SU975725A1 - Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins - Google Patents
Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins Download PDFInfo
- Publication number
- SU975725A1 SU975725A1 SU813265448A SU3265448A SU975725A1 SU 975725 A1 SU975725 A1 SU 975725A1 SU 813265448 A SU813265448 A SU 813265448A SU 3265448 A SU3265448 A SU 3265448A SU 975725 A1 SU975725 A1 SU 975725A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethylene
- olefins
- alpha
- catalyst
- producing copolymers
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Изобретение относитс к технологии получени модифицированного полиэтилена , в частности к получению сополимера этилена с альфа-олефинами , и может быть использовано в химической промышленности. The invention relates to the technology of producing modified polyethylene, in particular to the preparation of a copolymer of ethylene with alpha-olefins, and can be used in the chemical industry.
Известно что полиэтилен высокого давлени (ПЭВД) обладает плотностью. 0,92-0,93 г/см и кристалличностью 53-67% и отлично перерабатываетс в любые издели . Однако сложность технологии его получени , необходимость использовани аппаратов, рассчитанных на высокое давление (10003000 атм) требует изыскани иных способов получени полиэтилена ниэкой плотности.It is known that high pressure polyethylene (HDPE) has a density. 0.92-0.93 g / cm and a crystallinity of 53-67% and is perfectly processed into any products. However, the complexity of its production technology, the need to use apparatus designed for high pressure (10003000 atm) requires the search for other methods of obtaining polyethylene of this density.
Известен способ получени сополимеров этилена с альфа-олефинами, содержащимис в бензоновом дистиллате высокоскоростного крекинга парафинов иефти.A known method for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins contained in the benzoic distillate of high-speed cracking of paraffins and oil.
Процесс сополимеризации провод т на окисно-хромовом катализаторе при 60-130 С и 30-40 атм 1}.The copolymerization process is carried out on an oxide-chromium catalyst at 60-130 ° C and 30-40 atm 1}.
К недостаткам его следует отнести нестабильность состава дистиллата, содержащего олефины и парафины Сг-С,, а также высокую кристалличность полученного продукта - 75-80%.The disadvantages include the instability of the composition of the distillate containing olefins and paraffins Cr-C, as well as the high crystallinity of the obtained product - 75-80%.
Минимальна плотность.полученного сополимера равна 0,92-0,95 г/см.The minimum density of the obtained copolymer is 0.92-0.95 g / cm.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности вл етс способ получени сополимера этилена с гшьфа-олефингили полимеризацией этилена в среде углеводородного растворител при 90-110°С и 38-42 атм в присутствии бифункцио10 нального хромникельмагнийалюмосиликатного катализатора. Примен емый катализатор обладает бифункциональным действием - димериэует этилен в бутен-1 и их сополимеризует. Полу 5 ченный сополимер этилена с бутеном-1 обладает улучшенными физико-механическими свойствами (повышенное относительное удлинение, стойкость к растрескиванию) 2J.The closest to the invention according to the technical nature is a method for producing a copolymer of ethylene with gisha-olefingyl or polymerization of ethylene in a hydrocarbon solvent at 90-110 ° C and 38-42 atm in the presence of a bifunctional chromo-nickel magnesium aluminosilicate catalyst. The catalyst used has a bifunctional action — ethylene dimers to butene-1 and copolymerizes them. The resulting ethylene-butene-1 copolymer has improved physicomechanical properties (increased elongation, cracking resistance) 2J.
2020
Недостатком известного способа вл етс относительно высока кристалличность () и плотность (0,92 и более) получаемого сополимера .The disadvantage of this method is the relatively high crystallinity () and density (0.92 or more) of the copolymer obtained.
2525
Целью изобретени вл етс снижение плотности и кристалличности сополимеров .The aim of the invention is to reduce the density and crystallinity of the copolymers.
Эта цель достигаетс тем, что согласно способу получени сополимеров This goal is achieved by the fact that according to the method for producing copolymers
30 этилена с альфа-олефинами полимериэацией этилена в среде углеводйроЯ ного растворител при 90-110 С и 38-42 атм в присутствии бифункционального хрсмникельмагнийалкмосиликатного . катгшизатора, процесс провод т в присутствии 0,12-0,36 моль/ растворител октена-1 в качестве со мономера. Образующийс тройной сополимер этилена, бутена-1 и октена-1, обладает кристалличностью 50-62% и плот ностью Зо,88-0,92 г/см. Пример. Получение тройного сополимера этилен-бутен-1-октен-1 осуществл ют на хромникельмагнийалгомосиликатном кг талиэаторе, имеющем следующий состав, мае.%: Crj,,76; N10 6,54; 6,9; МдО 6,9; SlO 77,9. Пористо-структурные характеристики катализаторам , Насыпной вес, г/см 0,43 Истинный удельный secj г/см2,41 Кажущийс удельный вес, г/смС,74 Пористость, %69 Удельный объем пор, ,75 Удельна поверхность, ° Средний радиус пор, А 42 После вакуумной активации (10-2. 1сгЬмм рт.ст.) 0,6 г катализатора в стекл нной ампуле помещают в автоклав объемом 2,5 п. Автоклав герметично закрывают и продувают . этиленом или газом (Мд) при 180200°С в течение 2-3 ч и затем охлгик дают до комнатной температурь. После этого подают 500 мл гексан11, .пре варительно очищенного над силикагелем и продутого от растворенного в нем воздуха мономерным зтиленсда. содержаще го 21 мл октена-1 (0,3.8 мольДг) Автоклав нагревают до 90С и пода.г ют этилен, довод давление до 40 атм, включгиот электромешалку, причем разбиваетс ампула с катализатором. Падение давлени в автоклаве свидетельствует о протекании реакции. Подпитыва этилен в автоклаве каждые 2-3 мин, поддерживают давление на начальном 5фовне. Через час прекращают подачу этилена и охлаждают автоклав. До открыти автоклава отбирают на анализ газовую пробу, а после открыти - жидкую фазу. Полимер выгружают, отдел ют от растворител сушат под вакуумом в сушильном шкафу при и исследуют его свойства . Пример 2. Катализатор и услови синтеза сополимера аналогичны примеру 1, но октен-1 ввод т в количестве 40 мл (0,36 моль/л). Примерз. Катализатор и услови синтеза сополимера аналогичны примеру 1, но процесс провод т при и 38 атм. П р и м е р 4. Катализатор и услови синтеза полимеров аналогичны примеру -1, но количество подаваемого октена-1 равно 13 мл (0,12 моль/л) и процесс провод т при и 42 атм. П р и м е р 5 (сравнительный). Этилен полимеризуют в услови х, аналогичных примеру 1, но без подачи ,октена-1.. Результаты по примерам 1-5 приведены в таблице. Как видно из таблицы, получаемые сополимеры по сравнению с известными имеют пониженную плотность и кристалличность и вл ютс превосходными материалами дл изготовлени пленок, листов, труб, шлангов, деталей машин и других изделий, а также в качестве модификаторов смол.30 ethylene with alpha-olefins polymerization of ethylene in the medium of a carbohydrate solvent at 90–110 ° C and 38–42 atm in the presence of a bifunctional chromium nickel – magnesium alkoxylate. The process is carried out in the presence of 0.12-0.36 mol / octene-1 solvent as a monomer. The resulting ternary copolymer of ethylene, butene-1 and octene-1, has a crystallinity of 50-62% and a density of Z0, 88-0.92 g / cm. Example. The preparation of the ethylene-butene-1-octene-1 terpolymer is carried out on a chromo-nickel magnesium aluminosilicate kg talienator having the following composition, wt.%: Crj ,, 76; N10 6.54; 6.9; MDO 6.9; SlO 77.9. Porous structural characteristics of catalysts, Loose weight, g / cm 0.43 True specific secj g / cm2,41 Apparent specific weight, g / cm C, 74 Porosity,% 69 Specific pore volume,, 75 Specific surface, ° Average pore radius, A 42 After vacuum activation (10-2. 1CGBMHM), 0.6 g of the catalyst in a glass ampoule is placed in a 2.5 p autoclave. The autoclave is sealed and purged. ethylene or gas (MD) at 180200 ° C for 2-3 hours and then cooled to room temperature. After that, 500 ml of hexane 11 are fed, which is purified over silica gel and purged of dissolved air with monomeric ethylene. containing 21 ml of octene-1 (0.3.8 molDg). The autoclave is heated to 90 ° C and ethylene is fed, the pressure is adjusted to 40 atm, and the electric mixer is broken, the ampoule with the catalyst being broken. The pressure drop in the autoclave indicates the reaction. Feeding ethylene in the autoclave every 2-3 minutes, maintain pressure at the initial 5f. After one hour, the ethylene feed is stopped and the autoclave is cooled. Before opening the autoclave, a gas sample is taken for analysis, and after it is opened, the liquid phase is taken. The polymer is discharged, separated from the solvent, dried under vacuum in a drying oven, and its properties are examined. Example 2. The catalyst and copolymer synthesis conditions are the same as in Example 1, but octene-1 is introduced in an amount of 40 ml (0.36 mol / l). Froze The catalyst and copolymer synthesis conditions are the same as in Example 1, but the process is carried out at 38 atm. Example 4 The catalyst and polymer synthesis conditions are similar to Example -1, but the amount of octene-1 is 13 ml (0.12 mol / l) and the process is carried out at 42 atm. PRI me R 5 (comparative). Ethylene is polymerized under conditions analogous to example 1, but without the supply, octene-1. The results for examples 1-5 are listed in the table. As can be seen from the table, the copolymers obtained, as compared with the known ones, have a lower density and crystallinity and are excellent materials for the production of films, sheets, pipes, hoses, machine parts and other products, as well as resin modifiers.
0,36 0.36
40 40 36 42 4040 40 36 42 40
90 0,16 90 0.16
90 0,18 90 0.18
110 0,12110 0.12
100100
9090
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813265448A SU975725A1 (en) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813265448A SU975725A1 (en) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU975725A1 true SU975725A1 (en) | 1982-11-23 |
Family
ID=20949528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU813265448A SU975725A1 (en) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU975725A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2494112C2 (en) * | 2007-12-19 | 2013-09-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Ethylene terpolymers |
-
1981
- 1981-07-17 SU SU813265448A patent/SU975725A1/en active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2494112C2 (en) * | 2007-12-19 | 2013-09-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Ethylene terpolymers |
US8722832B2 (en) | 2007-12-19 | 2014-05-13 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylene terpolymers |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Clark et al. | Marlex catalyst systems | |
KR950009110B1 (en) | Process for producing a copolymer of ethylene with a higher alpha-olefin | |
KR950013682B1 (en) | New crystralline copolymers of propylene | |
US3576051A (en) | Apparatus for producing thermoplastic film | |
RU2739839C2 (en) | Polyolefin film with improved impact strength | |
US2825721A (en) | Polymers and production thereof | |
US2951816A (en) | Polymerization catalyst and production thereof | |
EP0080198A2 (en) | Polymeric films having one-sided cling and compositions useful in their preparation | |
US3225023A (en) | Process for controlling melt index | |
US3995097A (en) | Prevention of fouling in polymerization reactors | |
EP0153005A1 (en) | Polyethylene wax | |
JPS63118307A (en) | Polymerization of novel propylene | |
US4133944A (en) | Ethylene polymerization | |
KR20020053849A (en) | Polymerization catalyst and process | |
US4294947A (en) | Process for the production of powdery, thermoplastic copolymers from ethylene and butene-(1) | |
SU975725A1 (en) | Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins | |
US2918457A (en) | Copolymer of propylene and butene-1 | |
US2846425A (en) | Stabilized catalyst and improved polymerization process | |
US2969348A (en) | Ethylene polymerization catalyst and process | |
CA1037645A (en) | Manufacture of atactic waxes from polyolefins | |
GB1577512A (en) | Olefin polymerization | |
JPS6249281B2 (en) | ||
US3142666A (en) | Ethylene polymerization utilizing two organic peroxygen compounds as catalysts | |
US2984653A (en) | Preparation of a supported chromium oxide-dicarboxylic acid catalyst and polymerization of olefins thereby | |
JPH0113486B2 (en) |