SU910679A1

SU910679A1 - Rubber stock based on synthetic diene rubber

Info

Publication number: SU910679A1
Application number: SU782679551A
Authority: SU
Inventors: Татьяна Николаевна Барбарина; Вера Александровна Данилова; Анатолий Петрович Иванов; Лариса Сергеевна Иванова; Николай Федорович Ковалев; Юрий Александрович Львов; Мария Степановна Перфильева; Константин Борисович Пиотровский; Галина Александровна Тихомирова; Юрий Николаевич Федоров; Мария Алексеевна Чалухина; Аркадий Самуилович Эстрин; Лидия Михайловна Поспелова; Ефим Моисеевич Сире; Валентин Васильевич Сазыкин; Леонид Александрович Скрипко
Original assignee: Предприятие П/Я В-8415
Priority date: 1978-10-31
Filing date: 1978-10-31
Publication date: 1982-03-07

Description

(54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКОГО ДИЕНОВОГО . (54) RUBBER MIXTURE BASED ON SYNTHETIC DIENOVA.

1one

Изобретение относитс к резиновой , промышленности, в частности к paapa-i ботке резиновой смеси на основе синтетического диенового каучука. The invention relates to the rubber industry, in particular to paapa-i rubber compound processing based on synthetic diene rubber.

Известна резинова смесь на основе синтетического диенового каучука, например цис 1-Ц-полиизопрена,включающа стабилизирующую груйпу на основе производных п-фенилендиамина (например, содержащую N, М-дивторичноалкил-п-фенилендиамина (алкил - 610 атомов с), М-фенил-М-вторичйоал 6 1Л-п-фенилендиамина (алкил - 3-6 атомов С ), Н-фенил-М -вторичноалкилh-фенилендиамина (алкил - 1 - 10 атомов С ), серу, стеариновую кислоту, окись цинка и М-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид , например, в соотношении 100:2:1,,7 соответственно l ,A known rubber mixture based on synthetic diene rubber, for example cis 1-C-polyisoprene, comprising a stabilizing bruise based on derivatives of p-phenylenediamine (for example, containing N, M-divorced alkyl-p-phenylenediamine (alkyl - 610 c atoms), M-phenyl -M-secondary 6 1L-p-phenylenediamine (alkyl - 3-6 C atoms), H-phenyl-M-secondary alkylh-phenylenediamine (alkyl - 1 - 10 C atoms), sulfur, stearic acid, zinc oxide and M-cyclohexyl -2-benzthiazolylsulfenamide, for example, in a ratio of 100: 2: 1,, 7, respectively, l,

Резины из данной смеси характеризуютс недостаточной сопротивл емостью к окислительному воздействию. КАУЧУКАThe rubbers from this mixture are characterized by insufficient resistance to oxidative effects. RUBBER

Кроме того, указанные (известные ) стабилизаторы токсичны и дороги.In addition, these (known) stabilizers are toxic and expensive.

Цель изобретенна - повышение стабильНости к действию окислителей резин , а также снижение токсичности и удешевлени резин.The purpose of the invention was to increase the stability of rubber oxidants, as well as reduce toxicity and reduce the cost of rubber.

Цель достигаетс тем, что резино:ва смесь на основе синтетического .диенового каучука, включающа стаби- лизирующую группу на основе производных п-фенилендиамина, серу, стеариновую кислоту, окись цинка и Nциклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид , содержит в качестве стабилизирующей группы смесь алкилфенилпроизводных п-фенилендиамина, содержащую , мас.%: ..The goal is achieved by the fact that a rubber: wah mixture based on synthetic .diene rubber, comprising a stabilizing group based on p-phenylenediamine derivatives, sulfur, stearic acid, zinc oxide and Ncyclohexyl-2-benzthiazolylsulfenamide, contains a mixture of alkylphenylproducts as a stabilizing group -phenylenediamine, containing, wt.%: ..

Н-Гексил-М -фенил -п-фенилендиамина 12 - 18N-Hexyl-M-phenyl-p-phenylenediamine 12 - 18

N-Гeптил-N-фенил п-фенилендиамина 2 - 25 N-Oктил-N-феиил-п-фенилендиамина . 23 - 26 М-Нонил-М -фенил15-2 -п-фенилендиамина N-Дeцил-N-фенил-п-фенилендиамина Остальн и компоненты смеси вз ты в следующем количестве, вес.ч.: Каучук100 Указанна стабилизирующа группа 0,1-1,0 Сера0,7-2, М-циклогексил-2бензтиазолилсульфенамид0 ,7-0,9 Окись цинка 4,0-5,0 Стеаринова кислота . . 1,0-2,0 8 качестве каучука используют ,цис-1,«-полиизопрен, цис-1,4-полибутадиен , чередующийс сополимер .бутадиена с пропиленом. Композицию готов т на лабораторных вальцах размером 160x320 мм с фрикцией 1:1,25 при температуре вал ков от 30° до (в зависимости от типа каучука ). Стабилизующую тех ническую смесь алкилфенилпроизводных п-фенилендиамина ввод т или непосредственно в композицию перед по дачей остальных ингредиентов ( зици на основе чередующегос сополимера бутадиенов с пропиленом), ил на стадии получени каучука: перед выделением из полимеризата методом водной дегазации, при дезактивации катализатора в виде 15-20 мас. раствора в углеводородном раствори теле (композиции на основе цис-1,полиизопрена , цис-I,-полибутадиена , чередующегос сополимера бутадиена с пропиленом ). Полученную на вальЦах смесь выдерживают при комнатной температуре не менее 6 ч. Затем производ т вулканизацию ее при в течение 20 - 50 мин. Полученные резины характеризуютс следующими физико-механическими свойствами: сопротивлением разрыву относительным и остаточным удлинением , эластичностью по отскоку, коэффициентом стабильности при старе нии в течение 72 ч при 100°С, сопротивлением деформации знакопеременного изгиба при и 30 раст же ни , усталостной выносливостью при многократном изгибе. Ниже привод тс примеры, иллюст рирующие изобретение. Пример 1 (контрольный). Смесь получают на основе цис ,4-полибутадиена (исходного и посе хранени его в течение 2 мес ев ). Стабилизатор, состо щий из меси, мас.: N,N-Ди(1-метилгептил}-п-фёнилендиамина 20 М-Фенил-М-(1,3-диметилбутил )-п-фенилендиамина 50 N-фeнил-N -(1-метилгептил )-h-фенилендиамина ЗО количестве 2 мае.ч. смеси в расете на 100 мае.ч. каучука, ввод т а стадии получени каучука цис ,-полибутадиена (перед выделением, аучука из полимеризата) в виде 15 0%-ного раствора в толуоле. Затем аучук смешивают с остальными ийредиентамикомпозиции , мае.ч.: Каучук100 Рубракс5,0 Стеаринова кислота 2,0 Н-Циклогексил-2- . бензтиазолил Сульфенамид0,7 Окись цинка5 О Сажа ХАФ50,0 Сера2,0 а вальцах при температуре валков в течение 30 - 35 мин. Заем провод т вулканизацию композиии при в течение kO - 50 мин. войства вулканизованных композиций, олученных на основе исходного цисjt-полибутадиена и после хранени го в течение 2k мес цев приведены табл. 1.. П р и м е р 2. К йчпозиции готов т на основе образцов цис-1 tl-полибутадиена (исходного и после хранени его в течение 24 мес цев ). Стабилизатор - техническую смесь ал илфенилпроизводных П-фенмлендиамина, состо щую, масД: М-Гексил-М -фенил-п- фенилендиамина Н-Гептил-М -фенил-п-фенилендиамина М-Октил-М -фенил-п-фенилендиамина К-Нонил-К-фенил-п-фениЛендиамина М-Децил-Ы-фенил-п-фенилен диамина 10 в расчете 0,1 мае.ч. на 100 мае.ч. каучука ввод т на етадии поЭ1учени каучука (перед выделением каучука из полимеризата) в виде 15 - го раствора в толуоле. Выделенный каучук смешивают с остальными ингре диентами смеси (композиции), мае.ч. Каучук100 Рубракс5,0 Стеаринова кислота 2,0 М-Циклогексил-2бензтиазолилсульфенамид0 ,7 Окись цинка5,0 Сажа ХАФ50,0 Сера2,0 на вальцах при температуре валков 30-ifOOc в течение 30 - 35 мин. Затем провод т вулканизацию смеси при . ЙЗ°С а течение kO - 50 мин. Свойства резин, полученных на основе ис ходного цис-,-полибутадиена и ука занного к-аучука после его хранени в течение 2k мес цев, приведены .в табл. 1. П р к м ё р 3. Композиции наоснове цис-1,4-полибутадиена готов т, как в примере 2. Стабилизатор - тех ническую смесь алкилфенилпроизводных h-фенилендиамина состава, описанного в примере 2, ввод т также в поли меризат в виде 15 - 20 -ного толуольного раствора в количестве 0,2 мае.ч. на 100 мае.ч. каучука. Высушенный каучук смешивают на валь цах с остальными ингредиентами композиции в дозировках, указанных в примере 2. Свойства резин, полученных на основе исходного цис-1, -полибутадиена и после его хранени в течение 2 мес цев, приведены в табл. Т. П р и м е р (контрольный). Сме готов т на основе чередующегос сополимера бутадиена с пропиленом на вальцах при температуре валков SO-SO в течение 2 мин. Стабилизатор, сос то щий из смеси, мас.%: (1-метилгептил )п-фенипёндиамина 20 М-Фенил-М -(1,3-диметилбутил}-Ь-фенилендиамина 50 М-Фенил-Ы-(1-метилгептил)п-фенилендиамина 30 в количестве 2 мае.ч. а расчете на 100 мае.ч. каучука ввод т в твердом кристаллическом виде в каучук перед .подачей остальных ингредиентов. Сос тав смеси, мае.ч.: Каучук100 Стеаринова кислота 2,0 9 М-Циклогекеил-2бензтиазолилсульфенамид0 ,9 Окись цинка5,0 Сажа ХАФ50,0 Сера0,7 затем провод т вулканизацию смеси при в течение 20 - 30 мин. Физико-механические показатели резин после вулканизации снеси из данного примера и примеров 5, 6 приведены в табл. 2. П р и м е р 5. Смесь готов т на оенове чередующегое сополимера бутадиена с пропиленом на вальцах при температуре валков 50 - в течение 2k мин. В качестве стабилизатора используют техническую :емееь алкилфенилпроизводных п-фёнилендиамина , состо щую, мас.%: М-Гексил-Н-фенил- , п-фенилендиамина12 . М-Гептил-м -фенилп-фенилендиамина25 М-,Октил-Н -фенилп-фенилендиамина26 Н-Нонил-Н -фенилп-фенилендиамина15 Н-Децил-Ы -фенилп-фенилендиамина7 которую в количестве 0,2 мае.ч. смеси в расчете на 100 мае.ч. каучука ввод т в композицию (в смесь) перед подачей остальных ингредиентов. Соетав емееи, мае.ч.: Каучук100 ; Стеаринова киелота 2,0 М-Циклогекеил-2бензтиазолилеульфенамид0 ,9 Окиеь цинка5,0 Сажа ХАФ50,0 Сера0,7 Затем провод т вулканизациюемеси при а течение 20 30 мин. П р и м е р 6. Введение стабилизатора , состав которого дан в примере 5, в композицию на оенове чередующегое еополимера бутадиена е пропиленом производ т на стадии получени каучука: 15 - 20%-ный .раствор стабилизатора в толуоле из расчета 0,2 мае.ч. на 100 мае.ч. каучу ка ввод т в полимеризат перед выделением каучука. Высушенный каучук емешивают на вальцах е оет льными ингредиентами в дозировках, указанных в примере 5. Полученную смесь вулканизуют, как в примере 5. Пример (контрольный). Смесь, готов т на основе цис-1,k noлиизопрена . Стабилизатор, состо щий 5 из смеси, масД: N,N-Ди(1-метйлгептил фенилендиамина20 Н-Фенил-Н -(1,3 диметилбутил )-Ь-фенилендиамина -50 to Н-Фенил-М-( 1-метилгептил )-п-фенилендиамина 30 в количестве 2 мае.ч. смеси в расчете на 100 мае,ч. каучука ввод т нэ стадии его получени (перед выделе- is нием каучука из полимеризата) в виде 15 - 20%-ного раствора в изопентане. К высушенному каучуку добавл ют на вальцах при температуре валков 70 80° С другие ингредиенты композицией, 20 мае.ч.: Каучук100 Сера2,5 М-Циклогексил-2бензтиазолилсуль-25 фенамид0,8 Ди-(2-бензтиазолил)дисульфид0 ,2 Окись цинка5 0 Стеаринова кислота зо Рубракс2,0 Канифольt,0 Сажа ПМ-5030,0 Сажа ДГ-10015,0 Затем провод т вулканизацию ком;позиции при ЙЗ°С В течение 20 30 мин. Полученную в этом примере композицию и композиции из всех последующих примеров после вулканизации оценивают физико-механическими пока зател ми, данными в табл. 3. Я р И м е р 8 (контрольный). Композицию готов т на основе цис-1,полиизопрена . Стабилизатор, состо щий из смеси, мае.ч.: N,(1-метилгептил)п-фенилеидиамииа20 Н-Фенил-Ы-(1,3-Диметилбутил )-Ь-фенилендиамина 50 N-Фeнил-N-(1-метилгеп- i тил )-п-фенилендиамина 30 в количестве 2 мае.ч. емеси в расчете на 100 мае.ч. каучука ввод т на стадии его получени (передвыделением каучука из полимеризата) в виде 15 - 20 -ного раствора в толуоле. И высушенному каучуку добавл ют на вальцах при температуре валков 70 80 ма по 30 на би фе ео в на ди ни 20 К ва 80 по 30 С другие ингредиенты композиции, .ч.: Каучук100,0 Сера2,5 К-Циклогекеил-2- бензтиазолилеульфенамид 0,8 Ди-(2-бензтиазолил)диеульфид0 ,2 Окись цинка5 О Стеаринова кислота1,0 Рубракс2,0 Канифоль 1,0 Фенил &-нафтиламин1,0 Сажа ПМ-5030,0 Сажа ДГ-10015,0 Затем провод т вулканизацию комиции при в течение20 - . мин. . П р и м е р 9. Композицию готов т основе цие-1,4-полиизопрена., Стаизатор - техническую емесь алкилилпроизводных п-фени.лендиамина, то щую, мае.ч.: М-Гексил-М -фенилп-фенилендиамина . 12 N-Гeптил-N-фeнил- . п-фенилендиамина 25 Ы-Октил-Н -фенилп-фенилендиамина 26 М-Нонил-М -фенилп-фенилендиамина 15 М-Децил-М-фенилп-фенилендиамина 7 оличестве 0,1 мае.ч..в расчете ; : 100 мае.ч. каучука ввод т на етаполучени каучука (перед выделем его из полимеризата в виде IS -ного раетвора в изопентане). ыеушеннрму каумуку добавл ют на ьцах при температуре валков С другие ингредиенты, мае.ч.: Каучук100 Сера 2,5 N - УИ кло ге кси л-2 бензтиазолилеульфамид0 ,8 Ди-(2-бензтиаЗолил)диеульфид0 ,2 Окиеь цинка5,0 Стеаринова кислота ; 1,0 Рубраке2,0 Канифоль1,0 Фенил- -нафтйламин 1,0 Сажа ПМ-5030,0 Сажа ЛГ-10015,0 Затем провод т вулканизацию комиции при ЙЗ°С в течение 20 мин . Пример 10. Композицию на о нове цис-1,4-полиизопрена готов т и провод т ее вулканизацию, как в примере 9. Стабилизатор - техничес кую смесь алкилфенилпрризводныхпфенилендиамина - в количестве 0,3 мае.ч. в расчете на 100 мае.ч. ввод т .Перед выделением каучука и полимеризата в виде 15 - 20%-ного раствора в толуоле.. Состав стабилизатора, мае.ч -Гексил-N-фенил- . п-фёнилендиамина N-Гeптил-N-фенил- п-фенилендиамина М- Октил-N-фенилп-фенилендиамина М-Нонил-Ы -фенилп-фенилендиамина 1-Децил-Ы -фенилп-фенилендиамина Состав композиции тот же, что в примере 9. П р и м е р 11. Композицию гото в т на основе ци с-1, - полиизопрена. Стабилизатор - техническую смесь алкилфенилпроизводных п-фенилендиа мина -завод т в композицию на стадии получени каучука (дизактиваци катализатора) в количестве 0,5 мас на 100 мае.ч. каучука в виде 15 2Q%-HOfo раствора в изопентане. Со тав етабилйзатора и еоетав компози ций те же, что и в примере 10. Вул канизацию композиции осуществл ют, как в примере 9. П р и м е р 12. Композицию на oci нове цис-1,(-полиизопрена готов т и провод т ее вулканизацию, как в примере 11. Стабилизатор - техни - : ческую смесь алкилфенилпроизводных п-фенилендиамина - в количестве 1 мае.ч. в расчете на 100 мае.ч. каучука ввод т в композицию также на етадии получени каучука (дезактиваци катализатора )ов 0иде.15 20 .-ного раствора в толуоле. Соетав етабилизаторэ и композиции те же, что И в примере 9. Таким ебразом из данных табл. 1 - 3 следует, что резины из предлагаемой полимерной композиции, включающей диеновый каучук стабилизатор техническую смесь алкилфенилпроизводных п-фен шендиамина - и другие ингредиенты, по стабильности и свой етвам превоеходит извеетные резины, неемотр на то, что иепользуемые в ней дозировки стабилизующей емееи значительно ниже. Например, композици на оенове цие-Т,А-полиизопрена , используема в шинной иромышлен- ности , превоеходит известную композицию по такому важному показателю , . как усталостна выносливость при многократном , изгибе (,ем. табл.3). Композици на оенове чередующегос сополимера бутадиена с пропиленом обладает повышенной термоетабильностью (см. табл.2).N-Heptyl-N-phenyl p-phenylenediamine 2 - 25 N-Octyl-N-feiyl-p-phenylenediamine. 23 - 26 M-Nonyl-M-phenyl-15-2-p-phenylenediamine N-decyl-N-phenyl-p-phenylenediamine The rest of the mixture components are taken in the following quantity, parts by weight: Rubber 100 The specified stabilizing group 0.1- 1.0 Sulfur 0.7-2, M-cyclohexyl-2benzthiazolylsulfenamid0, 7-0.9 Zinc oxide 4.0-5.0 Stearic acid. . 1.0-2.0 8 cis-1, α-polyisoprene, cis-1,4-polybutadiene, an alternating copolymer of butadiene with propylene are used as rubber. The composition is prepared on a laboratory roll mill with a size of 160x320 mm with a friction of 1: 1.25 at a roll temperature of 30 ° to (depending on the type of rubber). The stabilizing technical mixture of alkylphenyl derivatives of p-phenylenediamine is introduced either directly into the composition before giving the rest of the ingredients (3-based alternating copolymer of butadienes with propylene), sludge at the stage of rubber production: before isolation from the polymer by the method of water degassing, during catalyst deactivation in the form of rubber -20 wt. solution in a hydrocarbon solvent (compositions based on cis-1, polyisoprene, cis-I, -polybutadiene, an alternating copolymer of butadiene with propylene). The mixture obtained on valts is kept at room temperature for at least 6 hours. Then it is vulcanized for 20-50 minutes. The resulting rubber is characterized by the following physicomechanical properties: tensile strength relative and residual elongation, rebound elasticity, stability coefficient during aging for 72 hours at 100 ° С, strain resistance of alternating bending at 30 stretches, fatigue endurance with multiple bending . The following are examples illustrating the invention. Example 1 (control). The mixture is prepared on the basis of cis, 4-polybutadiene (initial and stored for 2 months). Stabilizer consisting of a mixture, wt .: N, N-Di (1-methylheptyl} -p-phenylenediamine 20 M-Phenyl-M- (1,3-dimethylbutyl) -n-phenylenediamine 50 N-phenyl-N - ( 1-methylheptyl) -h-phenylenediamine ZO amount 2 parts by weight of mixture per 100 parts by weight of rubber, the cis, -polybutadiene rubber stages are introduced in the form of 15 0% - before release, - solution in toluene. Then the auchuk is mixed with the other ingredients of the composition, wt.h .: Rubber100 Rubrax5.0 Stearic acid 2.0 H-Cyclohexyl-2-. benzthiazolyl Sulfenamid0,7 Zinc oxide 5 O Soot HAF50.0 Sulfur 2,0 and rolls at a roll temperature of 30–35 minutes, the composite is cured at 50 minutes of the properties of the vulcanized compositions obtained on the basis of the starting cis-jt-polybutadiene and after storage for 2k months, Table 1 shows the loan. Dimension 2. Preparation is made on the basis of samples of cis-1 tl-polybutadiene (initial and after storage for 24 months). The stabilizer is a technical mixture of al-ylphenyl derivatives of P-phenomelenediamine, m / d: M- Hexyl-M-phenyl-p-phenylenediamine H-heptyl-M-phenyl-p-phenylenediamine M-Octyl -M-phenyl-p-phenylenediamine K-Nonyl-K-phenyl-p-phenylendiamine M-Decyl-Y-phenyl-p-phenylene diamine 10 in the calculation of 0.1 wt. on 100 ma.ch. rubber is introduced in the eradication of rubber (before rubber is separated from polymerizate) in the form of a 15th solution in toluene. Dedicated rubber is mixed with the rest of the ingredients of the mixture (composition), mac. Rubber100 Rubrax5.0 Stearic acid 2.0 M-Cyclohexyl-2benzthiazolylsulfenamide0, 7 Zinc oxide5.0 Soot HAF50.0 Sulfur2.0 on rollers at a roll temperature of 30-ifOOc for 30 - 35 min. Then the mixture is vulcanized at. J3 ° C and for kO - 50 min. The properties of rubbers obtained on the basis of the initial cis -, - polybutadiene and the aforementioned c-acuch after it has been stored for 2k months are shown in. 1. P c to me 3. Compositions based on cis-1,4-polybutadiene are prepared as in example 2. The stabilizer — a technical mixture of alkylphenyl derivatives of h-phenylenediamine of composition described in example 2 — is also introduced into the polymerizate as a 15-20% toluene solution in an amount of 0.2 parts per hour. on 100 ma.ch. rubber The dried rubber is mixed on rollers with the rest of the ingredients of the composition in dosages specified in Example 2. The properties of rubbers obtained on the basis of the initial cis-1, polybutadiene and after storage for 2 months are given in Table. T. PRI me R (control). The mixture is prepared on the basis of an alternating copolymer of butadiene with propylene on rollers at a temperature of SO-SO rolls for 2 minutes. Stabilizer, conjugate from mixture, wt.%: (1-methylheptyl) p-phenypediamine 20 M-Phenyl-M - (1,3-dimethylbutyl} -b-phenylenediamine 50 M-Phenyl-E- (1-methylheptyl) p-phenylenediamine 30 in the amount of 2 parts by weight and calculated for 100 parts by weight of rubber, is introduced in solid crystalline form into rubber before feeding the remaining ingredients. The mixture mixture, in weight, hours: Rubber 10 Stearic acid 2.0 9 M-Cyclohekeyl-2benzthiazolylsulfenamid0, 9 Zinc oxide 5,0 Soot HAF 50,0 Sulfur 0,7 then cures the mixture for 20-30 minutes. Physical-mechanical characteristics of rubber after vulcanization si from this example and examples 5, 6 are given in table 2. EXAMPLE 5. The mixture is prepared on a newer alternating copolymer of butadiene with propylene on rollers at a roll temperature of 50 for 2k minutes. : pphenylenediamine alkylphenyl derivatives, wt.%: M-Hexyl-H-phenyl, p-phenylenediamine 12. M-Heptyl-m-phenyl-phenylenediamine 25 M-, Octyl-N-phenyl-phenylenediamine 26 N-Nonyl- H-phenyl-phenylenediamine 15 H-Decyl-E-phenyl-phenylenediamine 7 which is in an amount of 0.2 parts per hour. mixture per 100 mach. The rubber is introduced into the composition (in the mixture) before feeding the remaining ingredients. Soetav emeey, ma.ch .: Kauchuk100; Stearic acid cylote 2.0 M-Cyclohekeyl-2benzthiazolelefenamid0, 9 Zinc oxides5.0 Carbon black HAF50.0 Sulfur 0.7 Then, the vulcanization of the mixture is carried out for a period of 20-30 minutes. EXAMPLE 6 The introduction of a stabilizer, the composition of which is given in Example 5, into a composition on a new, alternating exopolymer, butadiene and propylene, is produced at the rubber production stage: a 15-20% solution of a stabilizer in toluene at the rate of 0.2 ma.ch. on 100 ma.ch. The rubber is introduced into the polymer before the rubber is released. Dried rubber is mixed on rolls with oat ingredients in dosages specified in Example 5. The mixture obtained is vulcanized as in Example 5. Example (control). The mixture is prepared on the basis of cis-1, k noisoprene. Stabilizer consisting of 5 of a mixture, masD: N, N-Di (1-methylheptyl phenylenediamine 20 H-Phenyl-H - (1,3 dimethylbutyl) -b-phenylenediamine -50 to H-Phenyl-M- (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine 30 in an amount of 2 parts by weight of the mixture calculated for 100 May, part of rubber is introduced at the stage of its preparation (before separation of rubber from polymerizate) in the form of a 15-20% solution in isopentane. The other ingredients are added to the dried rubber on rollers at a roll temperature of 70-80 ° C, 20 wt.h.: Rubber100 Sulfur2.5 M-Cyclohexyl-2benzthiazolylsul-25 fenamid0.8 Di- (2-benzthiazolyl) disulfide0 , 2 Zinc oxide 5 0 Stearic acid zo Rubraks 2,0 Rosin, 0 Soot PM-5030,0 Soot DG-10015,0 Then cured; positions at X ° C For 20–30 minutes. Composition obtained in this example and compositions of all subsequent examples, after vulcanization, the physicomechanical indicators given in Table 3 are evaluated. I have measured 8. The control composition consists of cis-1, polyisoprene. A stabilizer consisting of a mixture, May h: N, (1-methylheptyl) p-phenyleidiamia-20H-Phenyl-L- (1,3-dimethylbutyl) -b-phenylenediamine 50 N-phenyl-N- (1-methylhepyl) -phenyl Ndiamina 30 in the amount of 2 ma.ch. Emsi per 100 mah. rubber is introduced at the stage of its preparation (before rubber is separated from polymerizate) in the form of a 15-20 solution in toluene. And the dried rubber is added to the rollers at a roll temperature of 70 to 80 ma for 30 per bi fee to di 20 ka 80 to 30 o With the other ingredients of the composition, h.: Rubber 100.0 Sulfur 2.5 K-Cyclohekeyl-2- benzthiazolyl sulfenamide 0.8 Di- (2-benzthiazolyl) diulfide0,2 Zinc oxide5 O Stearic acid1.0 Rubrax2.0 Rosin 1.0 Phenyl & naftilamine 1.0 Soot PM-5030.0 Soot DG-10015.0 Then it is carried out vulcanization of comicia during 20 -. min . PRI me R 9. The composition is prepared on the basis of Cie-1,4-polyisoprene. The staizator is a technical alkyl alkyl derivative of p-phenylenediamine, then, mac./ch .: M-Hexyl-M-phenyl-phenylenediamine. 12 N-Heptil-N-phenyl-. p-phenylenediamine 25 N-Octyl-N-phenyl-phenylenediamine 26 M-Nonyl-M-phenyl-phenylenediamine 15 M-Decyl-M-phenyl-phenylenediamine 7; 0.1 parts per hour; calculated; : 100 ma.ch. The rubber is introduced for the rubber production (before isolating it from the polymer as an IS solution in isopentane). Other ingredients are added at each time at the temperature of the rolls C at the temperature of the rolls Kumuku: rubber: Sulfur 100 Sulfur 2.5 N - UI clohexi l-2 benzthiazolelefamid0, 8 Di- (2-benzthiaZolil) disulfide0, 2 Zinc oxide5.0 Stearinova acid; 1.0 Rubrake2,0 Rosin1.0 Phenyl-naphthylamine 1.0 Soot PM-5030.0 Soot LG-10015.0 Then the comitium is vulcanized at X ° C for 20 minutes. Example 10. A new cis-1,4-polyisoprene composition is prepared and cured as in Example 9. The stabilizer, a technical mixture of alkylphenyl ether phenyl diamine, is 0.3 wt.h. per 100 mah. It was introduced. Before release of rubber and polymerizate in the form of a 15-20% solution in toluene. The composition of the stabilizer, mac.-Hexyl-N-phenyl-. p-phenylenediamine N-Heptyl-N-phenyl-p-phenylenediamine M-Octyl-N-phenyl-phenylenediamine M-Nonyl-E-phenyl-phenylenediamine 1-Decyl-E-phenyl-phenylenediamine Composition is the same as in Example 9 EXAMPLE 11: Composition of ready in t based on qi s-1, - polyisoprene. The stabilizer is a technical mixture of alkylphenyl derivatives of p-phenylenediamine — a plant in the composition at the stage of rubber production (catalyst deactivation) in an amount of 0.5 wt. Per 100 m.h. rubber in the form of 15 2Q% -HOfo solution in isopentane. With the emulator and the companion ejects are the same as in example 10. The vulcanization of the composition is carried out as in example 9. EXAMPLE 12 Composition using cis-1, (- polyisoprene is prepared and wire its vulcanization, as in example 11. Stabilizer - technical:: a mixture of alkylphenyl derivatives of p-phenylenediamine - in an amount of 1 part by weight per 100 parts by weight of rubber is added to the composition also in the procedure for obtaining rubber (catalyst deactivation) s 0ide.15 20.-a solution in toluene. Soetav stabilizer and compositions are the same as in Example 9. Thus, and data from Tables 1 - 3, it follows that rubber from the proposed polymer composition, including a diene rubber stabilizer, a technical mixture of alkylphenyl derivatives of p-phen shandiamine - and other ingredients, is stable in its etvam and is resistant to the fact that the dosages used in it stabilize The values are much lower. For example, a composition on oenove cie-T, A-polyisoprene, used in the tire industry, excels the known composition on such an important indicator,. as fatigue endurance during repeated bending (i. Table 3). The composition on the oenove of alternating copolymer of butadiene with propylene has a high thermal stability (see Table 2).

n n

- eg vO SO o- eg vO SO o

гч «оhc "o

3S3S

е; Юe; YU

QQ

in ooin oo

емeat

p оp o

СПSP

in СЧ tn,in mid tn,

o oo oo Io oo oo I

(П rf iJtГЧ (P rf iJtГЧ

. CM in. CM in

«M CM“M CM

r mr m

oo inoo in

o uo u

eo reo r

ОЧPTS

-3- . --3-. -

.00 .00

о о rabout o r

о in о -about in about -

vO V0vO V0

aa

-: -a-3CM-: -a-3CM

CM .CM.

r. r.

о or ooo or oo

CMCM

.t СЭ.t SE

оabout

inin

vDvD

Ю Л} 0)Yu L} 0)

ш н- оw n about

II

UU

оabout

таthat

II

МM

U) fOU) fO

о. I (1)about. I (1)

чh

iсIC

3о3o

н2H2

таSs

«S"S

га5ha5

сwith

оabout

II

Jш «Jsh "

S -S -

II

ооoo

0}::0} ::

3-аS X3-аS X

гоgo

XX

ф If i

о з: соabout h: with

еe

г g

оabout

«- 1Л rf -аМ9 см"- 1L rf -aM9 cm

о ш о ил оabout sh about silt about

о о «чabout oh

J- - го Ч - М CJ см CSJ- th H - M CJ cm CS

00 о00 about

см « . - оcm " . - about

чОcho

г-о 1-«-Mr 1 - "-

оabout

о ;о oh o

00

N0N0

vOvO

елate

лl

tt

0000

ил олsilt ol

о OSabout OS

0000

олol

«- г. “-

m илm il

о u ил илabout u silt

илsilt

tftf

илsilt

5five

vOvO

. .

JTJt

-ао-ao

ол ol

оabout

смcm

оabout

JTJt

-апл- appl

- ел- ate

оabout

ил оsilt about

««""

смcm

Claims

A Claim of the invention A rubber mixture based on a synthetic diene rubber, comprising a stabilizing group based on p-phenylenediamine derivatives, sulfur, stearic acid, zinc oxide N-cyclohexyl-2-benzthiazolyl sulfenamide, in order to be used by your purpose, because of the nature of your purpose, because of the purpose of our purpose, because of the nature of to the action of oxidizing rubber of this mixture, as well as reducing the toxicity and cheapening of rubber, the rubber mixture contains as a stabilizing group a mixture of alkylphenyl derivatives of p-phenylenediamine, containing, in%: M-Hexyl-N-phenyl-phenylenediami on 12-18 M-Heptyl-Y-phenyl-phenylenediamine 2k - 2S I-Octyl-M-phenyl 23 - 26 p-phenylenediamine N-Nonyl-M phenyl 15 - 25 p-phenylenediamine N-Decyl-Y-phenyl-phenylenediamine The rest omponents the mixtures were taken in the following amount, weight. wt .: Rubber100 The indicated stabilizing group 0.1-1 Sulfur 0.7-2.5 Stearic acid 1.0-2.0 Zinc oxide-S N-Cyclohexyl-2benzthiazolylsulfenamide0, 7-0, 9 Sources of information that are considered in the examination 1. Patent number 3663505, 260 - k5, 9p, published. 05.05.72 otootype).