SU992505A1 - Process for isolating and recovering cobalt from products of hydroformylation of propylene - Google Patents

Process for isolating and recovering cobalt from products of hydroformylation of propylene Download PDF

Info

Publication number
SU992505A1
SU992505A1 SU813337076A SU3337076A SU992505A1 SU 992505 A1 SU992505 A1 SU 992505A1 SU 813337076 A SU813337076 A SU 813337076A SU 3337076 A SU3337076 A SU 3337076A SU 992505 A1 SU992505 A1 SU 992505A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
cobalt
hydroformylation
products
propylene
catalyst
Prior art date
Application number
SU813337076A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владлен Бенционович Дельник
Моисей Гиршевич Кацнельсон
Светлана Шоломовна Кагна
Рудольф Александрович Шмелев
Original Assignee
Предприятие П/Я А-7466
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я А-7466 filed Critical Предприятие П/Я А-7466
Priority to SU813337076A priority Critical patent/SU992505A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU992505A1 publication Critical patent/SU992505A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

(5) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И РЕГЕНЕРАЦИИ КОБАЛЬТА ИЗ ПРОДУКТОВ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ПРОПИЛЕНА , Изобретение относитс  к усовершенствованному способу выделени  и регенерации кобальта из продуктов гидроформилировани  пропилена. Продукты реакции гидроформилировани  пропилена, т. е. взаимодействи  пропилена с СО и N5 в присутствии . карбонилов кобальта при повышенной температуре и давлении - масл ные альдегиды и бутиловые спирты, получили широкое распространение ввиду боль ших потребностей производства пластификаторов в 2-этилгексаноле и н-бутиловом спирте. Различные способы получени  продуктов реакции гидроформилировани  олефинов, в том числе и пропилена, отличаютс , в основном, методом выделени  и регенерации кобальтово1 о катализатора из продуктов гидроформилировани . Известен способ выделени  и регенерации кобальтового катализатора в виде .маслорастворимых кобальтовых солей ВЫСШИХ органических кислот (нафтеновых , 2-этилгексеновой и др.) путем обработки катализата гидроформилировани  олефинов кислородсодержащим газом в присутствии эквимолекул рных (на Со) количеств этих кислот, отгонки целевых продуктов и растворител  и рециркул ции кубового продукта , содержащего маслорастворимые соли в процессе гидроформилировани  П} Недостатком этого способа  вл етс  использование высших органических кислот, сырьевые ресурсы которых ограничены . В то же врем  употребление маслорастворимых солей кобальта в процессах гидроформилировани  имеет существенные преимущества перед другими формами катализатора, так как дает возможность дл  точной дозировки, транспортировки ценного катализатора и сокращает потери его в процессе. Известен способ выделени  и регемерации кобальтового катализатора из ( продуктов гидроформилировани  пропи лена, суть которого сводитс  к сохра нению в процессе гидроформилировани  пропилена циркул ции маслорастворимых форм кобальтового катализатора и получению высших органических кислот из побочных продуктов гидроформилиро вани  пропилена. Согласно этому способу побочные продукты гидроформилировани , содержащие , в основном, димерные продукты конденсации, окисл ют кислородсодержащим газом в присутствии щелочи или кобальтового катализатора, и полученные продукты используют вместо нафтеновых кислот в.процессах выделени  и регенерации кобальтового катализатора С 2 . Недостатком этого способа  вл етс  усложнение технологии (необходимость организации стадии окислени  и выделени  высших органических кислот), а также нерациональное использование димерных продуктов конденсации. Так как выход целевых кислот в процессе окислени  димерных альдегидов составл ет не более 70,0 на загруженный продукт, более целесообразным  вл ютс  другие методы переработки их, дающие большой выход и более ценные продукты . Особенно очевидным это  вл етс  дл  продукта гидроформилировани  пропилена - н-масл ного альдегида, димерный продукт конденсации которого 2-этилгексеналь с высоким выходом ( до 90) превращаетс  при гидрировании в 2-этилгексанол. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ выделени  и регенерации кобальта из продуктов гидроформилировани  пропилена, согласно которому катализат гидроформилировани  обрабатывают кислород- или СОп-содержащим газом и выдел ют целевые продукты дистилл цией. Кобальтовые соли масл ных кислот, которые растворены в кубовом продукте вакуумной колонны дистилл ции (в растворе побочных продуктов реакции гидроформилировани ) без какой-либо обработки при 90-18сРс циркулируют непосредственно на стадию карбонилообразовани  3 . Недостатком этого способа  вл етс  необходимость циркул ции катализатора с одной стадии на другую и хра нение при повышенной температуре. В промышленных услови х действующих установок така  циркул ци  бывает затруднена из-за больших рсэссто ний между стади ми и холодной погодой в зимнее врем , и поэтому  вл етс .приемлемой только дл  специально спроектированных установок. При охлаждении раствора происходит кристаллизаци  солей кобальта, забивание системы, наблюдаютс  потери катализатора и нарушаетс  работоспособность установки. Известный способ может быть осуществлен без технологических потерь кобальта в том лишь случае, когда весь циркулирующий продукт находитс  при температуре 90-180°С, что дл  достаточно прот женных трубопроводов св зано с большими энергозатратами. Если же циркулировать этот продукт при обычной температуре (), то наблюдаютс  потери кобальта за счет кристаллизации солей кобальта на технологическом оборудовании. При этом степень выделени  кобальта не превышает 0%. Все это, помимо низкой степени выделени  кобальта, приводит к усложнению технологии ведени  процесса . Цель изобретени  - увеличение сте пени выделени  кобальта и упрощение технологии процесса. Поставленна  цель достигаетс  тем, что,согласно способу выделени  и регенерации кобальта из продуктов гидроформилировани  пропилена путем обработки катализата гидроформилировани  кислород- или СОп-содержащим газом , выделени  целевых продуктов дистилл цией и циркул цией кобальтового катализатора в кубовом продукте в маслорастворимой форме на стадию карбонилообразовани , циркул цию катализатора на стадию карбонилообразоаани  осуществл ют в присутствии моногликолевого эфира масл ной кислоты при ве .совом соотношении кубовый продукт: : моногликолевый эфир масл ной кислоты, равном 100:1-15 при 15-ЗО С. Процесс провод т следующим образом. Раствор карбонилов кобальта совместно с пропиленом и синтез-газом направл ют в реактор, в котором при повышенной температуре и давлении образуетс  продукт гидроформилировани . Этот продукт, содержащий смесь масл ных альдегидов, бутиловые спирты, органический растворитель, побочные продукты гидроформилировани  (бутилформиаты , масл ные кислоты, 2-этилгексеналь , 2-этилгексаналь, высококип щие и др.) после сепарировани  от избыточного синтез-газа обрабатывают кислородсодержащим газом или СО2 при 20-90С с целью переведени  карбонилов кобальта в бутираты кобальта. Обработанный кислородсодержащим газом или С02 продукт гидроформилировани  поступает в стадию дистилл ции -При 170-l80C в кубовом продукте сна чала при атмосферном давлении, а затем под вакуумом отгон ют целевые продукты, растворитель.и большую часть побочных продуктов реакции гидроформилировани . Бутираты кобальта в обычных услови х (температура 20-30 0) выкристаллизовываютс  из кубового продукта вакуумной колонны в виде осадка или гел  на поверхности реакционной аппаратуры , так как растворимость их в кубовом продукте составл ет всего 0,5 мае. I Со. Найдены услови , при которых бутираты кобальта наход тс  в форме, обес печивающей их термоустойчивость и растворимость в кубовом продукте, что дает возможность избежать их отложений на поверхности аппаратуры, а следовательно , и потерь катализатора. Это достигаетс  введением в кубовый продукт вакуумной колонны, содержащей бутираты кобальта, моногликолевого эфира масл ной кислоты в количестве 1,0-15 мае. % от количества кубового продукта. Моногликолевый эфир масл ной кислоты  вл етс  продуктом конденсации масл ных альдегидов, имеет высокие температуры кипени  и  вл етс  нейтральным веществом по отношению к продуктам гидроформилировани . Полу4ение его с высоким выходом может быть осуществлено из масл ных альдегидов на отдельной установке, либо моногликолевый эфир масл ной кислоты может быть выделен из побомных продуктов гидроформилировани  пропилена и рециркулирован с кубовым остатком. Введение в раствор кубовых продуктов 1,0-15 мае. % гликолевого эфира масл ной кислоты позвол ет повысить растворимость бутиратов кобальта в k раза (с 0,5 мае. % Со до 2,0 мае. % Со). Новым в предлагаемом способе  вл етс  возможность циркул ции кубового продукта от ректификации продуктов гидроформилировани  пропилена е растворенными сол ми кобальта, концентраци  которых составл ет 0,5 ДР 2,0 вес. I (счита  на Со), без введени  высших органических к-иелот и без нагревани  до выеокой температуры (ЭО-1бО с), в то врем  как известно, что бутираты Со имеют ограниченную растворимоеть в органических растворител х (за исключением метанола) или легко кристаллизуютс  в них. Возможность регулировани  растворимости бутиратов кобальта в органических продуктах  вл етс  средством, позвол ющим эффективно осуществл ть технологию получени  масл ных альдегидов и бутиловых спиртов в схемах с окислительно-испарительным методом декобальтизации. Способ позвол ет выдел ть и регенерировать кобальт ео степенью 100%. Несомненным преимуществом предлагаемого епоеоба  вл ютс  иеключение раехода выеших органических киелот из процесса получени  масл ных альдегидов и бутиловых спиртов и упрощение технологии по сравнению с известным способом, так как по вилась возможность циркул ции кобальтового катализатора и хранени  его при комнатной температуре, П р и м е р 1. В автоклав емкостью 300 мл загружают 7 г пропилена, 55.0 г толуола и 25.0 г высококип щего растворител  (циркулирующего кубового продукта) , содержащего О, г Со„(СО)д (счита  на Со) и 1,7 г моногликолебого эфира масл ной кислоты, создают давление синтез-газа 200 атм и нагревают смесь до 140 С, поддержи-, ва  давление синтез-газа (СО:Н2 1:0 около 300 атм. В этих услови х в течение lO мин происходит реакци  гидроформилировани  пропилена. Продукты реакции гидроформилировани  в количестве 201,2 г, содержащие 105 г маел ных альдегидов, 3 г бутиловых спиртов , 12 г побочных продуктов реакции гидроформилировани , 25 г выеококип щего растворител ,, 55 г толуола и О, г Со2(СО)0, после охлаждени  дросселируют до 3 атм от растворенного и избыточного синтез-газа и обрабатывают при 1,6л воздуха в течение 15 мин с целью переведени  карбонилов кобальта в маслорастворимую со ь. Обработанный воздухом продукт гидроформилировани , содержащий 103 г масл ных альдегидов, 3 г бутиловых спиртов , 0,8 г масл ных кислот, 12 г по- бочных продуктов реакции гидроформилировани , 15 г высококип щего раст79 ворител , 55,0 г толуола и 0, г бутиратов кобальта (счита  на Со), под вергают разгонке при в кубовом продукте сначала при атмосферном дав лении, а затем под вакуумом. Суммарный отгон в количестве 171,6 г, в том числе 101,0 г масл ных альдегидов , 3 г бутиловых спиртов, 0,6 г масл ных кислот, 12 г побочных продуктов реакции гидроформилировани , 55 г толуола подвергают переработке известными приемами, например гидрированию . В гомогенный раствор кубово го продукта в количестве 29,0 г, в том числе 0, г бутиратов кобальта (счита  на Со), 0,2 г масл ных кислот , 27,6 г высококип щих кубовых остатков, ввод т 1,9 г моногликолевого эфира масл ной кислоты (весовое соотношение 100:6,5), охлаждают до 20 с и циркулируют в процесс карбонилообразовани , который осуществл етс  при 170°С и давлении 250 атм (СО:Н„ 1:1). В течение 10 мин в этих услови х образуетс  раствор карбонилов кобальта в высококип щем растворе , содержащий 0, г карбонилов ко- бальта (счита  на кобальт), который катализирует гидроформилирование пропилена со скоростью, равной таковой прииспользовании Co2(CO)g. В ходе циркул ции кристаллизаци  не обнаружена . Степенц, выделени  кобальта 100 П р и м е р 2. Процесс провод т согласно примеру 1, однако 25,0 г высококип щего растворител  (циркулирующего кубового продукта) содержат 0, г Со2(СО) (счита  на кобальт) и 0,25 г моногликолевого эфира масл ной кислоты (весовое соотношение 100:1). Полученный после дистилл ции в виде кубового продукта гомогенный .раствор катализатора, в количестве 29,0 г, в том числе 0, г бутиратов кобальта (счита  на Со), 0,2 г масл ных кислот, 27,6 г высококип щих продуктов , включа  0,28 г моногликолевого эфира масл ной кислоты, охлаждают до. 15°С и циркулируют г1ри этой температуре в процесс карбонилообразовани , который осуществл ют при и давлении 300 атм (СО:Нл 1:1). в течение 10 мин образуетс  раствор карбонилов кобальта в высококип щем раст ворителе (циркулирующем кубовом продукте ) , содержащий О, г карбонилов кобальта (счита  на кобальт), который катализирует гидроформилирование про5 пилена со скоростью, равной таковой при использовании Со„(СО)о. В ходе циркул ции кристаллизаци  не обнаружена . Степень выделени  кобальта 100%. П р и м е р 3. Процесс провод т согласно примеру 1, однако 25,0 г высококип щего растворител  (циркулирующего кубового продукта) содержит 0, г Co2,(CO.)g (счита  на Со) и 3,7 г моногликолевого эфира масл ной кислоты . Полученный после дистилл ции в виде кубового продукта гомогенный раствор катализатора, содержащий 29,0 г, в том числе О, г бутирата кобальта (счита  на Со), 0,2 г масл ных кислот, 27,6 г высококип щих продуктов , включа  ,А г мoнoгли лeвoго эфира масл ной кислоты, (весовое соотношение 100:15), охлаждают до 30 С и при этой температуре циркулируют в процесс карбонилообразовани , услови  которого тождественны примеру 1 . Образуетс  раствор кар9онилов кобальта в циркулирующем кубовом продукте , содержащий 0, г карбонилов кобальта (счита  на Со), который катали ирует гидроформилирование пропилена аналогично раствору СОп(СО)„ В ходе циркул ции кристаллизаци  не обнаружена . Степень выделени  кобальта , П р и м е р ч. Процесс ведут аналогично примерам 1-3 с восьмикратным рециклом кобальтового катализатора. Кубовый продукт после дистилл ции при охлаждении до представл ет гомогенный, содержащий кобальт, раствор . Выход карбонилов кобальта из циркулирующего катализатора и выходы продуктов реакции гидроформилировани  пропилена аналогичны примерам 1-3. Примерз. Процесс ведут аналогично примеру 1, однако 201,2 продукта гидроформилировани  .после дросселировани  от избыточного синтез-газа обрабатывают при 60°С 20 мин 3 л С0„ в присутствии 1,6 г моногликолевого эфира масл ной кислоты с целью переведени  карбонилов кобальта в маслорастворимую соль. Обработанный СО2/ продукт гидроформилировани  подвергают разгонке при 170°С в кубовом .продукте сначала при атмосферном давлении , а затем под вакуумом. Суммарный отгон в количестве 171 г подвергают ,. . .. гидрированию. Гомогенный раствор кубового продукта в количестве 28,0 г в том числе 0, г бутирата кобальта (счита  на кобальт) охлаждают до(5) METHOD FOR ISOLATING AND REGENERATING COBALT FROM HYDROFORMING PRODUCTS OF PROPYLENE The invention relates to an improved method for isolating and regenerating cobalt from propylene hydroformylation products. The products of propylene hydroformylation, i.e. the reaction of propylene with CO and N5 in the presence of. cobalt carbonyls at elevated temperatures and pressures — butyric aldehydes and butyl alcohols have become widespread due to the large production needs of plasticizers in 2-ethylhexanol and n-butyl alcohol. Different methods of obtaining the products of the reaction of hydroformylation of olefins, including propylene, differ mainly in the method of separation and regeneration of cobalt catalyst from the products of hydroformylation. A known method for the isolation and regeneration of a cobalt catalyst in the form of. Oil-soluble cobalt salts of higher organic acids (naphthenic, 2-ethylhexenic, etc.) by treating the catalyzed hydrogen omefins by hydroformylation of oxygenated gas in the presence of equimolecular (Co)) amounts of these acids, distillation and recycling a bottom product containing oil-soluble salts in the process of hydroformylation II} The disadvantage of this method is the use of higher organic ki Lot, raw material resources are limited. At the same time, the use of oil-soluble cobalt salts in hydroformylation processes has significant advantages over other forms of the catalyst, as it allows accurate dosing, transportation of the valuable catalyst and reduces its losses in the process. A known method for isolating and re-aggregating a cobalt catalyst from (propylene propylene hydroformylation products, the essence of which is to preserve the circulation of the oil-soluble cobalt catalyst forms in the hydroformylation process and to obtain higher organic acids from the byproducts of propylene hydroformylation. According to this method, the hydroformed byproducts are formed. mainly dimeric condensation products, are oxidized by oxygen-containing gas in the presence of alkali or cobalt o catalyst and the products obtained are used instead of naphthenic acids in the processes of isolation and regeneration of the cobalt catalyst C 2. The disadvantage of this method is the complication of technology (the need to organize an oxidation stage and the isolation of higher organic acids), as well as the inefficient use of dimeric condensation products. the yield of the target acids during the oxidation of dimeric aldehydes is not more than 70.0 per loaded product, more appropriate are other methods of processing them, giving e big yield and more valuable products. This is especially evident for the propylene hydroformylation product, n-butyric aldehyde, the dimeric condensation product of which 2-ethylhexenal is converted to 2-ethylhexanol in high yield (up to 90). Closest to the present invention is a method for separating and regenerating cobalt from propylene hydroformylation products, according to which the catalyzed hydroformylation is treated with oxygen or COp-containing gas and the desired products are distilled off. Cobalt salts of butyric acids, which are dissolved in the bottom product of the vacuum distillation column (in the solution of hydroformylation byproducts) without any treatment at 90–18cPc circulate directly to the carbonyl-formation stage 3. The disadvantage of this method is that the catalyst must be circulated from one stage to another and stored at elevated temperature. Under industrial conditions, existing installations such circulation is difficult due to the large races between stages and cold weather in winter, and therefore is only acceptable for specially designed installations. When the solution is cooled, the cobalt salts crystallize, the system becomes clogged, catalyst losses are observed, and the unit’s performance is impaired. The known method can be carried out without technological losses of cobalt in the case when the entire circulating product is at a temperature of 90-180 ° C, which for sufficiently long pipelines is associated with large power consumption. If this product is circulated at normal temperature (), then cobalt losses are observed due to crystallization of cobalt salts on the process equipment. At the same time, the degree of release of cobalt does not exceed 0%. All this, in addition to the low degree of cobalt precipitation, leads to the complication of the process technology. The purpose of the invention is to increase the degree of cobalt release and simplify the process technology. The goal is achieved by the fact that according to the method of extraction and regeneration of cobalt from propylene hydroformylation products by treating catalyzate hydroformylation with oxygen or CO2-containing gas, isolating target products by distillation and circulation of cobalt catalyst in the bottom product in oil-soluble form during the carbonylation stage, The catalyst at the carbonyl-forming stage is carried out in the presence of monoglycolic butyric ester at a high ratio of bottom odukt:: monoglycol ester of butyric acid of 100: 1-15 at 15 C. LP-process is carried out as follows. The cobalt carbonyl solution, together with propylene and synthesis gas, is sent to the reactor, in which a hydroformylation product is formed at elevated temperature and pressure. This product containing a mixture of aldehyde oil, butyl alcohols, organic solvent, hydroformylation by-products (butyl formates, butyric acids, 2-ethylhexenal, 2-ethylhexanal, high boilers, etc.) after separation from excess synthesis gas is treated with oxygen-containing gas or CO2 at 20-90 ° C to convert cobalt carbonyls to cobalt butyrates. The hydroformylation product treated with oxygen-containing gas or C02 enters the distillation stage — at 170–80 ° C in the bottom product at atmospheric pressure, and then the target products are removed under vacuum, the solvent and most of the hydroformylation by-products. The cobalt butyrates under normal conditions (temperature 20-30 0) crystallize out from the bottom product of the vacuum column as a precipitate or gel on the surface of the reaction apparatus, since their solubility in the bottom product is only 0.5 May. I Co. The conditions were found under which the cobalt butyrates are in a form that ensures their thermal stability and solubility in the bottom product, which makes it possible to avoid their deposits on the surface of the apparatus, and consequently, catalyst losses. This is achieved by introducing into the bottom product of a vacuum column containing cobalt butyrates monoglycolic ester of butyric acid in an amount of 1.0-15 May. % of the amount of the cubic product. Monoglycolic ester of butyric acid is a condensation product of oily aldehydes, has high boiling points, and is neutral to hydroformylation products. Its high yield can be obtained from oil aldehydes in a separate unit, or monoglycolic acid butyric ester can be isolated from propylene hydroformylation byproducts and recycled with the bottom residue. Introduction to the solution of bottom products 1.0-15 May. The% glycolic ester of butyric acid makes it possible to increase the solubility of cobalt butyrates by a factor of k (from 0.5% by weight of Co to 2.0% by weight of% Co). New in the proposed method is the possibility of circulating the bottom product from the rectification of the products of propylene hydroformylation by dissolved cobalt salts, the concentration of which is 0.5 AH 2.0% by weight. I (counting on Co), without introducing higher organic c-gelatons and without heating to a high temperature (EO-1bO s), while it is known that Co butyrates have limited solubility in organic solvents (except methanol) or crystallizes in them. The ability to control the solubility of cobalt butyrates in organic products is a means to effectively implement the technology for the production of oily aldehydes and butyl alcohols in schemes with an oxidation – evaporation dekobaltisation method. The method allows cobalt eo to be isolated and regenerated with a degree of 100%. The undoubted advantage of the proposed chemical method is to exclude the consumption of organic organic compounds from the process of obtaining oil aldehydes and butyl alcohols and simplifying the technology compared to the known method, since the possibility of circulation of the cobalt catalyst and its storage at room temperature, p 1. A 300 ml autoclave is charged with 7 g of propylene, 55.0 g of toluene and 25.0 g of high boiling solvent (circulating bottom product) containing O, g Co „(CO) d (counted as Co) and 1.7 g monoglycol Butyric ester creates a pressure of synthesis gas of 200 atm and heats the mixture to 140 ° C, maintaining the pressure of synthesis gas (CO: H2 1: 0 about 300 atm. Under these conditions, hydroformylation propylene. The reaction products of hydroformylation in the amount of 201.2 g, containing 105 g of minor aldehydes, 3 g of butyl alcohols, 12 g of by-products of the reaction of hydroformylation, 25 g of boiling solvent, 55 g of toluene and O, g of Co2 (CO) 0 after cooling, throttled to 3 atm from dissolved and excess synthesis gas and sample batyvayut 1,6l with air for 15 minutes to be converted, an oil soluble cobalt carbonyls with s. An air-processed hydroformylation product containing 103 g of oily aldehydes, 3 g of butyl alcohols, 0.8 g of oily acids, 12 g of by-products of the hydroformylation reaction, 15 g of a high boiling solvent, 55.0 g of toluene, and 0, g cobalt butyrates (counted on Co) are distilled at a bottom product, first at atmospheric pressure and then under vacuum. Total distillation in the amount of 171.6 g, including 101.0 g of oily aldehydes, 3 g of butyl alcohols, 0.6 g of buty acids, 12 g of the by-products of the hydroformylation reaction, 55 g of toluene are processed by known methods, for example, hydrogenation . Into a homogeneous solution of a cubic product in the amount of 29.0 g, including 0, g of cobalt butyrates (counted as Co), 0.2 g of butyric acids, 27.6 g of high-boiling bottoms, 1.9 g are introduced Monoglycolic ester of butyric acid (weight ratio 100: 6.5), cooled to 20 s and circulated in the carbonyl-forming process, which is carried out at 170 ° C and a pressure of 250 atm (CO: H = 1: 1). Within 10 minutes, under these conditions, a solution of cobalt carbonyls in a high boiling solution is formed, containing 0 g of cobalt carbonyls (counting cobalt), which catalyzes the hydroformylation of propylene at a rate equal to that of using Co2 (CO) g. Crystallization was not detected during circulation. Stephens, cobalt precipitates 100 EXAMPLE 2. The process is carried out according to Example 1, however, 25.0 g of high boiling solvent (circulating bottom product) contain 0, g Co2 (CO) (calculated as cobalt) and 0.25 g monoglycolic ester of butyric acid (weight ratio 100: 1). The homogeneous catalyst solution obtained after distillation in the form of a bottom product, in the amount of 29.0 g, including 0, g of cobalt butyrates (counted as Co), 0.2 g of butyric acids, 27.6 g of high boiling point products, including 0.28 g of monoglycolic butyric ester, cooled to. 15 ° C, and circulating at this temperature in a carbonyl-forming process, which is carried out at a pressure of 300 atm (CO: Nl 1: 1). Within 10 minutes, a solution of cobalt carbonyls in a high boiling solvent (circulating bottom product) containing 0 g of cobalt carbonyls (counting cobalt) is formed, which catalyzes the hydroformylation of propylene at a rate equal to that of Co (CO) o. Crystallization was not detected during circulation. The degree of release of cobalt is 100%. Example 3: The process is carried out according to Example 1, however, 25.0 g of high boiling solvent (circulating bottom product) contains 0, g of Co2, (CO.) G (counted as Co) and 3.7 g of monoglycolic butyric ester. A homogeneous solution of the catalyst obtained after distillation as a bottoms product containing 29.0 g, including O, g of cobalt butyrate (counted on Co), 0.2 g of butyric acids, 27.6 g of high boiling point products, including A g of monogly of the left butyl ester (weight ratio 100: 15) is cooled to 30 ° C and circulated at this temperature to the carbonyl-formation process, the conditions of which are identical to Example 1. A solution of cobalt carodonyls is formed in the circulating bottom product containing 0 g of cobalt carbonyls (counted on Co), which catalyzes propylene hydroformylation in the same way as the COn solution (CO). During the circulation, crystallization was not detected. The degree of release of cobalt. EXAMPLE The process is carried out as in Examples 1-3 with an eightfold recycle of a cobalt catalyst. The bottoms product after distillation while cooling to represents a homogeneous cobalt containing solution. The release of cobalt carbonyls from the circulating catalyst and the yields of the products of the reaction of propylene hydroformylation are similar to examples 1-3. Froze The process is carried out analogously to example 1, however, 201.2 of the hydroformylation product. After throttling from excess synthesis gas, the mixture is treated at 60 ° C for 20 min. . The treated CO2 / hydroformylation product is subjected to distillation at 170 ° C in a bottom product, first at atmospheric pressure and then under vacuum. The total distillate in the amount of 171 g is subjected,. . .. hydrogenation. A homogeneous solution of the bottom product in the amount of 28.0 g including 0, g of cobalt butyrate (counting on cobalt) is cooled to

и направл ют на карбонилообразование . В услови х примера 1 образуетс  раствор карбонилов кобальта, содержащий О, А г карбонилов кобальта (счита  на Со)9 равный по активности исходному раствору. and directed to carbonyl formation. Under the conditions of Example 1, a solution of cobalt carbonyls containing O, A g of cobalt carbonyls (counting on Co) 9 equal in activity to the initial solution is formed.

П риме р6. 2 г моногликолевого эфира масл ной кислоты добавл ют к 29 г кубового продукта, при 170°С в процессе дистилл ции. После охлаждени  до получают 3 г гомогеиного раствора, содержащего катализатор кубового продукта. Последний циркулируют а процесс карбонилообразовани , при этом количественно образуетс  раствор карбонихюв кобальта. В ходе циркул ции кристаллизаци  не обнаружена . Степень выделени  кобальта 100.P rime p6. 2 g of monoglycolic butyric ester is added to 29 g of the bottom product, at 170 ° C during the distillation process. After cooling, 3 g of a homogenous solution containing the bottom catalyst was obtained. The latter is circulated during the carbonylation process, in which case a quantitative solution of carbonic-cobalt is formed. Crystallization was not detected during circulation. The degree of release of cobalt is 100.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ выделени  и регенерации кобальта из продуктов гидроформилировани  пропилена путем обработки катализата гидроформилировани  кислородили СО/ -содержащим газом, выделени  целевых продуктов дистилл цией и циркул цией кобальтового катализатора в кубовом продукте в маслорастворимой форме на стадию карбонилообразовани  отличающийс  тем, что, с целью увеличени  степени выделени  кобальта и упрощени  технологии процесса , циркул цию катализатора на стадию карбонилообразовани  осуществл ют в присутствии моногликолевого эфира масл ной кислоты при весовом соотношении кубовый продукт : моногликолевый эфир масл ной кислоты, равном 100:1-15 при 15-304.The method of separation and regeneration of cobalt from propylene hydroformylation products by treating catalyzate with hydroformylation of oxygen or CO / -containing gas, isolating target products by distillation and circulation of cobalt catalyst in the bottom product in oil-soluble form to a carbony formation stage, characterized in that, in order to increase the amount of release, an individual will need a particular item to change to a specific item. and simplify the process technology, the catalyst is circulated to the carbonyl-forming stage in the presence of monoglycol ether ASL hydrochloric acid at a weight ratio of the bottoms product: monoglycol ester of butyric acid of 100: 1-15 at 15-304. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизеSources of information taken into account in the examination 1.Авторское свидетельство СССР If 1788li, кл. С 07 С 29/18, 13632 .Авторское свидетельство СССР № 528296, кл. С 07 С 29/18;, 1975.1. The author's certificate of the USSR If 1788li, cl. C 07 C 29/18, 13632. USSR author's certificate No. 528296, cl. C 07 C 29/18; 1975. 3.Авторское свидетельство СССР по за вке (f 2756937/23-0,3. USSR author's certificate of application (f 2756937 / 23-0, кл. С 07 С 29/7, 23.0it.79 (прототип)cl. C 07 C 29/7, 23.0it.79 (prototype)
SU813337076A 1981-06-17 1981-06-17 Process for isolating and recovering cobalt from products of hydroformylation of propylene SU992505A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813337076A SU992505A1 (en) 1981-06-17 1981-06-17 Process for isolating and recovering cobalt from products of hydroformylation of propylene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813337076A SU992505A1 (en) 1981-06-17 1981-06-17 Process for isolating and recovering cobalt from products of hydroformylation of propylene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU992505A1 true SU992505A1 (en) 1983-01-30

Family

ID=20976435

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813337076A SU992505A1 (en) 1981-06-17 1981-06-17 Process for isolating and recovering cobalt from products of hydroformylation of propylene

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU992505A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008122526A1 (en) * 2007-04-10 2008-10-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cobalt recovery from cobalt catalysed hydroformylation reactions

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008122526A1 (en) * 2007-04-10 2008-10-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cobalt recovery from cobalt catalysed hydroformylation reactions
US7910782B2 (en) 2007-04-10 2011-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cobalt recovery from cobalt catalysed hydroformylation reactions
CN101668869B (en) * 2007-04-10 2012-06-27 埃克森美孚化学专利公司 Cobalt recovery from cobalt catalysed hydroformylation reactions

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU659554B2 (en) Aldolisation-dehydration process
US4247486A (en) Cyclic hydroformylation process
US3933930A (en) Hexanediol from cyclohexane
US4453026A (en) Process for continuously preparing ethylene glycol
JP6077653B2 (en) Process for the preparation of carboxylic acid esters of mixtures consisting of structurally branched C9 monocarboxylic acids starting from 2-ethylhexanol, the mixture of carboxylic acid esters with triethylene glycol, neopentyl glycol and 1,3-butanediol Carboxylic acid esters and use of carboxylic acid esters
JPS5828857B2 (en) Circulating hydroformylation method
JPH03101633A (en) Hydroformylation method
US4500727A (en) Process for producing methyl lactate
JP3844781B2 (en) Process for producing 1,3-propanediol
US4388476A (en) Hydroformylation process with rhodium catalyst and oxygen stabilization thereof
SU992505A1 (en) Process for isolating and recovering cobalt from products of hydroformylation of propylene
US2741623A (en) Process for the liquid phase oxidation
US4883906A (en) Production of trisubstituted hydroxyalkyl alkanoates from aldehydes
US2842576A (en) Production of acetals
US4551560A (en) Thermally-induced hydrolysis of acetal
US3981931A (en) Diols by transesterification using magnesia catalysts
US4061687A (en) Oxo process with recovery of cobalt hydrocarbonyl in solution for recycle
US3462500A (en) Process for the purification of alcohols containing formic acid esters
US3006960A (en) Preparation of alkoxyaldehydes
JP2767146B2 (en) Method for producing carbonate ester
SU952838A1 (en) Process for producing alkyl esters of c12-17 carboxylic acids
SU667540A1 (en) Method of producing 2-ethyl hexanol
US2570217A (en) Concentration process
JPH0616587A (en) Production of alpha-methylenealdehyde
US3535385A (en) Hydroformylation process