SU962276A1 - Способ получени сложного удобрени - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к химической технологии сложных удобрений, получаемых добавкой к полупродукTciM кислотной переработки природных минеральных солей, азотсодержащих компонентов.

При производстве сложных удобрений из природных фосфатов дл  св зывани  и выделени  избыточной окиси кальци  из растворов с целью предупреждени  ретроградации фосфорного ангидрида при нейтрализации их аммиаком примен ют различные соединени .

Известен способ получени  сложного удобрени , в котором к пульпе, полученной разложением апатита смесью HNO-j и . добавл ют мочевину, котора , св зыва  нитрат кальци  в Комплекс Са (N03 ) (NH,ji)i , позвол ет после нейтрализации аммиаком получать удобрение с суммой питательных веществ 35,6% и с высокой долей зводорастворимой . до 91 9тн.% -t

В приведевнбм способе нейтрализацию растворов ведут до рН 3,9 4 ,0. Однако известно что путем более глубокой нейтрализации раствора в удобрение можно ввести большее количество азота, а в известном способе при более глубокой нейтрализации до рН У 3,9 водорастворима  часть 5 представленна  монокальцийфосфатом начинает резко снижатьс  и достигает нул  при степени нейтрализации второго водородного иона, 80 90% , при рН 5,5. Кроме того, получаемое этим способом удобрение имеет низкую концентрацию питательных элементов ,  вл етс  кислым и содержит нитрат кальци , что ухудшает его физические свойства.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  сложного органо-минерального удобрени , заключающийс  в нейтрализации кислых растворов фосфатов кали 

,20 гуанидином или его соединени ми с слабыми минерсшьными кислотами в мольном соот.ношении 1-2:1-2 f 2.

Недостаток известного способа заключаетс  в том, что он не позвол ет

Claims (2)

1. 25 получить сложное удобрение из растворов азотнокислотного разложени  природных фосфатов, так как при нейтрализации этих растворов содержащих нитраты кальци  и магни , непосредственно гуанидином и/или его сол мивновь образуетс  трикальцийфосфат, т.е. происходит ретроградаци  фосфорного ангидрида. Кроме того, дол  гуанидина в известных соединени х кальцийгуанидинортофосфатов не превышает двух молей гуанидина, что не обеспечивает., максимальное введение азота в растворы азотнокислого разложени  фос 5атов при их нейтрализации и переработке в твердый продукт, который к тому же не обладает мелиорирующими свойствами , .так как не содержит типичных мелиорантов кислых почв, которыми  вл ютс  соединени  кальци  и магни ., Цель изобретени  - повышение содержани  азота и придание удобрению мелиорирующих свойств, а также расши рение ассортимента сложных удобрений . Поставленна  цель достигаетс  тем что в способе сложного удобрени  путем смешени  кислых растворов фосфатов с гуанидином или его сол ми в ка честве кислых растворов фосфатов используют азотнокислые растворы разложени  фосфатов, которые предварительно нейтрализуют аммиаком до рЫ 2-2,7 и в полученную суспензию ввод  смесь гуанидина и аммиака. Соли гуанидина ввод т в соотношении 1-4 г моль гуанидина на 1 г-ион кальци  и/или магни , содержаидихс  в азотнокислых растворах разложени  фосфатов. При этом смесь гуанидина с аммиаком берут при соотношении соли гуани дина и аммиака 7,6-12,2:1. На первой стадии нейтрализгщии (при аммонизадии) происходит образование монокальцийфосфата, мономагний фосфата и нитрата аммони  ЭH,,Pq,к:atMg(.NO)2t2 NH5-,5Ccll;Mg (.VlaPO j 1- ННдЮ,, -,5CcilW9aCMO,,)2. На второй стадии монокальцийфосфат и мономагнийфосфат по реакции CatMg eH PO Vmtc(--NH)((4Ha)2,i.Ho.CO,,CH2S04) - CatMg-JtCt- NH)CN«a)2.3v,(,via.PO4)2i-viiCO iWaSO4) при различных количествах гуанидина т.е. 0,5,1, 1,5 или 2, последова тельно переход т в монокальций и/или магний моно-ди-три- и тетрагуанидино тофбсфаты. Нитраты кальци  и магни -за счет выдел ющегос  СО или ljQ при приме нении солей гуанидина и подаваемого аммиак-а переход т в карбонаты или сульфаты кальци , магни  и нитрат ам мони  - . в. Cdt;M(3(.NCHVC04tHa 04l- aNHj- , -ь-Са МоЗСО 5043 , а также ковертируетс  соль- гуанидина по реакции ,, CaIAA (j-|(.NO})ifCC-NH)(NHa.)zH2COi|Hi504|- Са| Aif |()i+2C(.NH) (NHi)2HNO., в карбонат или сульфат Са, Мд и нитоат гуанидина, содержащий 46,6% азота. Пример 1. К 150 г пульпы,полученной разложением в течение 1 ч 52 г фосфорита (Р,) с помощью 98.2г 56%-ной азотной кислоты при 50-60С, последовательно добавл ют 3,4 г NH, затем совместно 1,2 г аммиака и 9,1 г гуанидина углекислого и перемешивают 10-15 мин. К легкоподвижной пульпе, льющейс  консистении , добавл ют. 13 г хлорида кали . Получают 136 г сложного удобрени , характеризующегос  следующим составом , мае. %: 4НдНаЮ413,1 NH4NO,,14,4 Cq CC-MH)(NHa)2/(HuP() 28,9 Wg- / С -- NH )(МН)а. / (НаРО4)3,4 CalNOj aО8 СаСОз15,1 CC.NHXNH.),HNOj JH Содержание питательных элементов в удобрении составл ет, %: N,,,0; , 10,7; КО 7,6; N 3,2; N03 4,7; .,1. Водорастворима  форма Р О составл ет 96-98%. Пример 2. KlSOr пульпы,полученной аналогично примеру 1, добавл ют 3,4 г NH3, затем 4,8 г аммиака и 36,6 г гуанидина углекислого, первмешивают 10-15 мин и добавл ют 30,1 г КС. Получают 191 г сложного удобрени -следующего состава,мае.%: NH NO 132 , Cu/ct- HH)tNH4) .398 (NH)tNHa.)2J4Ha.P04бз CaCNO o. 0,9 СаСО,18,1 C(-NW)(NHa.VHNOj, . 11/4 Ш 14,2 Продукт содержит, % : N 25,7; Р.,0 8,9;K.0..14,0;N 5,, 2,7; N,„„18,24. Пример 3. К150г пульпы, полученной по примеру 1, подают 3,4 г МН, затем 2,4 г аммиака и 29.3г гуанИрДина сернокислого.Смесь перемешивают 10-15 мин и добавл ют 22 г КС 2. Получают 177,1 г сложного удобрени , мас.%: , ,4 ,8 Ccs/C(.rNM)(NH2)a/iH2P0435,9 )(NH2)feH.,3 са(ко,)41,1 17,з С(:МН)(ЫН2)2НМО-г12,1 ксе10,1 22,3; Продукт содержит, % iN NMO, 3,8 N.... 3,4 ; r-tO 10,1; 9,7; а м 1 i; 1 - ( Наименьшее количество гуанидина, необходимое дл  предотвращени  ретро градации Р, нейтрализации рас воров до рН 8-9, составл ет 0,3 г моль гуанидина на 1 г-ион кальци  и магни . Верхний предел составл ет 1 ,.4 г мо гуанидина на 1 г ион кальци , которы обусловлен количеством гуанидина, необходимым дл  получени  полностьи насыщенной гуанидином соли кальций тетрагуанидинортофосфата и перевода оставшейс  части нитрата кальци  и магни  в нитрат гуанидина и карбонат Температурный рехшм процесса синтеза удобрени  во избежание потерь св занного азота вследствие разложени  HNOj поддерживают не выше . При сушке продукта температура может быть увеличена до . Преимущества предлагаемого способ по сравнению с известным заключает с  в расширении области применени  удобрени  в различных почвенно-клима тических зонах, включа  почвы с низким и средним значением рН почвенных растворов. Удобрение, кроме основных питательных элементов N, Р и содержит кальций и магний, имеющих самосто тельное значение дл  минеральной подкормки растений. Наличие в составе удобрени  труднорастворимых соединений кальций- и магнийгуанидинфосфатов и нерастворимых карбонатов или сульфатов кальци  магни  с одной стороны и отсутствие в его составе нитратов Са и Мд обуславливает хорошие физико-химические и механические свойства удобрени . : АгрохиМичеокие испытани , проведенные при выращивании хлопчатого сорта Ташкент-1, показывают высокую эффективность удобрени . Формула изобретени  1.Способ получени  сложного удобрени  путем смешени  кислых растворов фосфатов с гуанидином или его сол ми, отличающийс  тем, что,с целью повышени  содержани  азота и придани  удобрению мелиорирующих свойств, а также расширени  ассортимента сложных удобрений, в качестве кислых растворов фосфатов используют азотнокислые растворы разложени  фосфатов, которые предварительно нейтрализуют аммиаком до рН . 2-2,7 и в полученную суспензию ввод т смесь гуанидина и аммиака. 2.Способ по п. 1, отличающий с   тем, что, соли гуанидйна ввод т в соотнйшении 1-4 г- моль гуанидина на 1 г ион кальци  и/или магни , содержащихс  в азотнокислых растворах разложени  фосфатов. 3.Способ по п. 1, отличающий с   тем, что смесь гуанидина с аммиаком берут при соотношении соли гуанидина и аммиака 7,6 12 ,2 :.1. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 148070, кл. С 05 D 11/00, 1964,
2. 2.Авторское свидетельство СССР по за вке 2873638, кл. С 05 С 9/02, 25.01.80 (прототип).