SU923361A3 - Способ стабилизации трет.бутилхромата - Google Patents
Способ стабилизации трет.бутилхромата Download PDFInfo
- Publication number
- SU923361A3 SU923361A3 SU802951949A SU2951949A SU923361A3 SU 923361 A3 SU923361 A3 SU 923361A3 SU 802951949 A SU802951949 A SU 802951949A SU 2951949 A SU2951949 A SU 2951949A SU 923361 A3 SU923361 A3 SU 923361A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- tert
- butyl chromate
- chromium
- stabilizing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title abstract description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 title 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 claims description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 3
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 claims 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 abstract 1
- BCEIUDAMUFAQMG-UHFFFAOYSA-M CC(C)(C)O[Cr](O)(=O)=O Chemical compound CC(C)(C)O[Cr](O)(=O)=O BCEIUDAMUFAQMG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- -1 tert-butyl chromate Chemical compound 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- HBXWUCXDUUJDRB-UHFFFAOYSA-N 1-octadecoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCCCC HBXWUCXDUUJDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVBLDLLXNRGMBG-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)COP(O)(O)=O SVBLDLLXNRGMBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100079822 Danio rerio nepro gene Proteins 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100079824 Mus musculus Nepro gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical class [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N hydroperoxycyclohexane Chemical group OOC1CCCCC1 FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- WRKCIHRWQZQBOL-UHFFFAOYSA-N octyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(O)(O)=O WRKCIHRWQZQBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
- C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/94—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к новому способу стабилизации трет-бутилхромата , который используетс в различных реакци х органического синтеза. .5
Известно, что в синтезе циклогексанола и циклогексанона разложением гидроперекиси циклогексила в качестве катализатора используют органические соединени шестивалент- 10 ного хрома: нафтенаты, стеараты, карбонильные производные, трет- алкильные эфиры хромовой кислоты (трет-бутилхромат), которые имеют растворимость в циклоалканах не ме- 15 нее 0,1 г/л tVlПри непрерывном осуществлении известного способа необходимо иметь запасы раствора катализатора. Однако последние не вл ютс стабильными, 20 и с течением времени в них выпадает осадок окиси хрома, который не только вызывает засорение трубопроводов, но и вли ет на изменение концентрации каталитического раствора, что 25
в свою очередь может нарушить контроль катализируемой реакции гидроперекисного разложени .Это про вл етс в тем большей степени, чем дольше хран тс растворы хроматов.
Цель изобретени - осуществление стабилизации наиболее широко примен емого в катализе гидроперекисного разложени трет-бутилхромата в растворе циклогёксана.
Поставленна цель достигаетс тем, что стабилизацию раствора третбутилхромата а циклогексане ведут с помощью эфира ортофосфорной и/или пирофосфорнрй кислоты общей формулы
ОЙ
и
. Oft ,
(i}
-0-р 0 oiV OU
OR oft
где RO - водород или алкил С -С , R - алкил I вз тых в количестве 0.010 ,1 г-атом фосфора на г-атом хрома, содержащихс в раствЪрё. 39 Дл стабилизации можно использовать как моно-, так и диэфиры ортофосфорной и пирофосфорной. кислоты, но лучше использовать смесь как одинаковых .эфиров, так и разных. Эфиры играют роль антивосстановител , т.е. предотвращают выпадение в осадок окисей хрома, имеющих меньшую, чем в исходном валентность хрома. Пример 1. Предварительно получают,согласно известному способу раствор трет-бутилхромата в циклогек
сане, исход из 190 г водного раствора окиси хрома при концентрации хрома в пересчете на металл 30,2% и Цо мл трет-бутанола в мл. циклогексана в присутствии 130 мл воды с проведением реакции при комнатной температуре и перемешивании в течение 1 ч. Затем раствор декантируют и удал ют водный слой. Полученный раствор трет-бутилхромата в циклогексане содержит 2,35% хрома в пересчете на металл.
При хранении этого раствора при комнатной температуре происходит выпадение краснокоричневого осадка через 2ч.
Когда к раствору был добавлен 1 г монооктилортофосфата на 150 г исходного раствора (отношение г-атомов фосфора к количеству г-атомов хрома составл ет 0,056), выпадение осадка не наблюдалось в течение ч с начала хранени ,
Пример 2. К 150 г раствора полученного в примере 1, добавл ют 1 «г моноизобутилортофосфата (отнодолжительного перемешивани при пробирки оставл ют на 300 ч. ,При этом наблюдаетс , что в контрольной пробирке без стабилизатора образуетс 1,3 г осадка, представл ющего собой окислы хрома, имеющих ниже, tieM в начале валентность.
Полученные результаты в присутствии стабилизаторов показаны в таблице.
Пример . Согласно примеру 3 готов т циклогексановый раствор трет-бутилхромата и по 150 г помещают в трубки с плоским дном, причем в одной раствор не стабилизирован , а в другие добавл ют по 0,5 г монометилового эфира ОФК и монооктадецилового эфира ОФК,отношение Р/Сг дл первого составл ет 0,0б7) а дл второго - 0,021. После 300-часового хранени в первом количество осадк-а составл ет 0,8 г,а дл второго - 0,2 г. Без .стабилизатора количество осадка 1,3 г.
Таким образом, предлагаемый способ стабилизации обеспечивает хорошее сохранение растворов трет-бутилхроматов в течение длительного времени. 1 шение г-атомов фосфора к количеству г-атомов хрома (Р/Сг) 0,076). 8 течение ч не наблюдаетс выпадение осадка. Пример 3. Согласно способу, описанному в примере 1, получают раствор трет-бутилхромата в циклогексане с концентрацией 10%. В р д пробирок с плоским дном помещают по 150 г раствора трет-бутилхромата в циклогексане и 0,5 г смеси диэфиров ортофосфорной и пирофосфорной кислоты. После непро
Изобутиловый Нзобутиловый То же То же - II- ..
.. II
2-Этилгек2-Этилгексилосиловый вый
0,6
97 92 83 70 92
0,05
0,0
0,1
0,12
5 9233616
Claims (1)
- . Формула изобретени где R - водород или алкил C-i-C gСпособ стабилизации трет-бутил-R - алкил Cx,-Cig,хромата в. растворе циклогексана,о т-взцтык в количестве и ч а ю щ и и с тем, что стаби-.0,1 г-атом фосфора на г-атом хрома,лизацию ведут с помощью эфира ортог5 содержащихс в растворе.iфосфорной и/или пирофосфорной кис- , .лоты общей формулы I и II Источники информации,- по1 о1прин тые во внимание при экспертизеОк УК ОН-0-Р 0 .,Q 1. Патент СССР К 390713, ОН OR OR кл. С 07 С 35/08, 1969.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7919738A FR2462441A1 (fr) | 1979-07-26 | 1979-07-26 | Procede de stabilisation des solutions de derives organiques du chrome hexavalent dans les solvants hydrocarbones par les esters phosphoriques |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU923361A3 true SU923361A3 (ru) | 1982-04-23 |
Family
ID=9228506
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802951949A SU923361A3 (ru) | 1979-07-26 | 1980-07-25 | Способ стабилизации трет.бутилхромата |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4371471A (ru) |
EP (1) | EP0023464B1 (ru) |
JP (1) | JPS5620595A (ru) |
AT (1) | ATE824T1 (ru) |
DE (1) | DE3060281D1 (ru) |
FR (1) | FR2462441A1 (ru) |
SU (1) | SU923361A3 (ru) |
UA (1) | UA7008A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6373963A (ja) * | 1987-07-31 | 1988-04-04 | ギ−、サロ−ル | 手用外装具 |
US5451401A (en) * | 1993-09-29 | 1995-09-19 | The Procter & Gamble Company | Diphosphonic acid esters as tartar control agents |
FR2953154B1 (fr) * | 2009-11-30 | 2013-07-12 | Rhodia Operations | Procede de preparation d'un catalyseur de deperoxydation |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2329707A (en) * | 1941-01-13 | 1943-09-21 | Standard Oil Co California | Metal organophosphates and method of preparing the same |
US2777874A (en) * | 1952-11-03 | 1957-01-15 | Lubrizol Corp | Metal complexes and methods of making same |
US3346492A (en) * | 1965-05-26 | 1967-10-10 | Cities Service Oil Co | Fuel and lubricant additives |
US3474080A (en) * | 1966-06-27 | 1969-10-21 | Nat Distillers Chem Corp | Catalytic process for olefin polymerization |
US3477953A (en) * | 1966-11-29 | 1969-11-11 | Hooker Chemical Corp | Sequestration of metal ions with hydroxyalkyl phosphine oxides |
US3487018A (en) * | 1968-04-12 | 1969-12-30 | Nalco Chemical Co | Scale and corrosion control in cooling waters |
US3907849A (en) * | 1972-12-29 | 1975-09-23 | Anderson Dev Co | Chromium tris-diorgano-orthophosphates and their preparation |
-
1979
- 1979-07-26 FR FR7919738A patent/FR2462441A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-07-16 DE DE8080420090T patent/DE3060281D1/de not_active Expired
- 1980-07-16 AT AT80420090T patent/ATE824T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 EP EP80420090A patent/EP0023464B1/fr not_active Expired
- 1980-07-22 JP JP9944480A patent/JPS5620595A/ja active Granted
- 1980-07-22 US US06/171,088 patent/US4371471A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-07-25 UA UA2951949A patent/UA7008A1/ru unknown
- 1980-07-25 SU SU802951949A patent/SU923361A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5620595A (en) | 1981-02-26 |
US4371471A (en) | 1983-02-01 |
FR2462441A1 (fr) | 1981-02-13 |
UA7008A1 (ru) | 1995-03-31 |
JPS6348878B2 (ru) | 1988-09-30 |
FR2462441B1 (ru) | 1981-08-14 |
EP0023464B1 (fr) | 1982-04-07 |
EP0023464A1 (fr) | 1981-02-04 |
ATE824T1 (de) | 1982-04-15 |
DE3060281D1 (en) | 1982-05-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ball et al. | Oxidation of amines by a 4a-hydroperoxyflavin | |
Carpenter et al. | Range-finding toxicity data: list VIII | |
Gates et al. | General and specific acid catalysis in sulfonic acid resin | |
Cleary et al. | Remote C–H insertion of vinyl cations leading to cyclopentenones | |
GB995459A (en) | Process for the conversion of olefinic compounds | |
EP0079705A1 (en) | Process for the conversion of an alkane to a mixture of an alcohol and a ketone | |
DE2334736A1 (de) | Herstellung von kohlensaeureestern | |
SU923361A3 (ru) | Способ стабилизации трет.бутилхромата | |
JP2021505536A (ja) | ヒドロホルミル化プロセス | |
US4701433A (en) | Process for improving phosphorus-vanadium oxide and phosphorus-vanadium-co-metal oxide catalysts | |
JPH02129132A (ja) | 弗素化炭化水素の製造方法 | |
US4465861A (en) | Process for producing a mixture containing cyclohexanol and cyclohexanone | |
US4414160A (en) | Process for making carboxylic acid halides | |
US4469644A (en) | Process for the production of triaryl phosphates | |
Justino et al. | NMR spectroscopy study of the peroxovanadium (V) complexes of l-malic acid | |
US4499305A (en) | Process for preparation of cyclohexyl hydroperoxide decomposition catalysts | |
EP0225731B1 (en) | Production of cyclohexyl hydroperoxide | |
DE2310808C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propionsäure und/oder Propionsäureanhydrid | |
Frost et al. | The hydrolysis of pantothenate: A first order reaction. 1 Relation to thiamin stability | |
Mukaiyama et al. | Methods of Phosphorylation by Means of Organic Dehydrating Reagents | |
US4003920A (en) | Method for producing maleic anhydride using a promoted tungsten, phosphorous oxide catalyst | |
DE3108191A1 (de) | Verfahren zur herstellung niederer alkohole | |
GB1174789A (en) | Preparation of Monoglyceride Phosphoric Acid and Salts Thereof | |
US3136805A (en) | Process for making trialkyl phosphates | |
US313369A (en) | petraeus |