SU945156A1 - Process for producing aluminia having phosphonyl surface groups - Google Patents
Process for producing aluminia having phosphonyl surface groups Download PDFInfo
- Publication number
- SU945156A1 SU945156A1 SU802977634A SU2977634A SU945156A1 SU 945156 A1 SU945156 A1 SU 945156A1 SU 802977634 A SU802977634 A SU 802977634A SU 2977634 A SU2977634 A SU 2977634A SU 945156 A1 SU945156 A1 SU 945156A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- silica
- water
- hydrolysis
- carried out
- removal
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Description
(Sk) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕЗЁМА С ФОСФОНИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ НА ПОВЕРХНОСТИ(Sk) METHOD FOR GETTING SILICON WITH PHOSPHONILE GROUPS ON SURFACE
1one
Изобретение относитс к химической технологии, конкретно к способам получени кремнезема с фосфонильными группами на поверхности, которые могут найти применение в качестве носит лей металлокомплексных катализаторов .The invention relates to chemical technology, specifically to methods for producing silica with phosphonyl groups on the surface, which can be used as carrying metal complex catalysts.
Известен способ получени кремнезема с фосфонильными группами на поверхности , который заключаетс в обработке высушенного при 150 С силикагел парами РОСЦ и последующего гидролиза парами во ы непрореагировав )ДЫ Н(A known method for producing silica with phosphonyl groups on the surface, which consists in treating silica gel dried at 150 ° C with ROCS vapors and subsequent hydrolysis with vapors without being reacted) DOES (
Ьг щих Р-С1-св зейPs-C1 connections
Однако полученный таким способом продукт гидролитически неустойчив, так как фосфонильные группы легко отмываютс водой.However, the product thus obtained is hydrolytically unstable, since the phosphonyl groups are easily washed with water.
Известен способ получени кремнезема , содержащего фосфонильные группы , св занные с поверхностью кремнезема посредством св зей .A known method for producing silica containing phosphonyl groups is bonded to the surface of the silica by means of bonds.
Указанный способ многостадиен и включает следующие стадии: обработку кремнезема в газовой фазе или в среде органического растворител с целью прививки винильных групп к поверхности кремнезема; присоединение к винильным группам п тихлористого фосфора взаимодействием кремнезема при PCI в среде органического растворител ; гидролиз полученного This method is multi-stage and includes the following stages: processing of silica in the gas phase or in an organic solvent to graft vinyl groups to the surface of the silica; joining to the vinyl groups of phosphorus pentachloride by the interaction of silica in an organic solvent environment with PCI; hydrolysis of the obtained
10 соединени водой и получение конечного продукта - модифицированного кремнезема с фосфонильными,группами на поверхности C lОднако после каждой стадии необхоts димо удал ть побочные продукты реакции и остатки исходных реагентов. Многостадийность затрудн ет технологический процесс, снижает выход целевого продукта реакции.10 compounds with water and obtaining the final product, a modified silica with phosphonyl, groups on the surface. However, after each stage, it is necessary to remove reaction by-products and residues of initial reagents. The multi-step process makes it difficult, reducing the yield of the desired reaction product.
Целью изобретени вл етс упрощение способа получени кремнезема с фосфонильными группами, на поверхности.The aim of the invention is to simplify the process for producing silica with phosphonyl groups on the surface.
Поставленна цель достигаетс тем, что кремнезем обрабатывают в газовой фазе или в среде органического растворител кремнийорганическим соединением - дихлорангидридом диметилхлорсилилметилфосфоновой кислоты с последующим гидролизом образующегос продукта водой.This goal is achieved in that the silica is treated in the gas phase or in the medium of an organic solvent with a silicon-organic compound - dimethylchlorosilylmethylphosphonic acid dichlorohydride, followed by hydrolysis of the resulting product with water.
Кроме того, при обработке в среде органического растворител процесс провод т при температуре от до температуры кипени растворител .In addition, when processing in the medium of an organic solvent, the process is carried out at a temperature from to the boiling point of the solvent.
Причем при обработке в газоЕзой фазе процесс провод т в изолированной системе при 150-200°С.Moreover, when processing in the gaseous phase, the process is carried out in an isolated system at 150–200 ° C.
В качестве растворителей используют толуол либо его-смеси с более пол рными растворител ми (пиридин, диоксан) при. содержании последних ДО 25% по объему от смеси растворителей .Toluene or its mixtures with more polar solvents (pyridine, dioxane) are used as solvents. content of the last up to 25% by volume of the mixture of solvents.
Полученный после обработки в жидкой или в газовой фазе продукт гидролизуют водой дл превращени хлорангидрида в фосфоновуюкислоту и удалени побочных продуктов реакции. В результате на поверхности кремнезема образуютс гидролитически стабильные кислые фосфонильные группировки, привитые к поверхности через св зьThe product obtained after treatment in the liquid or in the gas phase is hydrolyzed with water to convert the acid chloride to phosphonic acid and remove the reaction by-products. As a result, hydrolytically stable acid phosphonyl groups are grafted onto the surface through a bond.
Si-с:Si-s:
На стадии обработки кремнезема дихлорангидридом диметилхлорсилилметилфосфоновой кислоты в жидкой или в газовой фазе процесс протекает по двум направлени м:.At the stage of silica processing with dimethylchloro silylmethylphosphonic acid dichloride in the liquid or in the gas phase, the process proceeds in two directions:
а) поверхностные силанольные группы кремнезема взаимодействуют с группами модификатора с образованием привитого соединени a) silica surface silanol groups interact with modifier groups to form a grafted compound
V О V o
Я 1 сеI am 1 se
SiO-SiCH.pSiO-SiCH.p
I си, еI si e
б поверхностные силанольные группы кремнезема взаимодействуют с группами- Ci.-P S. модификатора с образованием привитого соединени b surface silanol groups of silica interact with groups of Ci.-P S. modifier to form a grafted compound
io-|i-cH,sr-S io- | i-cH, sr-S
ОABOUT
|| се ь|| this
На следующей стадии при гидролизе модифицированного кремнезема водой или водно-ацетоновой смесью происходит гидролиз св зей Р-С1 (и образование привитой фосфоновой кислоты), а также гидролиз св зей Si-ОР -, в результате чего на поверхности восстанавливаетс группа Si ОН. Гидролизованный модификатор удал етс вместе с водой или с водно-ацетоновой смесью при фильтровании. А. Проведение процесса в газовойAt the next stage, hydrolysis of the modified silica with water or an aqueous acetone mixture results in hydrolysis of P-C1 bonds (and formation of grafted phosphonic acid), as well as hydrolysis of Si-OR - bonds, as a result of which the Si OH group is reduced on the surface. The hydrolyzed modifier is removed along with the water or with the water-acetone mixture during filtration. A. Carrying out the process in gas
фазе.phase.
Пример 1. Силикагель марки :КСК в количестве 100 г, высушенный при 250 С в течение i ч, загружают в лабораторный реактор, снабженныйExample 1. Silica gel brand: KSK in the amount of 100 g, dried at 250 C for i h, is loaded into a laboratory reactor equipped with
5 электрообогревателем, туда же ввод т 10 г дихлорангидрида диметилхлорсилилметилфосфоновой кислоты и охлаждают реактор жидким азотом. Вакуумируют реактор до 0,5-0,05 мм рт.ст.5 by an electric heater, 10 g of dimethylchloroxy-methylmethylphosphonic acid dichloride are introduced thereto and the reactor is cooled with liquid nitrogen. Vacuum the reactor to 0.5-0.05 mm Hg.
0 и герметизируют систему. Реакцию провод т при 150°С в парах модификатора в течение 2 ч. После охлаждени реактора модифицированный силикагель выгружают в стакан, где провод т гидроЛИЗ в 10.0 мл дистиллированной воды при перемешивании в течение 1 ч. Силикагель отфильтровывают и сушат при 120 С в течение 2 ч. Содержание фосфора в полученном образце составл ет0 and seal the system. The reaction is carried out at 150 ° C in modifier vapors for 2 hours. After cooling the reactor, the modified silica gel is discharged into a beaker, where hydrolysis is carried out in 10.0 ml of distilled water with stirring for 1 h. The silica gel is filtered and dried at 120 C for 2 h. The phosphorus content in the resulting sample is
0 0,71 мас.%.0 0.71 wt.%.
П мер 2. Силикагель марки АСКГ в количестве lOOiO г, высушенный при в течение 3 ч, загружа . ют в реактор, туда же ввод т 12 г дихлоран гидрида диметилхлорсилилметилфосфоновой кислоты и охлаждают реактор, жидким азотом. Вакуумируют реактор до 0,5 мМ рт.сТ. и герметизируют систему. Реакцию провод т Т ч при 200 С, затем реактор охлаждают , силикагель выгружают и провод т гидролиз в 1000 мл дистиллированной воды при периодическом перемешивании . Затем силикагель отфильтровывают и высушивают при 110 С. Содержание фосфора в.полученном образце составл ет 0,60 мас..Measure 2. ASKG silica gel in the amount of lOOiO g, dried for 3 hours, loading. 12 g of dimethylchloro silylmethylphosphonic acid dichloride hydride are introduced into the reactor, and the reactor is cooled with liquid nitrogen. Vacuum the reactor to 0.5 mM Hg. and seal the system. The reaction is carried out for T h at 200 ° C, then the reactor is cooled, the silica gel is discharged and hydrolysis is carried out in 1000 ml of distilled water with occasional stirring. Then the silica gel is filtered off and dried at 110 C. The phosphorus content in the sample obtained is 0.60% by weight.
Б. Проведение процесса в среде органического растворител .B. Carrying out the process in the environment of an organic solvent.
Пример 3. В лабораторный реактор, снабженный мешалкой, загружают 5,0 г пирогенного кремнезема марки А-300, 100 мл толуола и перемешивают до получени гомогенной сус . пензии. Ввод т при перемешиванииExample 3. In a laboratory reactor equipped with a stirrer, 5.0 g of pyrogenic silica grade A-300, 100 ml of toluene was charged and mixed until a homogeneous suspension was obtained. pensions. Injected with mixing
5 0,77 г модификатора в виде раствора в 10 мл толуола. Реакцию провод т в течение 6 ч при . Затем образец промывают толуолом и удал ют избыток5 0.77 g of the modifier in the form of a solution in 10 ml of toluene. The reaction is carried out for 6 hours at. The sample is then washed with toluene and the excess is removed.
толуола сушкой на воздухе. Модифицированный кремнезем обрабатывают 150 мл водно-ацетоновой смеси (10:1) в течение 1 ч при периодическом перемешивании . Осадок декантируют, отфильтровывают и сушат при 110°С. Содержание фосфора в полученном образце составл ет 0,8 мас..toluene by air drying. The modified silica is treated with 150 ml of a water-acetone mixture (10: 1) for 1 h with occasional stirring. The precipitate is decanted, filtered and dried at 110 ° C. The phosphorus content in the resulting sample is 0.8 wt.
Пример Ц, Аэросил А-300 в количестве 5 г тщательно перемешивают со 100 мл толуола. Не прекраща перемешивани ввод т 0,77 г раствора модификатора в 10 мл толуола и нагревают смесь в течение 2 ч при температуре кипени толуола. Кремнезем отфильтровывают и сушат от остатков толуола при . Осадок перемешивают в 250 мл водно-ацетоновой смеси (9:1) в течение 1 ч, декантируют, отфильтровывают и сушат при 110 С. Содержание фосфора в полученном образце составл ет 0,98.Example C, Aerosil A-300 in the amount of 5 g is thoroughly mixed with 100 ml of toluene. While stirring continues, 0.77 g of the solution of the modifier in 10 ml of toluene is introduced and the mixture is heated for 2 hours at the boiling point of toluene. The silica is filtered off and dried from residues of toluene at. The precipitate is stirred in 250 ml of an aqueous-acetone mixture (9: 1) for 1 h, decanted, filtered and dried at 110 C. The phosphorus content in the obtained sample is 0.98.
Пример 5- Аэросил-А-300 в количестве 5 г тщательно перемешивают со 100 мл толуольно-диоксановой смеси (3:1). Ввод т при перемешивании 0,77 г модификатора и нагревают смесь в течение 2 ч при температуре кипени растворител . Кремнезем отфильтровывают и сушат от остатка раст ворител при 20С, после чего перемеУслови синтезаExample 5- 5 g Aerosil-A-300 are thoroughly mixed with 100 ml of a toluene-dioxane mixture (3: 1). 0.77 g of modifier is added with stirring and the mixture is heated for 2 hours at the boiling point of the solvent. Silica is filtered off and dried from the solvent residue at 20 ° C, after which the synthesis conditions
Аэросил А-ЗОО в кип щем толуоле об забатываетс в течение 3 чAerosil A-ZOO, in boiling toluene, rolls in for 3 hours.
Расход дихлорангидрида диметилхлорсилилмет илфосфоновой кислоты 0,7 ммол на 1 г SiOo Из данных, приведенных в таблице следует, что на первой стад1.;и синтеза модификатов практическ полностью хемосорбируетс на поверхности кремнезема и не удал етс с нее при промывшивают с 250 мл водно-ацетоновой смеси (9:1) в течение 1 ч, декантируют, отфильтровывают и сушат при . Содержание фосфора в полученном образце составл ет 0,39 мас.%.The consumption of dimethyl chloro-silyl-methyl-ylphosphonic acid dichloride is 0.7 mmol per 1 g of SiOo From the data in the table it follows that in the first stage1 and the synthesis of modifiers it is almost completely chemisorbed on the surface of silica and is not removed from it with 250 ml of water-acetone mixture (9: 1) for 1 h, decanted, filtered and dried at. The phosphorus content in the resulting sample is 0.39% by weight.
Пример 6. Аэросил А-300 в количестве 5 г тщательно перемешиваю со 100 .ил толуольно-пиридиновой смеси (3:1). Ввод т при перемешивании раствор 0,77 г модификатора в 10 мл толуола и нагревают смесь 2 ч притемпературе кипени растворител . Кремнезем отфильтровывают и сушат от остатка растворителей при 20°С. Образец промывают в 250 мл водно-ацетоновой смеси (9:1) в течение 1 ч, декан тируют, отфильтровывают и сушат при 110°С. Содержание фосфора в полученном образце 0,37 мас..Example 6. Aerosil A-300 in the amount of 5 g is thoroughly mixed with a 100.yl toluene-pyridine mixture (3: 1). With stirring, a solution of 0.77 g of the modifier in 10 ml of toluene is introduced and the mixture is heated for 2 hours at the boiling point of the solvent. The silica is filtered off and dried from the residue of solvents at 20 ° C. The sample is washed in 250 ml of an aqueous-acetone mixture (9: 1) for 1 h, decanted, filtered and dried at 110 ° C. The phosphorus content in the resulting sample is 0.37 wt.
В таблице представлены результаты определени содержани фосфора в образце кремнезема на различных эта,пах проведени синтеза. Удаление остатков непрореагировавшего модификатора проводитс путем отмывки толуолом , удаление модификатора, св занного с поверхностью гидролитическим нестабильными группами Si-0-P, проводитс одновременно с гидролизом групп РОС при промывке водно-аЦетоновой смесью.The table presents the results of determining the phosphorus content in a sample of silica on various levels of synthesis. Removal of unreacted modifier residues is carried out by washing with toluene, removal of the modifier bound to the surface by hydrolytic unstable Si-0-P groups is carried out simultaneously with hydrolysis of the DEW groups when washing with a water – Cetone mixture.
Содержание фосфора в модифицированном кремнеземе после отмывки растворител ми на различных стади х синтеза , %The phosphorus content in the modified silica after washing with solvents at various stages of the synthesis,%
1,951.95
0,990.99
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802977634A SU945156A1 (en) | 1980-08-25 | 1980-08-25 | Process for producing aluminia having phosphonyl surface groups |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802977634A SU945156A1 (en) | 1980-08-25 | 1980-08-25 | Process for producing aluminia having phosphonyl surface groups |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU945156A1 true SU945156A1 (en) | 1982-07-23 |
Family
ID=20916102
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802977634A SU945156A1 (en) | 1980-08-25 | 1980-08-25 | Process for producing aluminia having phosphonyl surface groups |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU945156A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112912538A (en) * | 2018-10-03 | 2021-06-04 | 萨索尔(美国)公司 | Alumina and method for producing the same |
-
1980
- 1980-08-25 SU SU802977634A patent/SU945156A1/en active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112912538A (en) * | 2018-10-03 | 2021-06-04 | 萨索尔(美国)公司 | Alumina and method for producing the same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4897131B2 (en) | High yield hydrosilylation process | |
EP0035255B1 (en) | Process for removing trityl blocking groups from 5'-o trityl nucleosides and oligonucleotides | |
Letsinger et al. | Effects of pendant groups at phosphorus on binding properties of d-ApA analogues | |
US5262558A (en) | Method of making organo-silicon polymers having mono- and tetra-functional siloxane units | |
KR20010098329A (en) | Process for synthesis of silicone resin | |
JP4591926B2 (en) | Material surface modification method | |
JP2885295B2 (en) | Purification method of siloxanes | |
JPS5920291A (en) | Manufacture of alkoxysilane and alkoxy- oxyiminosilane | |
US2488449A (en) | Organo-silicon-phosphorus condensation products | |
SU945156A1 (en) | Process for producing aluminia having phosphonyl surface groups | |
EP0641799A2 (en) | Pristine alkylsiloxanes and method for their preparation | |
US2955128A (en) | Chlorosulfonylalkyl silicon compounds | |
JPS59152391A (en) | Decomposition of organodisiloxane under manufacture of organochlorosilane and organosiloxane and catalyst and fuel additive | |
JP3055307B2 (en) | Hydrolysis method of organochlorosilane | |
US3454683A (en) | Process for the manufacture of neutral polyphosphoric ester anhydrides | |
US4085133A (en) | Preparation of monoperoxyphthalic acid | |
JPH0370737A (en) | Organopolysiloxane and its preparation | |
US4060536A (en) | Method of preparing N,N'-bis-trimethylsilylurea | |
US6232425B1 (en) | Polymerization process for fluorosilicone polymers | |
JPH1033975A (en) | Method for making inorganic powder hydrophobic | |
US3098866A (en) | Process for decolorizing and purifying omicron, omicron-dialkylthiophosphoryl chlorides and thiohosphate condensates formed therefrom | |
JPS5841896A (en) | Decyanoethylation of protected nucleotide | |
SU919989A1 (en) | Yellow phosphorus purification method | |
JP2551626B2 (en) | Method for producing trihydric phenol epoxy resin | |
JP3486447B2 (en) | Method for producing phosphinylcarboxylic acid |