SU981317A1 - Способ получени 4-метилмеркаптоимидазо [4,5- @ ]-1,2,3-триазина - Google Patents

Description

С54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛМЕРКАПТОИМИДАЗО 4,,2,3-TPHA3HHA

Claims (2)

1. Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  4-метилмеркаптоимидазо 4,5-d3-1,2, 3-триазина,  вл ющегос  промежуточным продуктом в синтезе билогически активных соединений. Единственным методом получени  4-метилмеркаптримидазо 4, Ь 2,3 -триазина  вл етс  метод., описываемый следующей схемой: ИВ. S SiS.i-iT Лг Vv и н По этому методу на первой стадии 5 С) -аминоимидазол-4(5j-карботиоамид обрабатывают нитритом натри  в водной сол ной кислоте, при температуре -2 образующийс  имидазо 4,5-с13-1 ,2,3-тиадиазин-4-имин (III) обрабатывают водным аммиаком. При этом происходит образование иМидазор,5-й -1,2,3-тиадиазин-4-тиона (IY) с выходом 48%. Необходимость второй стадии объ сн етс  тем, что диазосоединение , которое  вл етс  промажутом-, ным продуктом на первой стадии процесса может циклизоватьс  как по атому азота, так и по атому серы тиоамидной группы. Атом серы в этой реакции обладает большей реакционной 39 способностью и поэтому на первой стадии процесса происходит образование tиaдиaзинa (III), который дл  по лучени  целевого продукта необходимо превратить в имидaзo{j,5dj-1,2,3 -триазин- -тион (lY), На третьей ста дии тион (IY) обрабатывают йодистым метилом в растворе мольного количест ва метйлата натри  в метиловом спирте . В результате реакции образуетс  4-метилмеркаптоймидазо А, J-1 ,2,3 -триазин с выходом 6, Суммарный выход по трем стади м равен 17 СОНедостатками известного способа  вл ютс  низкий выход продукта и мно гостадийность процесса. Цель изобретени  -, повышение выхода целевого продукта и упрощение технологического процесса. Поставленна  цель достигаетс  спо собом получени  -метилмеркаптоимида ..Z,3-триазина, заключающемс  в том, что на первой стадии 5 С)-аминоимидазол-4(5)-карботиоамид обрабатывают йодистым метилом, после че го полу ч е н ный S-мет ил-5()-аминоимидазол-4 (5)карботиоамид (выход 50%) обрабатывают нитритом натри  при температуре -2 - +2°С (выходУЗ Схема синтеза: « 1Г С-$С11 КаНОг НПТ t н ( .Отличительными признаками способа  вл етс  то, что 51Ю-аминоимидазрл- (5)-карботиоамид обрабатывают йодистым метилом, затем полученный 3-метил-5С)аминоимидазол-(5)-карботиоймидат обрабатывают нитритом натри . Общий выход целевого продукта 36,., . Предлагаемый способ позвол ет получать целевой продукт с выходом в два раза большим, чем известный способ, он включает меньшее количество стадий. Проведение на первой стадии метилировани  приводит к об4 разованию тиоимидата (У), который при диазотировании на второй стадии процесса с большой скоростью циклизуетс . только в -метилмеркаптоимида3o (t,5-d3-1,2,3 триазин. Реакци  циклизации по атому серы невозможна , так как он защищен метильной группой. Именно это позвол ет сократить одну стадию по сравнению с известным способом, что приводит, с одной стороны, к упрощению технологического процесса получени  и, с другой стороны, к двукратному увеличению выхода целевого продукта. П р и.м е р 1. 5-метил-5С)-аминоимидазол-it (,5) -карботиоимидат. 5 С) -Аминоимидазол-(5)-карботиоамид 1 г (0,007 моль) раствор ют в 50 мл метанола и добавл ют 1, г (0,01 моль) йодистого метила. Перемешивают 12 ч, Растворитель упаривают при пониженном давлении. Осадок дважды перекристаллизовывают из спирта. Выход 1,03 г (50). Тпл .151°С. ,На йдено %: С 21,4; Н 3,22;N 19,78; S .; : Вычислено : С 21,2; Н N 19,80; S 11,30. ,П р и м е р
2. 2. Л-метилмеркаптоимидазо , -dJ-1, 2,3-триазин. К раствору 1 г (0,00 мольЗ гидроиодида 3-метил-5 (.А)-аминоимидазол-4 (5) -карботиоимидата в 15 мл воды добавл ют 0,62 мл (0,02 моль) 11 н. HG1 нитрита натри  в 3 мл воды. Перемешивают 10 ч. Растворитель упаривают при пониженном давлении. Выход 0,3 г (73Ю Т„ 229-30 С. Найдено %: С 35,6; Н 3,12; N 42,2; S 19,36;СЛН.З.Вычисленб I: С 35,9; Н 3,0; . N 41,9; S 19,20. Предлагаемый способ позвол ет в два раза увеличить выход целевого, продукта и упростить технологический процесс его получени  зл счет сокращени  числа стадий. Формула изобретени  Способ получени  4-метиЛмеркаптоимидaзojI4 ,5-dJ-.1,2,3-триазина из 5(4)-аминоимидазол-4(5)-карботиоамида , включающий обработку йодистым метилом и Нитратом натри  при температуре -2 - +2°С, о т ли ч а ющ и и с   тем,что, с целью повыше .59813176

   ни  выхода и упрощени  технологичес- , Источники информации,

   кого процесса, 5()аминоимидазол-прин тые--во внимание при экспертизе. -(5)-карботиоамид обрабатывают йодйс- 1. Пушкарева 3.8. и др. Циклизатым метилом,затем полученный S-ме- ци  5-Диазоимидазол- -тиоамида. Синтил-5 (,| -аминоимидазол- С5) арботио- 5тез 2-азапу|эинов. ХГС, 1975 М 8,

   имидат обрабатывают нитритом натри .с. H l-ftp.