SU936822A3

SU936822A3 - Способ разработки нефт ной залежи

Info

Publication number: SU936822A3
Application number: SU731967215A
Authority: SU
Inventors: Дж.Ристэйно Альфред; В.Бристоув Вильям
Original assignee: Геркулес Инк. (Фирма)
Priority date: 1972-11-06
Filing date: 1973-11-05
Publication date: 1982-06-15
Also published as: AT329484B; CA1004846A; RO64280A; US3841401A; DE2348400A1; AU6119073A; ATA934673A; DE2348400B2

Description

Изобретение относится к разработке неф-~ тяных залежей, предпочтительно к вторичным . и третичным способам разработок, в которых водный раствор, регулятора подвижности и/или вязкости закачивается: в нефтяной _Б пласт.

Известен способ разработки нефтяной залежи, заключающийся в вытеснении нефти из пласта путем закачки в него вытесняющего агента и извлечении нефти на поверхность, осуществляемыми посредством скважин, в котором в качестве вытесняющего агента закачивают сополимер акриловой кислоты и акриламида (1 ].

Недостатком известного способа является и низкая нефтеотдача пласта.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ разработки нефтяной залежи, заключающийся в вытеснении нефти 20 из пласта посредством закачки в него водного раствора полимера через нагнетательные ..скважины и извлечении нефти через эксплуатационные скважины, в котором в качестве поли мера закачивают химически катализированные полимеры, в частности частично гидролизованный полиакриламид. (2].

Недостатком известного способа является низкая нефтеотдача пласта, связанная с неполным охватом пласта вытеснением.

Целью изобретения является увеличение нефтеотдачи пласта за счет повышения охвата пласта вытеснением.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу разработки нефтяной залежи, заключающемуся в вытеснении нефти из пласта посредством закачки в негр водного раствора полимера через нагнетательные скважины и извлечении нефти через эксплуатационные скважины, в качестве полимера заканчивают полимер, полученный посредством реакции акриламида и акриловой кислоты при весовом соотношении (60:10)-(90/:40) в водной, щелочной среде под воздействием гамма -йзлучения Со 60 _и при интенсивности от 10000 до 220000 рад/ч и общей дозе излучения и пределах от 1350 до 50000 рад.

‘936822

Усовершенствование пронесся регулирования подвижности в процессе добычи нефти, предпочтительно при вторичных и третичных процессах, может быть достигнуто при примет нении водного раствора растворимого в воде полимера, полученного в результате радиационной полимеризации акриламида и акриловой кислоты. Полимеризуемый водный раствор может содержать примерно 10—60 вес.% йономера. Интенсивность облучения составляет 25О-' 1000000 рад/ч при дозировке 500300000 рад. Реакционный продукт может быть разбавлен водой и использоваться непосредственно или полимер может быть экстрагирован из реакционного продукта, подвергнут сушке и затем растворен. Показатель инжекции может быть повышен при применении водных растворов этих .полимеров по сравнению с эквивалентным молекулярным весом известных полимеров.

Мономер представляет собой сочетание одного соединения, выбранного из группы, состоящей из акриламида и, одного соединения, выбранного из группы, состоящей из акриловой кислоты. Небольшое количество дополнительных этиленоненасыщенных сополимеризуемых мономеров может быть также использовано.

Иррадиация мономера предпочтительно происходит в водном растворе, содержащем примерно 10-60% и предпочтительно ® 1545 вес.% растворенного мономера. При более низкой концентрации мономера продукт представляет собой загустевший раствор полимера при концентрации выше 15 вес.% продукт является нёзастывшим гелем. При концентрации выше 60% мономера продукт бывает нерастворимым в воде; таким образом, высокие показатели концентрации являются нежелательными. Очевидно, что предел концентрации мономера зависит и от условий радиации, применяемого мономера и от типа .продукта, который необходимо получить для какоголибо особого применения. Характеристическая вязкость полимера возрастает с увеличением концентрации мономера, достигает точки, где увеличивается количество поперечных связен, при этом другие переменные величины остаются постоянными.

Водный раствор мономера должен предпочтительно содержать не более 5 ч/тыс. переходных ионов металла, например никеля, железа, кобальта и не более 0,5 ч/тыс. ионов одновалентной и двухвалентной меди.

Иррадиация водного раствора мономера может быть произведена ионизирующим излучением высокой энергии. Длина волны при радиации составляет ниже 3500 А и предпочтительно ниже 2000 А. Излучение по своей природе может быть электромагнитным или макрочастицами, в число примеров включено облучение ускоренными электронами, протонами, нейтронами ,а также рентгеновскими лучами и гамма-лучами, причем последние являются предпочтител ьными.

Интенсивность излучения составляет, примерно от 1000 до 300000 рад/ч и более предпочтительно от 5000 до 200000 рад/ч. ИнтенЮ сивность непосредственно влияет на молекулярный вес сополимера, т. е. при. тех же равных условиях низкая интенсивность, как правило, дает более высокие молекулярные веса.

Доза излучения предпочтительно составляет 15 около 1000 рад и предпочтительно около 1,500 рад. Максимальная доза составляет предпочтительно не более 100000 рад и более предпочтительно не более 50000 рад.

Доза излучения прямо влияет на характе20 ристическую вязкость и степень конверсии мономера в полимер. При заданной интенсивности излучения и концентрации мономера увели- чение излучения, как правило, приводит к уменьшению характеристической вязкости подо лучаемого полимера и увеличению степени конверсии мономера в полимер. Доза излучения также влияёт на показатель растворимости полимера в воде и было обнаружено, что при слишком высокой дозе излучения может быть получен нерастворимый в воде полимер. При предпочтительной дозе излучения можно достичь почти 100%-ной и предпочтительно 80-100%-ной конверсии мономера в полимер без ненужной нерастворимости.

Показатель pH водного раствора мономера ³⁵ не является, как правило, критической величиной , но при слишком низком показателе может образоваться нерастворимый продукт. Предпочтительный показатель pH составляет 3-13 и более предпочтительно от 8 до 11. Однако показатели могут быть выше и ниже, но следует учесть, что гидролиз происходит при pH гораздо менее 3 и гораздо более 11.

Тогда как указанный способ может применяться при получении полимеров с характе ⁴⁵ ристической вязкостью, примерно от 6 до 30 дл/г в 2 и. хлориде натрия при 25,5 °C, процесс может быть изменен для получения полимеров с характеристической. вязкостью ниже 6 дл/г или выше, примерно, 30 дл/г 50 в 2 н. хлориде натрия при 25,5°С. Полимеры с характеристической* вязкостью ниже, примерно 6 дл/г получают путем проведения полимеризации, как описано выше, в присутствии агента роста цепи. Агент роста цепи способен 5$ вует сокращению роста цепей активного потмера и, таким образом, образованию полные ров с низким молекулярным весом и более низкой характеристической вязкостью. В ка . 936822 честве агентов роста цепи можно использовать любой агент роста цепи, способствующим сокрашению роста цепей полимера и образованию более низкого молекулярного веса и более низкой характеристической вязкости j полимера, который может быть растворен в реакционной среде. В качестве примеров таких агентов можно назвать низшие алкилспирть1, например метанол, этанол и изопропанол, галогенсоединения, например трихлоруксусную щ кислоту, тиосорбитолы, содержащие 2 тиогруппы и 4 вторичных гидроксильных группы и меркаптаны. Количество агента роста цепи зависит от желаемой степени характеристической вязкости, концентрации мономера и по- ,5 стоянной переноса цепи применяемого агента переноса цепи. При получении полимеров с характеристической вязкостью при! мерно 6-30 дл/г применение агента переноса цепи не является обязательным, но если необ- 20 холимо, такие полимеры можно получить в . присутствии агентов переноса цепи.

Для получения полимеров с характеристической вязкостью выше 30 дл/г реакция полимеризации должна быть закончена, когда 25 менее чем 75%, и предпочтительно 60% веса мономера преобразовано в полимер. Обнаружено, что характеристическая вязкость полученного полимера уменьшается с увеличением процента конверсии мономера в полимер. Из зо экономических соображений конверсия должна составлять не менее 20%.

Переменные интенсивности излучения, общая доза излучения и показатель концентрации мономера язляются независимыми постоянными. Тогда как применяемые полимеры можно получить при любой концентрации мономера, интенсивности излучения и дозировке как указано выше, любые сочетания концентрации, дозы и интенсивности внутри этих лимитов не могут быть использованы для получения полимеров, используемых в предлагаемом способе. Например, если полимер может быть получен при, концентрации мономера 60 вес.%, доза излучения является низкой для образования растворимого в воде полимера; при использовании концентрации мономера 60 вес.%, интенсивности 250 рад/ч и дозе 300000 рад происходит образование нерастворимых в воде полимеров.

Ввиду такой взаимозависимости интенсивности, дозы и концентрации мономера может возникнуть необходимость применить лимитированное количество экспериментирования для получения полимера с желаемой характеристи- ческой вязкостью. В табл. 1 дана характеристика получения образцов полимеров с различными показателями вязкости, эффективности, дозы, концентрации мономера, степени

В конверсии и агента роста цепи на характеристическую вязкость полимера. В соответствии с этим условия реакции получения растворимого в воде полимера с характеристической вязкостью, отличной от показателей характеристической вязкости полимеров табл. 1, могут быть определены незначительными изменениями условий реакции, данных .в табл. 1 для получения полимера с характеристической вязкостью, близкой к характеристической вязкости полимера, который •необходимо получить. Такие изменения могут, быть сделаны с учетом приведенных данных об эффективности интенсивности, дозы, концентрации мономера, процента конверсии мономера в полимер, агента роста цепи на характеристическую вязкость полимера. Например, полимер с характеристической вязкостью, примерно, 16 дл/г можно получить при тех же условиях реакции примера F табл. 1, но интенсивность излучения возрастает, возрастает общая доза излучения, концентрация мономера уменьшается, процент конверсии мономера увеличивается, и/или реакция проходит в присутствии агента переноса цепи. Предпочтительно, чтобы указанное понижение характеристической вязкости было достигнуто путем увеличения интенсивности радиации, понижения концентрации мономера и/или с применением агента роста цепи.

Продуктом иррадиации является водный раствор растворимого в воде полимера, который может быть в виде застывающей жидкости или незамыкающего каучукообразного геля, в зависимости от концентрации и характеристической вязкости полимера. Вязкость раствора полимера увеличивается с увеличением концентрации полимера и характеристической вязкости полимера. Полученные в ре’ зультате радиации раствора полимеров можно смешать с водой и использовать непосредственно или раствор полимера может быть подвергнут концентрации известными способа. ми или восстановлен в особой форме, например, сухом виде. Например, незастывающий гель можно разделить и извлечь воду известными способами. Вода может быть экстрагирована из геля ' несмешивающейся с водой летучей органической жидкостью, не представляющей сродства для сополимера, например метанолом.

Сополимер»>желательно совместим с пластовыми водами и породой. Полимер может содержать катионы, предпочтительно моновалентные , более предпочтительно натрия.

Полимеры, полученные в результате радиационной полимеризации имеют, как правило, относительно низкие постоянные Хаггенса. Эта постоянная относится к линейности по7 936822 лимера,где молекулярный вес является постоянным, т.е. для двух сополимеров,, имеющих сходные молекулярные веса, но разные постоянные Хаггенса (низшая постоянная Хаггенса означает более линейный полимер). Полимеры с постоянной Хаггенса ниже 1 и предпочтительно ниже 0,7 и более предпочтительно ниже 0,5 наиболее часто используются в предлагаемом изобретении. В некоторых случаях смесь полимеров с низкими, средними -и/или высокими постоянными Хаггинса является целесообразной для получения усовершенствованного способа разработки нефтяной залежи.

Желательно, чтобы сополимер не закупоривал пласт или адсорбцией, или адсорбцией, или флокуляцией глины в пласте, или в результате реакции с пластовыми водами. Линейные полимеры, т. е. неразветвленные, особенно подходят доя этой цели. Если сополимер является анионным, обычно достигаются максимальные характеристики подвижности при минимальной флокуляции.

Характеристическая вязкость полимера может изменяться от менее чем 1 до 60 дл/г предпочтительно от 5 до 35 дл/г. Проницаемость пластовой породы, подвергаемой обводнению, имеет большое влияние на характеристическую вязкость, но низкая проницаемость породы требует, как правило, низшей характеристической вязкости. Например, ггроянцае-, мость ниже 50 требует характеристической вязкости менее 10, проницаемость 200 или более требует более высоких характеристических вязкостей и более 20 — для высоких результатов. Показатели характеристической вязкости измеренье в растворе 2 н. хлорида натрия при 25,5°С. Очевидно, что сополимеры с очень высокими характеристическими вязкостями могут закупорить отверстия в пласте, это может быть желательным в гетерогенных пластах. Однако эффективность полимера возрастает с увеличением характеристической вязкости, при этом степень разветвления не возрастает и полимер не закупоривает пласт. Могут быть также использованы смеси полимер ров с различными показателями характеристической вязкости. Если пласт отличается боль шой проницаемостью, т. е. превышает 1 D, характеристическая вязкость желательно выше 25 дл/г.

Полимер можно растворить и разбавить водой до желаемой концентрации. Предпочтительно избегать применения воды, содержащей большое количество ионов поливалентных металлов, которые отрицательно влияют на вязкость полимерного расгвора или на раствори- ^!мость в воде полимера. Количество присутствующих в водном растворе полимера поливалентных ионов металла зависит от специфики

IS достичь максимальной избегать растворения полиего в пласт. При достижевяэкости с гелем в виде затем

ВОД8 ионов металла, температуры и pH раствора, а также от характеристической вязкости и анионного содержания полимера. Как правило, полимер становится менее стойким от фич сутствия ионов поливалентного металла, так как возрастает характеристическая вязкость, анионное содержание и концентрация полимеров. Предпочтительно избегать применения воды, содержащей достаточное количество ионов меди и/или железа, ввиду отрицательного эффекта их на растворимость полимера в воде и т. д. Если при данной концентрации полимера желательна максимальная вязкость, вода должна предпочтительно содержать менее 500 ч/тыс. ’’твердых” растворенных веществ (ТРВ), т. е. должна быть ’’мягкой”. Если желательно максимальная вязкость, вода должна предпочтительно содержать .менее 50 ч/тыс двухвалентных катионов, например кальция и/или магния. Если необходимо вязкости, следует мера и инжекции нии максимальной полимера гель вначале эктрудируется, а разрезается на мелкие части, например размера ВВС, а затем примешивается к ному раствору при небольших скоростях сдвига. Характеристики насоса и скорость мешалки особенно учитываются при небольших скоростях сдвига. Для облегчения растворимости полимера к водному раствору м можно примешать растворимые в воде щелочные соли, т. е. соли, дающие в воде pH выше 7, например карбонаты щелочных металлов. Предпочтительным в данном случае является карбонат натрия. Количество добавляемых в ваду щелочных солей должно строго контролироваться во избежание гидролиза полимера. Также могут применяться другие известные добавки.

Полимер может инжектироваться во фронт пласта обезвоживания или водный раствор полимера может подаваться вслед соответствующей вытесняющей жидкости. Для усовершенствования профиля инжекции раствор полимера подается до обычного процесса добычи, например до вытесняющей жидкости. При инжекции полимера после вытесняющей жидкости предпочтительно количество менее 5-70% или более скважин.

Водный раейор полимера может содержать различные добавки для придания желаемых качеств процессу добычи нефти. Например, в водный раствор полимера можно ввести соли, поверхностно-активные вещества, спирты, регуляторы pH, кисдородоудаляющие агенты, ингибиторы коррозии, биоциды, пассиваторы, стабилизаторы вязкости, стабилиза- торы и т. д. Таким образом, в водный раствор полимера можно добавить любые компоненты, совместимые, с полимером и не оказывающие отрицательного действия на обезвоживание пласта. Частным случаем является добавление полимера к водной фазе эмульсии или мицеллярной дисперсии.

Все данные приводятся в процентах объема.

Получение сополимеров.

'Для тестов используют полимеры, полученные в результате гамма-излучения кобальта 60, величина интенсивности излучения и дозировка приводятся в табл. I. Способ получения полимера А приводится ниже, что касается получения других полимеров, то способы являются идентичными за исключением данных табл. I.

К 24,000 г деионизированной воды добавляют 692 г гидроокиси натрия. После охлаждения раствора до 30° С добавляют 1,250 г акриловой кислоты. Далее 5,000 г акриламида добавляются при перемешивании, и pH доводится до 9,4. Полученный раствор содержит 75 вес.% акриламида (АЛД) и 25 вес.% акрилата натрия (NaA) и имеет общую концентрацию мономера 21,4 вес-%Раствор продувается N₂ в течение 20 мин и затем закрывается. Проба подвергается ирра диации кобальтом 60 гамма-излучением при интенсивности 18000 рад/ч при общей дозе 8800 рад/ч (Р). Полученный продукт имеет вид геля.

Порция геля взвешивается и затем экстра-, гируется метанолом до осаждения полимера. Полимер сушится в вакууме при 36°С и давлении 0,02 фунта/дюйм² в течение 24 ч до получения постоянного веса при 110° С. Вес сухого продукта, деленный на теоретический вес, дает 93%-ную конверсию мономера.

Порция геля растворяется в воде и экстру даруется в виде спагетти, разрезаемых на размер частиц ВВ, и затем растворяется в воде при перемешивании при невысоких оборотах в минуту во избежание существенного едзига .полимера.

Остаток геля восстанавливается до сухого порошка от первой экструзии гели, затем растворяется в воде и при добавлении метанола .полимер выпадает из раствора. Полимер гранулируется до размеров менее 20 меш и сушится в вакууме при 60°С.

Характеристическая вязкость измеряется при 25,5° С в 2 н. водном растворе NaC1. Постоянная Хаггенса измеряется известным способом.

Мономер, использованный в. пробе С растворяется в воде с содержанием 9,18 вес.% метанола (табл. 1).

в тылу и высокого приведения в ты936822 10

Пример Ϊ. Обезвоживание. Пробы, взятые из образований песчаника, вначале промывают толуолом, затем сушат в вакууме. Проницаемость составляет 100-200 мд. Бруски песчаника затем капсулируют в пластик за исключением концов. Полимеры растворяют в воде, содержащей указанные в табл. 2 ч/тыс твердых .растворимых веществ (ТРВ) и фильтруют через сито с размером отверстий 200 меш для отсева больших частиц. Затем инжектируют в пробы песчаника. Первоначальную проницаемость и проницаемость после промывки измеряют водой, содержащей, примерно, 500 ч/тыс. 1FB. Соответственные показатели подвижности измеряют после инжекции раствора полимера в 10 объектов пор.

Результаты приведены в табл. 2.

Серии 1-6 по сравнению с сериями 7-8 требуют более высокой соответствующей подвижности лу.

Серии 7-8 проводят с применением торгового, частично гидролизованного высокомолекулярного полиакриламида. Содержание анионов в примере 1 около 30%, характеристическая вязкость 12,7 в 2 н. растворе хлорида натрия при 25,5°С и постоянная Хаггенса 0,56. Полимер 11 имеет содержание анионов 30%, характеристическую вязкость 15,1 в 2 н. растворе хлорида натрия при 25,5°С и постоянную Хаггенса, примерно, 0,26.

Пример 2. Пробы песчаника проницаемостью, примерно, 500-1500 мд обрабатывают, как в примере 1. Затем их промывают водным раствором 700 ч/тыс. указанного полимера.

Результаты приводятся в табл. 3. Соответствующая подвижность полимеров по предлагаемому способу во фронте и тылу проб песчаника полги эквивалентна, но не у полимера 111. Полимер 111 является торговым частично гидролизованным очень высокомолекулярным полиакриламидом с характеристической вязкостью, примерно, 20,1 в 2 н. растворе хлорида натрия при 25,5° С и постоянной Хаггенса 0,16.

Пример 3. Серия 3 и 4 табл. 3 вычерчены на графике соответствующей подвижности на ординате объема скважин для фронта и тыла проб. На фиг. 1 представлен полимер Е (серия 3), где указано, что соответствующая подвижность фронта и тыла существенно равны и постоянны после шести объемов скважин.

На фиг. 2 показано, что соответствующая подвижность полимера 111 (серия 4) во фронте и тылу значительно отличны и увеличиваются с увеличением объема инжекций в

И 936822 скважину. Постоянная подвижность (см. фиг. 1) может быть достигнута после осуществления проведения проницаемости. Увеличение соответствующей подвижности (см. фиг. 2) пока зывает на постоянное приведение подвижности, это является нежелательным при вторичных и третичных процессах добычи нефти.

Пример 4. Пример является иллюстрацией эффективности предлагаемых сополимеров при добыче нефти из высокопроницаемых пластов.

Трубы диаметром 2” и длиной 6” заполняются белым оттавским песком (размер зерен 60—200 мещ), смоченным водой. Для облегчения заполнения песком труба подвергается вибрации. Концы закрываются металлокерамическими дисками, а вдоль трубы размещаются крюки давления. Абсолютная проницаемость заполненных труб составляет' 4-6 дар и пористость, примерно, 35%. Трубы обводняются указанной в табл. 4 нефтью (вязкость измерена при 23°С) до насыщения водой и затем обводняются иля 1,1 объема скважин водой или 1,1 объема скважин водным раствором полимера. Затем промывается 1,1 объема водой.

Результаты представлены в табл. 4.

Дополнительно добытая нефть составляет разницу между нефтью, добытой после обводнения водой, и полимером, т. е. постепенно возрастающий поток, добытый при обводнении Водонасыщение до обводнения составляет 1214% объема пор для 200 химически чистой нефти и 10—12% для 1,120 химически ««стой нефти. Как указано в табл. 4, сополимеры по предлагаемому способу дают добычу на 30% больше 220 химически чистой нефти по сравнению с известными полимерами при той же степени больше винной

Для гаемые концентрации, и, примерно, на 10% 220 химически чистой нефти при полоконцентрации.

1,140 химически чистой нефти предласополимеры позволяют добывать на to

27% больше нефти, чем полимер 111. Подвижность обезвоживающей среды достигается после ' инжекции 1,1 объема пор и зависит от нефтенасыщения заполненной песком трубы. проницаемость воды, а следовательно, подвижность водной обезвоживающей среды возрастает с уменьшением нефтекасыщения. Соотношение подвижности определяется подвижностью вытесняющей жидкости, деленной на подвижность вытесненной жидкости. Если соотношение больше 1, то подвижность является неблагоприятной. Для добычи 210-225 химически чистой нефти сополимеры по предлагаемому способу оказывают благоприятное действие, тогда как 15 для полимеров 11 и 111 соотношение подвижности является неблагоприятным. Однако оба полимера имеют неблагоприятное соотношение при вытеснении 1,140 химически чистой нефти, но соотношение подвижности сополимеров по предлагаемому способу составляет 50% от полимера 111 и, следовательно, более эффективно .

Пример 5. Для сравнения предлагаемых сополимеров с известными проведены испытания с пробами песчаника (диаметр 1”, длиной 3 ). Пробы вначале промывают толуолом, затем сушат в вакууме. Далее их обводняют водой, содержащей около 500 ч/тыс. ТРВ. Примерно 10 объемов пор раствора указанного полимера инжектируют при скорости 10 и 1 футов/сут и затем пробы промывают водой при скорости 10 фут/сут (содержание в вода примерно 500 ч/тыс. ТРВ). Входную инжекционную и полученную концентрации полимера анализируют для вычисления полимеропотерь.

Результаты приведены в табл. 5.

Сополимер по предлагаемому способу имеет наивысший показатель подвижности для тыла при примерно равных концентрациях. Данные сополимеры дают наиболее однородную соответствующую подвижности и показатель приведения проницаемости через пробу.

св

И

К <о св

Н

ω

X

8	8	in	О СП	Я	о СП
£	£	.R			£

Таблиц»

	§ н
1
Приведен мости	Фронт
тосле
цаемость ι вки, мд
s \| 8. 8
о. &
ί
1 Соответствую подвижность 10 фут/сут	Фронт
про ни-	Тыл
льная мд
Первонача цаемость,	Фронт
Вязкость по Брук-
Θ·
”1 пимер
£ 1 1
Серия испытаний

Примечание: Серии 1-4 и 7-8 содержат 700 ч/тыс. полимера, растворенного в воде, содержащей, примерно, 500 ч/тыс. Серия 5 содержит 300 ч/тыс. полимера, растворенного в воде с содержанием ТРВ около 500 ч/тыс. Серия 6 содержит 700 ч/тыс. полимера, растворенного в воде с содержанием ТРВ 18,000—20,000.

Раствор полимера получен при разбавлении геля водой. Раствор полимера получен при разбавлении порошка водой.

•α oq	<4 «Μ	J© и.	ΙΛ	<л ’t.	Пк
		о	О	о	гч СП

ч г~	00	со	ч ΜΎ	2*
м·	сч	СЧ	сч	. сч

'Ч OO \o s « £ с»

Q	оо_л	ч	Q	с>
ш •е	3	. 3	к~4 t**	V» г

2		°о_л
СП	3	Ох кп

<ч	ч	<ч	ч		п
Ό 00	Х0 со	г* 00	оо	г* оо	00 00	8	00* 00

	«Ή а	SL	W Й Qi
	§	0 к	И
	о 3	d а	ό 3
	Р у	JB	1
3	О	о	»п
с£	кп	v>	сч
сч	сч	м

Claims

I

Изобретение относитс к разработке неф- т ных залежей, предпочтнтельно к .вторичным . н третичным способам разработок, в которых воднь1Й раствор, регул тора подвижности н/нлн в зкости .закачиваетс : в нефт ной пласт.

Известен способ разработки нефт ной залежи , заключающийс в вытеснении нефти из пласта путем закачки в него вытесн ющего агента и извлечении нефти на поверхность, осуществл емыми посредством скважин, в котором в качестве вытесн ющего агента закачивают сополимер акриловой кислоты и акриламида 1.

Недостатком известного способа вл етс низка нефтеотдача пласта.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ разработки нефт ной залежн , заключающийс в вытеснешш нефти из пласта пoqpeдcтвoм закачки в него водного раствора полимера через нагнетательные ..скважины и извлечении нефти через эксплуатационные скважины, в котором в качестве поли

мера закачивают химически катализированные полимеры, в частности частично гидропнзованный полиакриламид (2.

Недостатком известного способа вл етс 5 низка нефт-еотдача пласта, св занна с неполным охватом пласта вытеснением.

Целью изобретени вл етс увеличение нефтеотдачи пласта за счет повыщенн охвата

10 пласта вытеснением.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу разработкн нефт ной залежи, заключающемус в вытеснении нефти из пласта посредством закачки в негр водного раствора

15 поликюра через нагнетательные скважины и извлечении нефти через эксплуатационные скзалшны, в качестве полимера заканчивают полимер, полученный посредством реакции акриламида и акриловой кислоты при весо20 вом соотношении (60:10)-(90/:40) в водной, щелочной среде под воздействием гамма(-1йлучени Со и при интенсивности от 10000 до 220000 рад/ч и общей дозе излучени и пределах от 1350 до 50000 рад. Усовершенствование процесса регулировани подвижности в процессе добычи нефти, предпочтительно при вторичных и третич1п 1х процессах, может быть достигнуто при приме нении водного раствора растворимого в воде полимера, пол)гченного в результате радиационной полимеризации акриламида и акрило вой кислоты. Полнмеризуемый водный раствор может содержать примерно 10-60 вес.% lifOHOMepa. Интенсивность облучени составл ет 250-1000000 рад/ч при дозировке 500300000 рад. Реакционный продукт может быт разбавлен водой и использоватьс непосредственно или полимер может быть экстрагирован из реакционного продукта, подвергнут сушке и затем растворен. Показатель инжекции может быть повышен при применении водных растворов зтих .полимеров по сравнению с эквивалентным молекул рным весом известных полимеров. Мономер представл ет собой сочетание одного соединени , выбранного из группы, состо щей из акриламида и, ошого соединени , выбранного из группы, состо щей из акриловой кислоты. Небольшое количество дополнительных зтиленоненасыщенных сополимеризуемых мономеров может быть также использовано. Иррадиаци мономера предпочтительно происходит в водном растворе, содержащем примерно 10-60% и предпочтительно 01545 вес.% растворенного мономера. При более низкой концентрации мономера продукт пред ставл ет собой загустевший раствор полимера при концентрации выше 15 вес.% продукт вл етс нёзастывшим гелем. При концентрации выше 60% мономера продукт бывает нерастворшлым в воде; таким образом, высокие показатели концентрации вл ютс нежелательными . Очевидно, что предел концентрации мономера зависит и от условий радиации примен емого мономера и от типа .продукта, который необходимо получить дл какоголибо особого применени . Характеристическа в зкость полимера возрастает с увеличением концентрации мономера, достигает точки, где увеличиваетс количество поперечных св зей, при этом другие переменные величины остаютс посто нными. Водный раствор мономера должен предпочтительно содержать не более 5 ч/тыс, переходных ионов металла, например никел , железа, кобальта и не более OJ5 ч/тыс, ионо одновалентной и двухвалентной меди. Иррадиаци водного раствора мономера может быть произведена ионизирующим излучением высокой энергии. Длина волны при радиации составл ет ниже 3500 А и предпоч тительно ниже 2000 А. Излучение по своей природе может быть электромагнитным или макрочастнцами. в число примеров включено облучение ускоренными электронами, п тонамн, нейтро1ггми ,а также рентгеновскими лучами и гамма-лучами, причем последние вл ютс предпочтител ьными. Интенсивность излучени составл ет, примерио от 1000 до 300000 рад/ч и более пред почтительно от 5000 до 200000 рад/ч. Интенсивность непосредственно вли ет на молекул рный вес сополимера, т. е. при. тех же равных услови х низка интенсивность, как правило, дает более высокие молекул рные веса. Доза излучени предпо гтителы{о составл ет около 1000 рад и предпочтительно около 1,500 рад. Максимальна доза составл ет предпочтительно не более lOOOOO рад и более прешючтительно не более 50000 рад. Доза излучени пр мо вли ет на характеристическую в зкость и степень конверсии мономера в полимер. При заданной интенсивности излучени и концентрашш мономера увели- чение излучени , как правило, приводит к уменьшению характеристической в зкости получаемого полимера и увеличению степени конверсии мономера в полимер. Доза излучени также вли ет на показатель растворимости полимера в воде и было обнаружено, что при слишком высокой дозе излучени может быть получен нерастворимый в воде полимер. При предпочтительной дозе излучени можно достичь почти 100%-ной и предпочтительно 80-1009Ь-ной конверсии мономера в полимер без ненужной нерастворимости. Показатель рН водного раствора мономера не вл етс , как. правило, критической величиной , но при слишком низком показателе может образоватьс нерастворимый продукт. Предпочтительный показатель рН составл ет 3-13 н более предпочтительно от 8 до П. Однако показатели могут быть выше и ниже, но следует учесть, что гидролиз происходит при рН гораздо менее 3 и Гораздо более 11. Тогда как указаннь1й способ может примен тьс при получении полимеров с характе:ристической в зкостью, примерно от 6 до 30 дл/г в 2 н. хлориде натри при 25,5°С, процесс может быть изменен дл получени полимеров с характернстической, в зкостью ниже 6 дл/г или выше, примерно, 30 дл/г в 2 н. хлориде натри при 25,5°С. Полимеры с характеристической в зкостью ниже, примерио 6 дп/г получают путем проведени полимеризации , как описано выше, в присутствии агента роста цепи. Агент роста цепи способе вует сокращению роста цепей активиого потмера и, таким образом, обра оваиип, попимс ров с низким молекул рным весом и более низкой характеристической в зкостью. В ка5 . 9 честве агентов роста цепи можно использовать любой агент роста цепи, способствующим сокрашению роста цепей полимера и образованию более низкого молекул рного веса и более низкой характеристической в зкости полимера, который может быть растворен в реакциошой среде. В качестве примеров таких агентов можно назвать низшие алкилспир ть), например метанол, зтанол и изопропаиол. галогенсоедииени , например трихлоруксусную кислоту, тиосорбитолы, содержащие 2 тиогруппы и 4 вторичных гидроксильш 1Х группы и меркаптаны. Количество агента роста цепи зависит от желаемой степени характеристической в зкости, концентрации мономера и посто ниой переноса цепи примен емого агента переноса цепи. При получении полимеров с характеристической в зкостью при мерно 6-30 дл/г применение агента переноса цепи не вл етс об зательным, но если необходимо , такие полимеры можно получить в . присутствии агентов переноса цепи. Дл получени полимеров с характеристической в зкостью выше 30 дл/г реакци полимеризации должна быть закончена, когда менее чем 75%, и предпочтительно 60% веса мономера преобразовано в полимер. Обнаружено , что характеристическа в зкость полученного полимера уменьшаетс с увеличением процента конверснп мономера в полимер. Из экономических соображений конверси должна составл ть не менее 20%.. Переменные интенсивности излучени , обща доза излучени и показатель концентрадаи мономера вл ютс независимыми посто нными . Тогда как примеи емые полимеры можно получить при любой концентрации мономера , интенсивности излучени и дозировке как указано выше, любые сочетани коицентрации , дозы и интенсивности внутри зтих лимитов не могут быть использованы дл получени полимеров, используемых в предлагаемом способе. Например, еспи полимер может быть получен npw, концентрации мономера 60 вес.%, доза излучени вл етс низкой дл образовани растворимого в воде полимера; при использовании концентрации мономера 60 вес.%, интенсивности 250 рад/ч и дозе 300000 рад происходит образование нерастворимых в воде полимеров. Ввиду такой взаимозависимости интенсивности , дозы и концентрации мономера может возникнуть необходимость применить лимитированное количество экспериментирювани дл получени полимера с желаемой характеристической в зкостью. В табл. 1 дана характеристика получени образцов полимеров с различными показател ми в зкости, эффективнос ти, дозы, концентрации мономера, степени 2& конверсии и агента роста цепи на характеристическ )то в зкость полимера. В соответствии с зтим услови реакции получени растворимого в воде полимера с характеристической в зкостью, отличной от показателей характеристической в зкости полимеров табл. 1, могут быть определены незначительными изменени ми условий реакции, данных .в табл. дл получени полимера с характеристической в зкостью, близкой к характеристической в зкости полимера, который необходимо получить. Такие изменени могут, быть сделаны с учетом приведенных данных об зффективностй интенсивности, дозы, концентрации мономера, процента конверсии мономера в полимф, агента роста цепи на характеристическую в зкость полимера. Например , полимер с характеристической в зкостью, примерно, 16 дл/г Можно получить при тех УСЛОВИЯХ реакции примера F табл. 1, но интенсивность излучени возрастает, возрастает обша доза излучени , концентраци мономера утленьщаетс , процент конверсии мономера увеличиваетс , и/или реакци проходит в присутствии агента переноса цепи. Предпочтительно, чтобы указанное понижение характеристической в зкости было достигнуто путем увеличени И1ггенсивности радиации, понижени концентрации мономера и/или применением агента роста цепи, Продуктом иррадиации вл етс водный раствор растворимого в воде полимера, который может быть в виде застывающей жидкости или незамыкающего каучукообразиого гел , в зависимости от концентрации и характеристической :в зкости полимера. В зкость раствора полимера увеличиваетс с увеличением концентрации полимера и характеристической в зкости полимера. Получеиные в результате радаации раствора полимеров можно смешать с водой и использовать непосредственно или раствор полимера может Оыть подвергнут концентрации известными способами или восстановлен в особой форме, например , сухом виде. Например, незастывающий гель можно разделить и извлечь воду известными способами. Вода может быть зкстраги .рована из гел песмешивающейс с водой летучей органической жидкостью, не представл ющей сродства дл сополимера, например метанолом. Сополнмержелательно совместим с пластовыми водами и породой. Полимер может содержать катионы, предпочтительно моновалентные , более предпочтительно натри . Полимеры, полученные в результате радиационной полимеризации имеют, как правило, относительно низкие посто нные Хаггеиса. Эта посто нна относитс к линейности по- . лнмера,где молекул рный вес вл етс посто нным , т.е. дл двух сополимеров,, имеющих сходные молекул рные веса, но разные посто нные Хагтенса (низша посто нна Хаггенса означает более линейный полимер). Полимеры с посто нной Хаггенса ниже 1 и предпочтител но ниже 0,7 и более предпочтительно ниже 0 наиболее часто используютс в предлагаемом изобретении. В некоторых случа х смесь полимеров с низкими, средними -и/или высокими посто нными Хаггинса вл етс деле сообразной дл получени усовершенствованно го способа разработки нефт ной залежи. Желательно, чтобы сополимер не закупоривал пласт или адсорбдией, или адсорбцией, или флокул цией глины в пласте, или в результате реакции с пластовыми водами. Линейные полимеры, т. е. неразпетвленные, особенно подход т дл этой цели. Если сополи1«:ер вл етс анионным, обычно достигаютс максимальные характеристики подвижности при минимальной флокул дии. Характеристическа в зкость полимера может измен тьс от менее чем 1 до 60 дл/г предпочтительно от 5 до 35 дл/г. Проницаемость пластовой породы, подвергаемой обводнению , имеет большое вли ние на характеристическую в зкость, но низка проницаемость породы требует, как правило, низшей характеристической в зкости. Например, про цаег, мость ниже 50 требует характеристической в зкости менее 10, проницаемость 200 гли более требует более высоких характеристических в зкостей и более 20 - дл высоких результатов. Показатели характеристической в зкости измерень} в растворе 2 н. хлорида натри при 25,5°С. Очевидно, что сополимеры с очень высокими характеристическими в зкос т ми могут закупорить отверсти в пласте, зт может быть желательным в гетерогенных пластах. Однако эффективность полимера возрастает с увеличением характеристической в зкости, при этом степень разветвлени не возрастает и полимер не закупоривает пласт. Могут быть также использованы смеси полиме ров с различными показател ми характеристической в зкости. Если пласт отличаетс боль шой проницаемостью, т. е. превышает 1 D, характеристическа в зкость желательно выше 25 fv-.lr. Полимер можно растворить и разбавить водой до желаемой концентрации. Предпочтительно избегать применени воды, содержащей большое количество ионов поливалентных металлов , которые отрицательно вли ют на в зкость полимерного раствора или на раствори мостъ в воде полимера. Количество присутствующих в водном растворе полимера поливаjjCHTHbix ионоп металла зависит от специфики ионов металла, температуры и рН раствора, а также от характеристической в зкости и анионного содержани полимера. Как правило, полимер становитс менее стойким от фи-( с т стви ионов поливалентного металла, так как возрастает характеристическа в зкость, анионное содержание и концентраш1Я полимеров . Предпочтительно избегать применени воды, содержащей достаточное количество ионов меди и/или железа, ввиду отрицательного эффекта их на растворимость полимера в воде и т. д. Если при данной концентрации полимера желательна максимальна в зкость , вода должна предпочтительно содержать менее 500 ч/тыс, твердых растворенных веществ (ТРВ), т. е. должна бьпь м гкой. Если желательно максимальна в зкость, вода должна предпочтительно содержать менее 50 ч/тыс двухвалентных катионов, например кальци и/или магни . Если необходимо достичь максимальной в зкости, следует избегать растворени полимера и инжекили его в пласт. При достижении максимальной в зкости с гелем в виде полимера гель вначале зктрудируетс , а затем разрезаетс на мелкие части, например размера ВВС, а затем примешиваетс к водному раствору при небольших скорост х сдвига. Характеристики насоса и скорость мешалки особенно учитываютс при небольших скорост х сдвига. Дл облегчени растворимости полимера к водному раствору м можно примешать растворимые в воде щелочные соли, т. е. соли, дающие в воде рН выше 7, например карбонаты щелочных металлов. Предпочтительным в данном случае вл етс карбонат натри . Количество добавл емых в воду щелочных солей должно строго контролироватьс во избежание гидролиза полимера. Также могут примен тьс другие известные добавки. Полимер может инжект1(роватьс во ронт пласта обезвоживани или водный аствор полимера может подаватьс вслед оответствующей вытесн ющей жидкосга. Дл совершенствовани профил инжекции растор полимера подаетс до обычного процеса добычи, например до вытесн ющей жидости . При инжекции полимера после вытес ющей жидкости предпочтительно количество енее 5-70% или более скважин. Водный pacfbop полимера может содерать разт1чные добавки дл придани желамых качеств процессу добычи нефти. Наример , в водный раствор полимера можно вести соли, поверхностно-активные вещества, пирты, регул торы рН, кисоородоудал ющие генты, ингибиторы коррозии, биоциды, пасиваторы , стабилизаторы в зкости, стабилизаторы и т. д. Таким образом, в водный раствор полимера можно добавнть любые компоненты, совместимые, с полимером и оказывающие отриг тельного действи на обезвоживание пласта. Частным сл чаем вл етс добавление полимера к водной фазе эмульсин или мицелл рной дисперсии. Все данные привод тс в процентах объема. Получение сополимеров. Дл тестов используют полимеры, пол ченные в результате гамма-излучени коба та 60, величина интенсивности излучени и дозировка привод тс в табл. 1. Способ получени полимера А приводитс ниже, ч касаетс получени других полимеров, то способы вл ютс идентичными за исключе нием данных табл. I. К 24,000 г деионизнрованной воды добавл ют 692 г rкдIxюкиdи натрн . После охлаждени раствора до 30° С добавл ют 1,250 г акриловой кислоты. Далее 5,000 г акриламида добавл ютс при перемешивании, и рН доводитс до 9,4. Полученный раствор содержит 75 вес.% акриламида (ААД) и 25 вес.% акрилата натри (NaA) и имеет общую концентрацию мономера 21,4 вес.%. Раствор продуваетс Nj в течение 20 мин и затем закрываетс . Проба подвергаетс нрра диацин кобальтом 60 гамма-излучением при интенсивности 18000 рад/ч при общей дозе 8800 рад/ч (Р). Полученный продукт имеет вид гел . Порци гел взвешиваетс и затем экстрагнруетс метанолом до осаждени полимера. Полимер сушитс в вакууме при 36°С и давлении 0,02 фунта/дюйм в течение 24 ч до получени посто нного веса при 110° С. Вес сухого продукта, деленный на теоретический вес, дает 93%-ную конверсию мономера. Порци гел раствор етс в воде и экстру дируетс в виде спагетти, разрезаемых на размер частиц ВВ, и затем раствор етс в воде при перемешивании при невысоких оборотах в минуту во избежание существенного сдвига .полимера. Остаток гел восстанавливаетс до cjTcoro порошка от первой экструзии гели, затем рас вор етс в воде и при добавлении метанола .полимер выпадает из раствора. Полимер гранулируетс до размеров менее 20 меш и суипггс в вакууме при 60°С. Характеристическа в зкость измер етс при 25,5° С в 2 н. водном растворе NaC1. Посто нна Хаггенса измер етс известным способом . Мономер, использованный в.пробе С раст вор етс в воде с содержанием 9,18 вес.% метанола (табл. 1). 210 Пример . Обезвоживание. Пробы, вз тые из образова}{ий песчаника, вначале промывают толуолом, затем сушат в вакууме. Проницаемость составл ет 100-200 мд. BpycicH песчаника затем капсулируют в пластик за исключением концов. Полимеры раствор ют в воде, содержащей указанные в табл. 2 ч/тыс твердььх .растворимых веществ (ТРВ) и фильтруют через сито с размером отверстий 200 меш дл отсева больших частиц. Затем инжектируют в пробы песчаника. Первоначальную проницаемость и проницаемость после промывки измер ют водой, содержащей, щжмерно, 500 ч/тыс. iPB. Соответственные показатели подвижности измер ют после инжекции раствора полимера в 10 объектов пор. Результаты приведены в табл. 2. Серии 1-6 по сравнению с сери ми 7-8 требуют более высокой соответствующей подвижности в тылу и высокого приведени в тылу . Серии 7-8 провод т с применением торгового , частично гидролизованного высокомолекул рного полиакриламида. Содержание аниснов в примере 1 около 30%, характеристическа в зкость 12,7 в 2 и. растворе хлорида натри при 25,5С и посто нна Хаггенса 0,56. Полимер 11 имеет содержание анионов 30%, характеристическую в зкость 15,i в 2 н. растворе хлорида натрн при 25,5°С и постс нную Хаггенса , тримерно, 0,26. Пример
2. Пробы песчаника проницаемостью , примерно, 500-1500 мд обрабатывают , как в примере 1. Затем их промывают водным раствором 700 ч/тыс, указанного полимера . Результаты привод тс в табл. 3. Соответствующа подвижность полимеров по предлагаемому способу во фронте и тылу проб песчаника почти эквивалентна, но не у полимера 111. Полимер 111 вл етс торговым частично гидролизованным очень высокомолекул рным полиакриламидом с характеристической в зкостью, примерно, 20,1 в 2 н. растворе хлорида натри при 25,С и посто нной Хаггенса 0,16. Пример
3. Сери 3 и 4 табл. 3 выep4einii на графике соответствующей подвижности на. ординате объема скважин дл фронта и тыла проб. На фиг. 1 представлен полимер Е (сери 3), где указано, что соответствующа подвижность фронта и тыла существенно равны и посто нны после шести объемов скважин. На фиг. 2 показано, что соответствующа подвижность полимера 1П (сери 4) во фронте .и тылу значительно отличны и увеличиваютс с увеличением объема инжекции в скважину. Посто нна подвижность (см. фиг. может достигнута после осуществлени проведени проницаемости. Увеличение соответствующей подвижности (см. фиг. 2) показьтает на посто нное приведение подвижности это вл етс нежелательным при вторичных и третичных процессах добычи нефти. Пример 4. Примё| вл етс иллюст рацией эффективности предлагаемых сополимеров при добыче нефтн из высокопроницаемых пластов. Трубы диаметром 2 и длиной 6 заполн ютс белым оттавским (размер зерен 60-200 мещ) смоченным водой. Дл облегчени заполнени песком труба подаергаетс вибрации. Концы закрываютс металло керамическими дисками, а вдоль трубы разме щаютс крюки давлени . Абсолютна проницаемость заполненных труб составл ет 4-6 дар и пористость, примерно, 35%. Трубы обводн ютс указанной в табл. 4 нефтью (в зкость измерена при 23° С) до насыщени водой и за тем обводн ютс или 1,1 объема скважин водой или 1,1 объема скважин водным раствором поп мера. Затем промываетс 1,1 объема водой. Результаты представлены в табл.
4. Дополгаггельно добыта нефть составл ет разницу между нефтью, добытой после обводнени водой, и полимером, т. е. nodenenBO возрастающий поток, добытый при обводивши Водонасьпцение до обводнпш составл ет 1214% объема пор дл 200 химически чистой нефти и 10-12% дд 1,120 химически «шстой нефти. Как указано в табл. 4, сшюлимеры по предлагаемому способу дают добычу на 30 больще 220 химически чистой нефти по сравн нию с известными полимерами при той же степени концентрации, и, примерно, на 10% больше 220 химически чистой нефти при поло винной концентрации. Дл 1,140 химически чистой нефтн предлагаемые сополимеры позвол ют добывать на 27% больще нефти, чем полимер 111. Подвижность обезвоживающей среды достигаетс после ннжекции 1,1 объема пор и зависит от нефтенасьпцени заполненной песком трубы, it ницаемость воды, а следовательно, подвнжность водной обезвоживающей феды возрастает с уменьшеннем нефтенасьпцени . Соотношение подвижиости определ етс подвижностью вытесн ющей жидкости, деленной на подвижность вытеснешюй жидкости. Если соотношение больще 1, то подвижность вл етс неблагопри тной . Дл добычи 210-22S химически чистой нефти сополимеры по предлагаемому способу оказьтают благопри тное действие, тогда как дл полимеров 11 и 111 соотношение подвижности вл етс неблагопри тным. Однако оба полимера имеют неблагопри тное соотношение при вытеснени 1,140 химически чистой нефти, но соотношение подвижиости сополимеров по предлагаемому способу составл ет 50% от полшмера 111 и, следовательно, более эффективно . Пример 5. Дл фавнени предлагаемых сополимеров с известиыми проведены испытани с пробами песчаника (дааметр 1, длиной З.). Пробы виачале прерывают толуолом , затем сушат в вакууме. Далее их обводн ют водой, содержащей около 500 ч/тыс. ТРВ. Примерно 10 объемов пор раствора указайното nonmiepa инжектируют при скорости 10 и 1 футов/сут и затем пробы промывают водой ри сксфости 10 фут/сут (содержание в воде примерно 500 ч/тыс. ТРВ). Входную инжекциоиную и полученную концентрации полимера анализируют дл вычислени полимеропотерь . Результаты приведены в табл.
5. Сополимер по предлагаемому способу имеет аивысший показатель подвижности дл тыла ри щжмерно равных концентраци х. Данные сополимеры дают наиболее однородную соотетствующую подвижности и показатель приведени проницаемости через пробу.

w| м

И

s к ю

ее

Н

lii

Б Эч SS

I

м

(Л

«ч

I

н§

г

гt

t v

VO

а

«л

И

П 9

ш м

8- 8«S«

n S

4

t-.

00

Г-,

ОО

сч

«. «

Ci

1Л1

I

I

4

Д

lO

ГЛ

г

Ч г

«.

о о

и

t . Л

n

м

и

Ч00

«

.

S «

|

«л . с

f

°q,

4- O.

f }C

«4

Si

S

n -. Ч,

)

g§ S gg &

о

IT

r«

А

м 0

S (Ч

s

«о ft

ц

S

е.

еI о I §

I б

и

5

и

m о

| t

9

СП

fn