract is applied to reduce the formaldehyde concentration to 0.5 mg / l, 1.5 kg of sodium hydroxide is added to a pH of 6.5-7.5, and the mass is reduced to a complete separation of the layers. 859.5 kg of an aqueous solution containing 0.5 mg / l of formaldehyde are obtained in the complete absence of phenol and 158.6 kg of sediment containing O, O46% of formaldehyde without phenol impurities. The use of the proposed method allows the degree of binding of phenol and formaldehyde to be increased and thus to solve the problem of utilizing phenol dumps. If the formaldehyde phase does not exceed 0.5 mg / l in the absence of phenol, field irrigation can be used. The isolated solid precipitate has the following characteristic: in appearance, resinous, dark brown, easily cured in air, contains ,,%: unburned substance 13-14, free; formaldehyde, 0, 05, free phenol is absent, free alkali 0, O1 and methyl groups O, 4-0.7. . Solid precipitate is used for; в2-О1О-6О, GOST 5689-79 is used as an additive when the ratio of components is presented in table. 1. In table. 2 presents the properties of the press materials. The samples obtained are not inferior to cantrolls in terms of the external components, they have a great glossiness without extraneous inclusions, shells. The fluidity increases from 110 m to 138 mm, the mechanical characteristics also improve -, p. Table

Смола СФ-О1О Древесна мука УротропинResin SF-O1O Wood flour Urotropin

Каолин Нигрозин Венска известь Стеарат калыш Твердый осадокKaolin Nigrosin Venska lime Stearate Kalysh Solid residue

42,842,8

43,243.2

0,9 0.70.9 0.7

Текучесть, млFlowability, ml

Продолжительность пластичвонв зкого состо ни , сDuration of plastic state, with

Напр жение сдвига, кг/садShear stress, kg / garden

В зкость, ЛViscosity, L

Температура 17ОС: Temperature 17 ° C:

продолжитеюзность пластично-в зкого состо ни , сcontinuation of plasticity, with

врем отверждени сcure time

Напр жение сдвига кгс/см Ф о-р м у л а и 30 б р е т е н и ia Способ утилизации фенола н формаль дегида из сточных вод введением.кислоты и конденсацией фенола и формальде гида в кислой среде, о т л и ч ю - щ и И с тем, то, с целью повышени степени очистки в естественных услови х, конденсашпо провсщ т щж рН 2-3, ocaieдают твердую фазу, затем добавл ют м чевину при соотношении фо1Э|4альдегида водного сло и мочевн ы 1 : (1,1-1,2), вьщерживают до содержани формальдш и да в воднсм слое до О,5 мг/л, довод тShear stress kgf / cm Ф О-р м у а and 30 b ete n ia Method of utilization of phenol and formaldehyde from wastewater by the introduction of acid and condensation of phenol and formaldehyde in an acidic medium, about t and And so, in order to increase the degree of purification in natural conditions, condensate at a pH of 2–3, the solid phase is deposited, then the chevine is added at a ratio of the aqueous layer and urea 1 : (1.1-1.2), to a formald content and yes in a water layer to O, 5 mg / l, adjusted to

Т а б лиц а 2Table 2

108108

133133

138138

8282

9494

7676

0,190,15ОД80,190,15OD8

0,135-10 0,107-10 ОД29100.135-10 0.107-10 OD2910

2828

27 73 27 73

71 2,93.7 рН до 6,5-7,5 и выдерживают массу до полного разделени слоев. Источники информадшс, прин тые во внимание при экспёрт зе 1.Богушейска К, К,, Беспамат. нов Г. П. Термиче зсие методы обезв{ еж1 вани отходов. Хими , 1975, с. 55-57.2 .Патент Японии 6 сери 2 (1) сб. № 118/697/, оазубпик. 1977. 3.Автсфское свидетельство СОСТР № 154393, кл. G O8Q 8/1О. 1961 (прототип). .71 2.93.7 pH to 6.5-7.5 and maintain the weight until complete separation of the layers. Sources of information taken into account at the expert 1. Bogusheisk K, K ,, Besmamat. G. P. P. Thermic methods of decontamination of waste. Chemistry, 1975, p. 55-57.2. Japan Patent 6 Series 2 (1) Sat. No. 118/697 /, Oazubpic. 1977. 3.Avtsfskoye certificate of Composition No. 154393, cl. G O8Q 8 / 1O. 1961 (prototype). .

Claims

The method of utilization of phenol and formaldehyde from wastewater by introducing, acid and condensation of phenol and formaldehyde in an acidic medium, with the effect of _{35 to} that in order to increase the degree of purification in vivo, condensation is carried out at pH 2-3, the solid phase is precipitated, then urea is added at a ratio of formaldehyde of the aqueous layer to urea 1: (1.1-1.2), kept to a formaldehyde content in the aqueous layer to 0.5 mg / l, adjusted pH to 6.5-7.5 and withstand the mass * until the layers are completely separated.