SU992546A1

SU992546A1 - Liquid curing agent for polyurethane forepolymer having isocyanate end groups

Info

Publication number: SU992546A1
Application number: SU813247345A
Authority: SU
Inventors: Вячеслав Сергеевич Шитов; Александр Лукич Лабутин; Раиса Павловна Кондратьева; Марина Павловна Рязанова; Геннадий Анатольевич Емельянов; Виктор Яковлевич Фрайштадт; Анатолий Петрович Вахонин
Original assignee: Предприятие П/Я В-8415
Priority date: 1981-02-11
Filing date: 1981-02-11
Publication date: 1983-01-30

Description

Указанна цель достигаетс тем, что жидкий отвердитель дл полиуретанового форполимера с концевьми иэоциаиатньми группами, включающийThis goal is achieved by the fact that a liquid hardener for a polyurethane prepolymer with terminal and organic groups, including

НО -f ciHz- ciH- с н-dHz - Нг- dH-dH-d QH где n 7-32; m 6-25, в качестве катализатора он содерж триэтаноламин при следующем соотн шении компонентов, нас.ч,: Сополимер дивинила и пнперилена35-40 Триэтаноламин4-6 Сера45-65 Ускоритель серной вулканизации8-10 Жидкий отвердитель может быть пользован дл отверждени форполи меров с концевыми изоцианатными г пами на основе полибутадиендиола, полученного как радикальной, так каталитической полимеризацией. Жидкий отвердитель может быть получен заранее. Олигодиендиол см шивают с триэтаноламином при 40-5 ввод т серу, ускорители, целевые бавки и перемешивают в смесителе но-(JHi-c;Hгде п 7; m 13, 6 мае,ч. триэтаноламина, 45 мас.ч.| серы, 38 мае.ч, ускорителей (35,5 мае,ч, каптакса и 2,5 мае,ч, дифенилгуанидина), 100 мае.ч, форполимера, вл ющегос продуктом взаимодействи 1 мол полибутадиендиола с 3 мол ми 2,4-то луилендиизоцианата (NCO 6,3%), смешивают с 132 мае,ч, указанного жидкого отвердител . При этом соотношение изоцианатных групп форполимера и гидроксильных групп отвердител составл ет 1;1. Композицию нан с т кистью на подложку из стали Ст.З и отверждгиот при 20с в течение 20-24 ч с последующей вул канизацией при 150°С в течение 3-4 ч. Свойства полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее основе приведены в таблице.BUT -f ciHz-ciH- with n-dHz — Hg-dH-dH-d QH where n 7-32; m 6-25, as a catalyst, it contains triethanolamine at the following ratio of components, nas,: Divinyl and pperylene copolymer35-40 Triethanolamine 4-6 Sulfur45-65 Sulfur vulcanization accelerator8-10 Liquid hardener can be used for curing endopolies with terminal isocyanate gases based on polybutadiene diol, obtained by both radical and catalytic polymerization. Liquid hardener can be obtained in advance. Oligodendiol is sewed with triethanolamine at 40-5 sulfur is introduced, accelerators, target wells are mixed in a mixer but (JHi-c; H where n 7; m 13, 6 May, including triethanolamine, 45 parts by weight | sulfur, 38 mAh, accelerators (35.5 May, h, captax and 2.5 May, h, diphenylguanidine), 100 mAh, prepolymer, which is the product of the interaction of 1 mol of polybutadiene diol with 3 mol of 2.4-luidei diisocyanate (NCO 6.3%), mixed with 132 May, h, of the indicated hardening liquid. The ratio of the isocyanate groups of the prepolymer and hydroxyl groups is 1; 1. The composition of nan with t cysts w onto a substrate of steel and St.Z otverzhdgiot at 20c for 20-24 hours followed vul kanizatsiey at 150 ° C for 3-4 hours. The properties of the resulting composition and also films and coatings based on it are given in the table.

олигодиендиол, катализатор, сер; и ускоритель серной вулканизации, в качестве олигодиендиола содержит сополимер дивинила и пиперилена формулoligodienediol, catalyst, sulfur; and the sulfur vulcanization accelerator, as an oligodienediol contains a copolymer of divinyl and piperylene of the formulas

п полного исчезновени комков серы и ускорителей. Совмещение жидкого отвердител и полибутадиенуретанового форполимера с концевыми изоцианатными группами провод т при 20-2 , Нанесение покрыти производ т кистью, шпателем или краскораспылителем. Отверждение провод т сначала при 18-22 с в течение 20-24 ч, а затем при 140-150°С в течение 3-4 ч. Предлагаемый жидкий отвердитель обладает устойчивостью при хранении не менее чем в течение года и пониженной реакционной способностью, что придает высокую жизнеспособность композиции на его основе. Пример 1. Жидкий отвердитель , изготовленный 1 г. назад, содержит 35 мае.ч, олигодиендиола сополимера бутадиена и пиперилена общей формулы -. fHj -(iHr(н-(1н-dHj oH Пример 2. Жидкий отвердитель , изготовленный 1 г, назад, содержит 40 мае.ч. еополимера бутадиена и пиперилена той же формулы, что и в примере 1, где п 32, m 11,4 мае.ч. триэтаноламина, 65 .ч. серы и 10 мае,ч, уекорителей (5,5 мае.ч. каптакеа и 4,5 мае,ч, дифенилгуанидина), 100 мае,ч, форполимера, вл ющегое продуктом взаимодейетви 1 мол полибутадиендиола е 2 мол ми 2,4-толуилендиизоцианата (NCO 3.6%), смешивают е 76 мае.ч, указанного жидкого отвердител . При этом соотношение изоцианатных групп форполимера и гидроксильных групп отвердител соетавл ет 1:1. Соетав наное т на стальную подложку, отверждают при и вулканизуют при 150°С аналогично примеру 1. Свойства полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее основе приведены в таблице.n complete disappearance of sulfur lumps and accelerators. The combination of a liquid hardener and polybutadiene urea prepolymer with terminal isocyanate groups is carried out at 20-2. The coating is made with a brush, spatula or spray gun. Curing is carried out first at 18–22 s for 20–24 h, and then at 140–150 ° C for 3–4 h. The proposed liquid hardener is stable during storage for at least a year and has a lower reactivity, which gives high viability of the composition based on it. Example 1. A liquid hardener, made 1 year ago, contains 35 ma.h, oligodiene diol of a copolymer of butadiene and piperylene of the general formula -. fHj - (iHr (n- (1n-dHj oH Example 2. Liquid hardener, made 1 g, backwards, contains 40 wt.h. eopolymer of butadiene and piperylene of the same formula as in example 1, where n 32, m 11 , 4 parts by weight of triethanolamine, 65 parts of sulfur and 10 May, h, of boilers (5.5 parts of h. Captacea and 4.5 May, h, of diphenylguanidine), 100 May, h, of a prepolymer that is 1 mol of polybutadiene diol e 2 mol of 2,4-toluylene diisocyanate (NCO 3.6%), mixed with 76 wt.h., the specified liquid hardener. At the same time, the ratio of isocyanate groups of the prepolymer and hydroxyl groups of the hardener equals 1: 1. Soetav nano t on a steel substrate, cured when and vulcanized at 150 ° C as in example 1. The properties of the composition, as well as films and coatings based on it are shown in the table.

кгс/смkgf / cm

Прочность св зи со сталью при отрыве, кгс/смBonding strength with steel at break, kgf / cm

Набухание за 1000 ч при 20°С, мас.%, вSwelling for 1000 h at 20 ° С, wt.%, In

9898

10В10B

103103

1313

11eleven

Пример 3, Жидкий отвердитель , изготовленный 1 г. назад, содержит 37 мае.4, сополимера бутадиена и пиперилена той же формулы, что и в примере 1, где п 14, m 25,5 мае.ч. триэтаноламина, 60 мае.ч. серы и 9 мае.ч. ускорителей (6,5 мае.ч. каптакса и 2,5 мае. лифенилгуаиадина).Example 3, a liquid hardener, made 1 year ago, contains 37 May.4, a copolymer of butadiene and piperylene of the same formula as in example 1, where n 14, m 25.5 wt.h. triethanolamine, 60 ma.ch. sulfur and 9 ma.ch. accelerators (6.5 lb. cap.max and 2.5 May. lifenilguayadina).

100 мае.ч. форполимера, использованного , в примере 1 (NCO 6,3), емёшивают е 125 мае.ч. указанного жидкого отвердител . При этом соотношение Изоцианатных групп форполимера и гидроксильных групп отвердител составл ет 1;1, Состав нанос т на стальную подложку, отверждают . при 20°С и вулканизуют при аналогично примеру 1.100 ma.ch. the prepolymer used in Example 1 (NCO 6.3), was e 125 wt.h. specified liquid hardener. The ratio of the isocyanate groups of the prepolymer and the hydroxyl groups of the hardener is 1; 1. The composition is applied to a steel substrate, cured. at 20 ° C and vulcanized with analogously to example 1.

Свойетва полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее основе приведены в таблице.The properties of the resulting composition, as well as films and coatings based on it are given in the table.

Пример 4. Жидкий отвердитель , изготовленный 1 г. назад, еодержит 40 мае.ч. олигодиендиола той же формулы, что и в примере 1, где п 17, 6,4 мае.ч. триэтаноламина , 55 мае.ч. ееры и 10 мае.ч. ускорителей (6,5 мае.ч. каптакеа и 3,5 мае.ч. дифенилгуанидина).Example 4. A liquid hardener, manufactured 1 year ago, contains 40 wt.h. oligodienol of the same formula as in example 1, where n 17, 6.4 ma.ch. triethanolamine, 55 ma.ch. and 10 ma.ch. accelerators (6.5 mash for captacea and 3.5 mash for diphenylguanidine).

100 мае.ч. форполимера, использованного в примере 1 (NCO 6,3%), смешивают е 140 мае.ч. указанного жидкого отвердител . При этом еоотношение изоцианатных групп форполимера и гилрокеильных групп отвердител еоставл ет 1:1. Состав наное т на етальную подложку, отверждают пр и вулканизуют при аналогично примеру 1.100 ma.ch. the prepolymer used in example 1 (NCO 6.3%), mixed e 140 wt.h. specified liquid hardener. In this case, the ratio of the isocyanate groups of the prepolymer and the hilrokeyl groups of the hardener is 1: 1. The composition is nano t on the etal substrate, cured pr and vulcanized with the analogy of example 1.

Пример 5. Жидкий отвердитель , изготовленный 1 г, назад.Example 5. Liquid hardener, manufactured 1 g, back.

2020

еодержит те же компоненты и в тех же количеетвах, что и в примере 1.It contains the same components and in the same quantities as in example 1.

100 мае.ч. форполимера, вл ющегос продуктом взаимодейетвй 1 мол 25 олигодиендиола (сополимера 80%, бутадиена е 20% изопрена с 2 мол ми 2,4-толуилендиизоцианата (,6%) , смешивают с 55 мае.ч. указанного жидкого отвердител . При этом еоотношение изоцианатных групп форполимера100 ma.ch. the prepolymer, which is the product of the interaction with 1 mol 25 oligodienediol (copolymer 80%, butadiene e 20% isoprene with 2 mol 2,4-toluene diisocyanate (, 6%), is mixed with 55 parts by weight of said liquid hardener. At the same time, the isocyanate ratio prepolymer groups

30thirty

и гидрокеильных групп отвердител еоетавл ет 1:1. Состав наное т на етальную подложку, отверждают при 20 С и вулканизуют при аналогично примеру 1.and hydroxyl groups of hardener eo 1: 1. The composition is nano t on the etal substrate, it is cured at 20 ° C and vulcanized at analogous to example 1.

S5S5

Свойства полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее оенове приведены в таблице.Properties of the resulting composition, as well as films and coatings on its oenove are listed in the table.

Пример 6 .(контрольный) . Жидкий отвердитель, изготовленный 1 г.назад, еодержит 35 мае.ч. полибутадиендиола общей формулыExample 6. (Control). The liquid hardener, manufactured 1 g. Back, contains 35 parts per hour. polybutadiene of the General formula

НО- CHj- СН СН - CHj -J45HO — CHj — CH CH — CHj —J45

он,he,

гле п 24,,Chapter 24,

О,1 мае.ч. дибутилдилаурината олова, 50 55 мае.ч, ееры, 8 мае.ч. ускорителей , использованных в примере 1.Oh, 1 mac. dibutyldilaurinat tin, 50 55 ma.h., eery, 8 ma.ch. accelerators used in example 1.

100 мас.Чч форполимера, использованного в примере 1 (NCO 6,3%), смешивают е 186 мае.ч. указанного 55 жидкого отвердител .100 wt.Ch. of the prepolymer used in Example 1 (NCO 6.3%) is mixed with e 186 wt.h. specified 55 liquid hardener.

Свойства полученной композиции, а также пленок и покрытий на ее оенове приведены в табдице. 60The properties of the resulting composition, as well as the films and coatings on its oenove, are listed in the table. 60

Пример 7 (контрольный) . Жидкий отвердитель, изготовленный I г. назад, содержит 35 мае.ч. полибутадиендиола той же формулы, что 65 и в примере 6, 6 мае.ч. триэтаноламина , 55 мае.ч. сери и Ь мае,ч, ускорителей, использованных в примере 1.Example 7 (control). Liquid hardener, manufactured I year ago, contains 35 mach. polybutadiene of the same formula as 65 and in example 6, 6 ma.ch. triethanolamine, 55 ma.ch. seri and b may, h, accelerators used in example 1.

100 мае.ч. форполимера, иепользоаанного в примере 1 (NCO 6,3%), смешивают е 132 мае.ч. указанного жидкого отвердител . Состав нанос т на подложку, отверждгиот при и вулканизуют при аналогично примеру 1.100 ma.ch. the prepolymer used in example 1 (NCO 6,3%), mix e 132 wt.h. specified liquid hardener. The composition is applied to the substrate, cured under and vulcanized in the same way as in Example 1.

Свойства полученной кетлпозиции, а также пленок и покрытий на ее основе приведены в таблице.The properties of the obtained kelpozitsii, as well as films and coatings based on it are given in the table.

Как видно из примеров, при использовании в композиции в качестве олигодиендиола полибутадиендиола, а в качестве катализатора - дилауратадибутилолова (как в известием) жизнеспособность композици . состав- л ет всего 2 мин, поэтому качествен мые пленки и покрыти с высокой прочностью и ашгезией получитьневозможно (пример 6). При использовании же полибутадиендиола в сочетании с . триэтаноламинсм жизнеспособность композиции хот и увеличиваетс до 20 мин, но она также недостаточна, что приводит к получению пленок и покрытий с низкой прочностью и адгезией (пример 7), (JH- iHi - Hr Jfoftl-e п 7-32; m 6-25, в качестве катализатсфа он соде триэтанолам н При следующем соо шении к дпонентов, мае.ч.: . Сополимер дивинила и пнперилена 35-40 Триэтаноламии 4-6 Сера45-65 Ускоритель серной |улканизгщ ш 8-10As can be seen from the examples, when a polybutadiene diol is used in the composition as an oligodiene diol, and as a catalyst, as a catalyst, as is known, viability of the composition. It is only 2 minutes, therefore, high-quality films and coatings with high strength and ash properties cannot be obtained (Example 6). When using the same polybutadiene diol in combination with. triethanolamine viability of the composition, although it increases to 20 minutes, but it is also insufficient, resulting in films and coatings with low strength and adhesion (example 7), (JH-iHi - Hr Jfoftl-e p 7-32; m 6-25 , as catalysate it is soda to triethanol N In the following reference to the components, mas: h .: Copolymer of divinyl and pnperylene 35-40 Trithanolamia 4-6 Sulfur 45-65 Sulfuric Accelerator |

Таким образом, только пРИ одновременном использовании в жидком отвердителе в качестве олигодиендиола сополимера дивинила и пиперилена , а в качестве катализатора триэтаноламина (примерзл 1-5) удаетс значительно снизить реакционную способность отвердител . Это приводит к значительнсжу увеличению жизнеспособности композиций, получаемыхThus, only when using a co-polymer of divinyl and piperylene in a liquid hardener as an oligodiene diol, and as a catalyst for triethanolamine (frost 1-5), only the reactivity of the hardener can be significantly reduced. This leads to a significant increase in the viability of the compositions obtained

с использованием предлагаемого жидкого отвердител , а также к получению пленок и пок хлтий с высокими физика-механическими свойствами и химичеекой стойкостью.using the proposed liquid hardener, as well as to obtain films and pok chltiy with high physics-mechanical properties and chemical resistance.

Claims

Invention Formula

A liquid hardener for polyurethane prepolymer with terminal isocyanate groups, including oligodienediol, a catalyst, sulfur, and a sulfur vulcanization accelerator, characterized in that, in order to improve the viability of PT and KCM4, you can find a pattern and you can search for a pattern and a developer to search for viable P and KSM4POSITION.

djjON Sources of information taken into account in the examination 1. Matveev g.v. and others. Synthesis and properties of liquid hydrocarbon rubbers and elastomers based on them. M., tsNIIENEftekhim, 1979, e, 135-140.

2. The patent of France 2187809, cl. From 08 d 5/02, published 1974 (prototype).