SU973550A1

SU973550A1 - Process for producing modified phenol formaldehyde resin

Info

Publication number: SU973550A1
Application number: SU802934705A
Authority: SU
Inventors: Сабиркан Абельевич Мукатов; Виктор Григорьевич Гуцалюк; Владимир Михайлович Невский; Вера Яковлевна Стрельникова; Татьяна Георгиевна Джаксиева; Любовь Николаевна Баймурунова; Махмуд Акбиевич Акбиев; Николай Васильевич Браун
Original assignee: Институт Химии Ан Казсср
Priority date: 1980-03-24
Filing date: 1980-03-24
Publication date: 1982-11-15

Description

(54 СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ(54 WAYS OF RECEIVING MODIFIED PHENOLFORMALDEHIDE RESIN

Изобретение относитс к фенолформолитам - смолам, содержащим арома- , тйческие углеводороды, при1«вн емые в качестве клеевых составов, св зуюtuiix пресс-материешов, добавок к битумам .The invention relates to phenol-formolites — resins containing aromatic and organic hydrocarbons, which are impregnated as adhesives, binds to press materials, additives to bitumen.

Известен способ получени модифицированных фенолформальдегидных смол, включающий конденсацию фенола и параформальдегида в присутствии гидроокиси щелочного металла при ЗО-бБ С при ступенчатом вводе катализатора .A method of producing modified phenol-formaldehyde resins is known, which involves the condensation of phenol and paraformaldehyde in the presence of an alkali metal hydroxide with 30-bB C with a stepwise introduction of a catalyst.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс одностадийный способ получени фенолформалитов , включающий конденсацию фенола, формальдегида и искусственных ароматических углеводородов при бО-Эб С в присутствии неорганической , кислоты 2J,The closest in technical essence to the present invention is a single-stage method for the production of phenol-formalites, including the condensation of phenol, formaldehyde and artificial aromatic hydrocarbons in a BS-EB C in the presence of an inorganic acid 2J,

Однако смолы, получаемые этими способеиу1и, не обеспечивают высокой текучести и электрической прочности композици м на их основе.However, the resins obtained by these methods do not provide high flowability and electrical strength of the compositions based on them.

Цель изобретени - повышение текучести и электрической прочности композиций на основе получаемых смол.The purpose of the invention is to increase the yield and electrical strength of the compositions based on the obtained resins.

Эта цель достигаетс тем, что в способе, включаюц ем конденсацию фенола, формальдегида и смолистых ароматических веществ при 60-96 С в присутствии неорганической кислоты , в качестве смолистых ароматических веществ берут отход регенерации каменноугольного поглотительного масла плотностью 1,13, в зкостью This goal is achieved by the fact that in the method, including the condensation of phenol, formaldehyde and resinous aromatic substances at 60-96 ° C in the presence of an inorganic acid, as a resinous aromatic substances take the waste of regeneration of coal absorbing oil with a density of 1.13, viscosity

10 3,5, следующего фракционного состава , вес.%:10 3.5, the following fractional composition, wt.%:

0,50.5

До Before

67,5 ДО 270;С 12,5 До 300 с 67.5 to 270; C 12.5 to 300 s

15 Невыкипающий осОстальное таток15 Non-boiling residual tatok

с содержанием, вес.%: content, wt.%:

5,7-6,0 Фенола 17,5-18,0 Нафталина5.7-6.0 Phenol 17.5-18.0 Naphthalene

2020

в количестве 50-200 вес.ч. in the amount of 50-200 weight.h.

на 100 вес.ч. фенола.per 100 weight parts phenol.

Благодар присутствию фенола, нафталина и других летучих соедине25 НИИ отход имеет резкий, непри тный, устойчивый запгис, не Нс1ходит использовани и вл етс балластом производства.Due to the presence of phenol, naphthalene and other volatile compounds of the Research Institute, waste has a sharp, unpleasant, stable zapgis, is not used, and is the ballast of production.

Способ осуществл ют следующим 30 образом.The method is carried out in the following 30 ways.

В трехгорлую колбу,. снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают расправленный фенол и отходы. Смесь нагревают до 60-70 и прибавл ют к ней постепенно водный раствор формальдегида и сол ной кислоты. смесь вьвдерживают при 60-95 в течение 1-8 ч. Полученную смолу промывают водой дл удалени кислоты и высушивают на воздухе. Готова5Г смола не имеет непри тного запаха отхода и разм гчаетс при значительно более высокой температуре, чем отход.In a three-neck flask ,. equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser, put the expanded phenol and waste. The mixture is heated to 60-70 and an aqueous solution of formaldehyde and hydrochloric acid is gradually added to it. the mixture is held at 60-95 for 1-8 hours. The resulting resin is washed with water to remove the acid and dried in air. Ready 5G resin does not have an unpleasant smell of waste and softens at a much higher temperature than waste.

Физико-химические характеристики полученной смолы: Температура каплепадени , С52-92Physico-chemical characteristics of the obtained resin: Drop point, C52-92

Температура разм гчени по кольцу и шару, С 34-72 Скорость отверждени , сThe temperature of softening on the ring and the ball, C 34-72 Cure rate, s

при 150 57-108 at 150 57-108

при 180 36-105at 180 36-105

Степень отверждени , %Degree of cure,%

при 150°43-90at 150 ° 43-90

при 18050-97at 18050-97

Пример 1. В трехгорлую колбу , снабженную обратным холодильниkoM , термометром и мешалкой, загружают 50 г (54,6 ве.% .расплавленного фенола и 25 г (27,3 вес; %j отхода (весовое отношение фенолг отходы 2:iK Смесь разогревают до бО и по- капл м добавл ют 14,4 г (15,7 вес.%) формальдегида в виде 30%-ного водного раствора (47,9 мл) и 2,25 г 2,4 вес.%) концентрированной сол ной кислоты. Продолжительность нагревани 2 ч. Полученную смолу отмывают водой до рН 7,0 и сушат до посто нного веса. Выход смолы по фенолу составл ет , 126 вес.%. Физико-химические характеристики смолы приведены в табл. 1.Example 1. In a three-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer, 50 g (54.6 vol.% Of molten phenol and 25 g (27.3 weight;% j of waste) are fed (weight ratio phenol waste 2: iK The mixture is heated 14.4 g (15.7 wt.%) of formaldehyde in the form of a 30% aqueous solution (47.9 ml) and 2.25 g of 2.4 wt.% concentrated salt The duration of the heating is 2 hours. The obtained resin is washed with water to a pH of 7.0 and dried to constant weight. The yield of the resin according to phenol is 126 wt.%. The physicochemical characteristics of the resin are enes in Table. 1.

Пример 2. По примеру 1 в реактор загружают 50 г (42,6 вес.% расплавленного фенола и 50 г (42,6 вес.%) отходов (весовое отношение 1:1}. Смесь нагревают до SO и добавл ют постепенно 14,4 г (12,3 вес.%} формальдегида и 3 г (2,5 вес.%) сол ной кислоты. Продолжительность нагревани 8 ч. Выход отмытой от кислоты и высушенной смолы составл ет 115 вес.% по фенолу . Характеристики смолы приведены в табл.1.Example 2. In Example 1, 50 g (42.6 wt.% Of molten phenol and 50 g (42.6 wt.%) Of waste (weight ratio 1: 1}) are loaded into the reactor. The mixture is heated to SO and 14 is gradually added 4 g (12.3 wt.%} Of formaldehyde and 3 g (2.5 wt.%) Of hydrochloric acid. Duration of heating 8 hours. The yield of acid washed and dried resin is 115 wt.% By phenol. The characteristics of the resin are given in table.1.

Пример 3. По приг ерам 1 и 2 в реактор загружают 25 г 29,б вес.%| фенола, 50 г (59,2 вес.%)Example 3. 25 and 29 g are loaded into reactor 1 and 2, b wt% | phenol, 50 g (59.2 wt.%)

отходов (йесовое отношение 1:2). Смесь нагревают до 60 и добавл ют в виде водного раствора 7,2 г (8,5 вес.%) формальдегида и 2,25 г (2,7 вес.% сол ной кислоты. Выходwaste (yes ratio 1: 2). The mixture is heated to 60 and 7.2 g (8.5 wt.%) Formaldehyde and 2.25 g (2.7 wt.% Hydrochloric acid) are added in the form of an aqueous solution.

O отмытой от кислоты и высушенной смолы по фенолу составл ет 95 вес.%. . Как показывают результаты испытаний , оптимальным составом смеси вл етс соотношение сырь фенол:The phenol-washed acid and dried resin is 95 wt.%. . As the test results show, the optimal composition of the mixture is the ratio of raw material phenol:

5 отходы цеха химулавЛиванИ 1:1.5 waste from the chemical plant in Lebanon 1: 1.

Полученна модифицированна фенолформальдегидна смола может быть использована в качестве добавок к битумам дл повышени температурыThe resulting modified phenol-formaldehyde resin can be used as an additive to bitumen to raise the temperature.

л разм гчени и увеличени .когезионной прочности битумных мастик, примен емьрс дл антикоррозионной защиты подземных трубопроводов.l soften and increase the toughness of the bitumen mastic, used to protect the underground pipelines against corrosion.

Образцы смолы, содержащей различные количества отхода регенерацииSamples of resin containing different amounts of regeneration waste

каменноугольного поглотительного , масла (смола синтезирована при весовых отношени х отход регенерации каменноугольного поглотительного масла:фенол 1:2 i 1:1- 211), использун )т в качестве cв зs ющeгo при изхютовлении пресс-ко1 тозиций по режиму фенопласта общего назначени . Из композиций готоЬ т пресс-издели и определ ют их физико-химические coal absorption oil (resin synthesized at a weight ratio waste recovery of coal absorption oil: phenol 1: 2 i 1: 1- 211), is used as a reference for drying the press positions according to the general purpose phenoplast mode. The compositions are ready to press the product and determine their physico-chemical

5 характеристики (табл.2).5 characteristics (Table 2).

Как видно из данных табл. прессматериалы , в которых 3 качестве св зующего использована модифицированна смола, по основным показател м не уступают стандартному фенопласту марки 0,3-010-02, ,Ж9-010-бО.As can be seen from the data table. Press materials, in which a modified resin is used as a binder, are not inferior in their basic indicators to the standard phenoplast of grade 0.3-010-02, Ж9-010-бО.

По текучести, прочности на изгиб и электрическим характеристикам новые материалы значительно превосход т стандартный фенопласт.In terms of yield, flexural strength and electrical characteristics, new materials are significantly superior to standard phenoplast.

Таким образом, предлагаемый способ получени модифицированной фенолформальдегиднрп смолы дает повышение текучести композиций на осно0 не новой смолы, что облегчает их пе .реработку: увеличение электрической прочностипресс-материалов экономию дефицитного фенола и удешевление смолы уменьшение загр знени Thus, the proposed method for producing a modified phenol-formaldehyde resin increases the flowability of the compositions on the basis of a non-resin, which facilitates their processing: an increase in electrical strength of press materials, the saving of scarce phenol and the reduction in price of resin

5 окружающей среды жидкими отходами коксохимического производства в результате перевода их в твердые нелетучие полезные полимерные продук . ты без запаха.5 environment liquid waste from coke production as a result of their conversion to solid nonvolatile useful polymer products. you are odorless

Физико-химические характеристики Physico-chemical characteristics

Температура каплепадени , СDroplet temperature, C

Температура разм гчени по кольцу и шару, СTemperature softening around the ring and the ball, C

Скорость отверждени , сCure rate, with

Характеристика пресс-материалов на основе модифицированной смолы, полученной из полимеров цеха химиче9крго улавливани - отхода регенерации каменноугольного поглотительного Characteristics of press materials based on a modified resin obtained from polymers from a chemical trapping shop — waste of regeneration of a coal-absorber

Ударна в зкость,Shock viscosity

КГС СМ/СМKGS SM / SM

Разруи1аю1)ее напр жение при изгибе , кгс/смBreaking 1) its bending stress, kgf / cm

Текучесть, MMI при давлении 150 кгс/см при давлении 300 кгс/см Уд. поверхностное электросопротивление . ОмFluidity, MMI at a pressure of 150 kgf / cm at a pressure of 300 kgf / cm Od. surface resistivity. Ohm

97355069735506

Таблица получениых смолResin table

7272

5353

4242

4747

Т а б лица масла, фенола и формальдегидаT b b face oil, phenol and formaldehyde

8,218.21

4,534.53

7,757.75

600600

720720

860860

173173

130130

150150

200200

190190

5,1. 4lb 1,1.lO5.1. 4lb 1,1.lO

Claims

2,1ld 8,1-10 3,210: Claims of the invention A method for producing a modified phenol-formaldehyde resin, which includes the condensation of phenol, formaldehyde and resinous aromatic compounds with BS-EB C in the presence of an inorganic acid, that is in order to improve the fluidity and electrical strength of the compositions based on the obtained resins, as a resinous aromatic substances take the waste of regeneration of coal and absorbent oil density. 1.13 and viscosity 3.5 of the following fractional composition, air force%:

Continued table. 2 Up to 0.4-0.6 TO 67.0-68.0 Up to 300c 12.3-13.00 Heykapa IOI4 ostalnoe tatok content, wt.%: 5.7-6.0 Phenol 17.5-18.0 Naphthalene quantity 50-200 weight.h. 0 ver. Phenol Sources of information, attention and expertise. USSR author's certificate 608815, cl. C 08C 8/10, 1978. 2, USSR Copyright Certificate 263139, cl. C 08 G 10/12, 1968 (prototype).