SU910586A1 - Process for producing 1-azido-2-methyl anthraquinone - Google Patents

Process for producing 1-azido-2-methyl anthraquinone Download PDF

Info

Publication number
SU910586A1
SU910586A1 SU802913536A SU2913536A SU910586A1 SU 910586 A1 SU910586 A1 SU 910586A1 SU 802913536 A SU802913536 A SU 802913536A SU 2913536 A SU2913536 A SU 2913536A SU 910586 A1 SU910586 A1 SU 910586A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
azido
methylanthraquinone
mol
carried out
yield
Prior art date
Application number
SU802913536A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Леонид Михайлович Горностаев
Вера Трифоновна Сакилиди
Original Assignee
Красноярский Государственный Педагогический Институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Красноярский Государственный Педагогический Институт filed Critical Красноярский Государственный Педагогический Институт
Priority to SU802913536A priority Critical patent/SU910586A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU910586A1 publication Critical patent/SU910586A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(54) СПОСОБ nOJFHEHHH 1-АЗИДО-2-МЕТИЛАНТРАХИНОНА(54) METHOD OF nOJFHEHHH 1-AZIDO-2-METHILANTHRAINOINONE

3 Растворение аминов в концентрированной серной кислоте требует про должительного времени и проводитс  при охлаждении. Приготовление нитрозилсерной кислоты сопр жено с необходимостью медленного растворени  нитрита натв коцентрированнон серной кири  с последующим слоте при охлаждении, нагреванием. Процесс диазотировани  в концентрированной серной кислоте проте л кает медленно (до 4 ч)„ Выделение сернокислвЬс солей диазони  св зано со значительными потер ми, что приводит к низкому вы ходу целевого продукта. Кроме того, некоторые соли диазо ни  неустойчивы в разбавленной серной кислоте, поэтому выделить их пу тем выливани  сернокислотного раствора в лед не представл етс  возмож ным. Другим недостатком известного ме тода  вл етс  низкий выход целевого продукта. Целью изобретени   вл етс  упрощение технологии процесса и увеличе ние выхода целевого продукта. Согласно изобретению, поставленна  цель достигаетс  тем, что 1-ази до-2-метилантрахинон получают путем взаимодействи  производного 2-метилантрахинона с азидом щелочного металла в среде растворител , а отличительной особенностью  вл етс  использование в качестве производного ,2-метилантрахинона 1-нитро-2-метилантрахинона , проведение проце са при мольном соотношении 1-нитро-2-метилантрахинон:азид щелочного металла, равном 1:1-1:10 при темпер туре 20-65°С и использование в качестве растворител  апротонного орг нического растворител . В данном изобретении исходным ве ществом дл  получени  1-азидо-2-метилантрахинона  вл етс  легкодоступ ный 1-нитро-2-метилантрахинон. Процесс целесообразно проводить при температуре 20-60С, что способствует повыщению растворимости исходных продуктов, .Контроль за ходом реакции провод методом тонкослойной хроматографии С тех ) следуюпщм образом. Через разные промежутки времени (3-4 раза дл  ка адого опыта) каплю реакционной массы внос т в I мл толуола. Каплю полученного разбавленного раствора нанос т на гшастинку Силуфол размером ,5 см на рассто нии 0,5-1 см от кра . Р дом с местом нанесени  исследуемого раствора (через 0,5 см) помещают по капле растворов чистых 1-нитро-2-метилантрахинона и 1-азидо-2-метилантрахинона . Затем пластинку высушивают при комнатной температуре 15-25°С в течение 1-5 мин и помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь толуол-ацетон 3:1 (по объему), Пластинку выдерживают в камере до тех пор, пока фронт растворител  не подниметс  на рассто ние 6-6,5 см. На полученной хроматограмме отмечают п тно исходного 1-нитро-2-метилантрахинона р дом с п тном свидетел  СR.JP 0,277) и конечного -азидо-2-метилантрахиноп тном свидетел  на тоже р дом с ( R 0,338). Пример 1. К раствору 0,67 г (о,0025 моль) 1-нитро-2-метилантрахинона в 20 мл диметилформамида прибавл ют 0,325 г (0,005 моль)азида натри . Синтез ведут при посто нном перемешивании при температуре 45-50 С в течение 5 ч. Контроль за ходом реакции осуществл ют с поМощью тех на пластинках Силуфол, 1-азидо-2-метилантрахинон выдел ют фильтрованием в виде желтого осадка. Очищают 1-азидо-2-метилантрахинон перекристаллизацией из толуола. Выход очищенного -азидо-2-метилантрахинона - 0,51 г (78,4%). Найдено %: N 16,12; . Вычислено % : N 15,96. Пример 2. К раствору 0,67 г (о,0025 моль) 1-нитро-2-метш1антрахинона в 30 мл диметилсульфоксида прибавл ют 0,325 г (0,005 моль) азида натри . Синтез ведут при посто нном перемещивании при температуре 50-60®С в течение 4 ч. Контроль за ходом реакции осуществл ют с помощью тех на пластинках Силуфол, 1-азидо-2-метилантрахинон выдел ют фильтрованием в виде желтого рсадка . Осадок промывают водой, высушивают и перекристаллизовывают из толуола. Выход 0,58 г (87,88%; Найдено, %: N 15,9, 15,86. Вычислено, %: N 15,96. Пример 3. К раствору 0,67 (0,0025 моль) 1-нитро-2-метш1антрахинона в 20 нл сульфолана прибавл ют 0,325 г (0,005 моль) азида натри . Синтез ведут при посто нном перемешивании при температуре 6065 С в течение 3 ч. Выделение целевого продукта аналогично примеру Выход 0,52 г I. 78,79% Найдено, % : 15,60 15,65, Пример 4. К раствору 0,67 (о,0025 моль) 1-нитро-2-метилантрахинона в 20 мл гексаметанола прибавл ют 0,325 г (:,-005 моль) азида натри . Синтез ведут при посто нном перемешивании при комнатной температуре в течение 3 ч. Выделение конечного продукта аналогично приме РУ 1 . , Выход 0,58 г VB7,88%) Найдено, %: 15,62, 15,70. Пример 5. К раствору 0,67 (0,0025 моль) 1-нитро-2-метилантрахинона в 20 мл диметилформамида прибавл ют 0,405 г (0,005 моль) ази да кали . Синтез ведут при посто нном перемешивании при комнатной температуре в течение 5 ч. Выделение 1-азидо-2-метилантрахинона аналогично примеру 1. Выход 0,56 г (84,85%) Найдено, %: 15,85, 15,78. Пример 6. К раствору 0,67 (0,0025 моль) 1-нитро-2-метилантрах нона в 30 мл диметилсульфоксида при бавл ют 0,405 г (0,005 моль) азида кали . Синтез ведут при посто нном перемешивании при температуре 6065с в течение 3ч. Вьщеление конеч ного продукта аналогично примеру 1. 3 The dissolution of amines in concentrated sulfuric acid takes a long time and is carried out with cooling. The preparation of nitrosylsulfuric acid is accompanied by the need to slowly dissolve the nitrite of sodium nitrate-concentrated sulfuric acid with subsequent slots during cooling and heating. The process of diazotization in concentrated sulfuric acid is slow (up to 4 hours). The isolation of sulfuric acid of diazonium salts is associated with significant losses, which leads to a low yield of the desired product. In addition, some diazo salts are unstable in dilute sulfuric acid; therefore, it is not possible to isolate them by pouring a sulfuric acid solution into ice. Another disadvantage of the known method is the low yield of the target product. The aim of the invention is to simplify the process technology and increase the yield of the target product. According to the invention, the goal is achieved in that 1-azi to-2-methylanthraquinone is obtained by reacting a 2-methylanthraquinone derivative with an alkali metal azide in a solvent medium, and a distinctive feature is the use of 1-nitro-2 as a derivative, 2-methanthraquinone - methylanthraquinone, carrying out the process at a molar ratio of 1-nitro-2-methylanthraquinone: alkali metal azide, equal to 1: 1-1: 10 at a temperature of 20-65 ° C and using an aprotic organic solvent as a solvent. In the present invention, the starting material for the preparation of 1-azido-2-methylanthraquinone is readily available 1-nitro-2-methanthraquinone. The process is expediently carried out at a temperature of 20-60 ° C, which contributes to the increase in the solubility of the starting products. Control over the course of the reaction is carried out by thin-layer chromatography. From those in the next way. At different time intervals (3-4 times for each experiment), a drop of the reaction mass is introduced into I ml of toluene. A drop of the resulting diluted solution is applied to a gshastinka silufol, 5 cm in size, 0.5-1 cm from the edge. Near the site of application of the test solution (after 0.5 cm), a drop of solutions of pure 1-nitro-2-methylanthraquinone and 1-azido-2-methylanthraquinone is placed. Then the plate is dried at room temperature 15-25 ° C for 1-5 minutes and placed in a chromatographic chamber containing a toluene-acetone mixture of 3: 1 (by volume). The plate is kept in the chamber until the front of the solvent rises a distance of 6-6.5 cm. On the chromatogram obtained, a spot of the starting 1-nitro-2-methylanthraquinone is marked with the witness number CR.JP 0.277 and the final -Azido-2-methyl anthrafinpe-witness along with ( R 0.338). Example 1. To a solution of 0.67 g (o, 0025 mol) of 1-nitro-2-methylanthraquinone in 20 ml of dimethylformamide was added 0.325 g (0.005 mol) of sodium azide. Synthesis is carried out with constant stirring at a temperature of 45-50 ° C for 5 hours. Monitoring the progress of the reaction is carried out with the aid of those on Silufol plates, 1-azido-2-methylanthraquinone is isolated by filtration as a yellow precipitate. The 1-azido-2-methylanthraquinone is purified by recrystallization from toluene. The yield of purified α-azido-2-methylanthraquinone - 0.51 g (78.4%). Found%: N 16,12; . Calculated%: N 15.96. Example 2. To a solution of 0.67 g (o, 0025 mol) of 1-nitro-2-methanthraquinone in 30 ml of dimethyl sulfoxide, 0.325 g (0.005 mol) of sodium azide was added. The synthesis is carried out at a constant displacement at a temperature of 50-60 ° C for 4 hours. The progress of the reaction is monitored by using those on Silufol plates, 1-azido-2-methylanthraquinone is isolated by filtration as a yellow color. The precipitate is washed with water, dried and recrystallized from toluene. Yield 0.58 g (87.88%; Found,%: N 15.9, 15.86. Calculated,%: N 15.96. Example 3. To a solution of 0.67 (0.0025 mol) 1-nitro -2-mets1 anthraquinone in 20 nl sulfolane was added 0.325 g (0.005 mol) of sodium azide.The synthesis is carried out with constant stirring at a temperature of 6065 ° C for 3 hours. The selection of the target product is similar to the example. Output 0.52 g I. 78.79% Found: 15.60 15.60%, Example 4. To a solution of 0.67 (o, 0025 mol) of 1-nitro-2-methanthraquinone in 20 ml of hexamethanol, 0.325 g (:, 005 mol) of sodium azide was added. Synthesis is carried out with constant stirring at room temperature for 3 hours. Isolation of a product of the same product as the RU 1., Output 0.58 g VB7.88%) Found: 15.62, 15.70. Example 5. To a solution of 0.67 (0.0025 mol) of 1-nitro-2-methylanthraquinone in 20 ml of dimethylformamide, 0.405 g (0.005 mol) of Asian and potassium was added. Synthesis is carried out under constant stirring at room temperature for 5 hours. Isolation of 1-azido-2-methylanthraquinone is similar to Example 1. Yield 0.56 g (84.85%) Found: 15.85, 15.78. Example 6. To a solution of 0.67 (0.0025 mol) of 1-nitro-2-methylanthra non in 30 ml of dimethyl sulphoxide, 0.405 g (0.005 mol) of potassium azide was added. Synthesis is carried out with constant stirring at a temperature of 6065s for 3 hours. The allocation of the final product is similar to Example 1.

(86,36%).(86.36%).

Выход 0,57 г Yield 0.57 g

N 15,8,/ 15,83. Найдено % :N 15.8, 15.83. Found%:

Пример 7. К раствору 0,67 г (0,0025 моль) 1-нитро-2-метилантрахинона в 20 мл сульфолана прибавл ют 0,405 г (0,005 моль)азида кали . Синтез ведут при посто нном перемешивании в течение 2 ч при температуре 50-60 С. Выделение конечного продукта аналогично примеру 1.Example 7. To a solution of 0.67 g (0.0025 mol) of 1-nitro-2-methylanthraquinone in 20 ml of sulfolane was added 0.405 g (0.005 mol) of potassium azide. The synthesis is carried out with constant stirring for 2 hours at a temperature of 50-60 C. The isolation of the final product is similar to example 1.

Выход 0,54 г (81,82%).Yield 0.54 g (81.82%).

Найдено, % : N 15,78; 15,73.Found,%: N 15.78; 15.73.

Пример 8. К раствору 0,67 г (о,0025 моль) 1-нитро-2-метилантрахинона Б 20 мл гексаметанолаприбавл ют 0,405 г (0,005 моль) азидаExample 8. To a solution of 0.67 g (o, 0025 mol) of 1-nitro-2-methylanthraquinone B 20 ml of hexamethanol add 0.405 g (0.005 mol) of azide

Claims (1)

Формула изобрете1ш Invention Formula Способ получени  1-азидо-2-метил антрахинона путем взаимодействи  производного 2-метилантрахинона с азидом щелочного металла в среде растворител , отличающийс   тем, что, с целью упрощени  технологии процесса и увеличени  выхода целевого продукта, в качестве производного 2-метш1антрахинона используют 1-нитро-2-метилантрахинон , процесс провод т при мольном соотношении 1-нитро-2-метилантрахинона и азида щелочного металла, равном 1:1-1:10 при 20-65с, а в качекали . Синтез ведут при посто нном перемешивании при температуре 2022 С в течение 5 ч. Выделение конечного 1-азидо-2-метш1антрахинона аналогично примеру I. Выход 0,55 г (83,33%) Найдено % : N 15,85-, 15,89, Пример 9. К раствору 0,67 г (0,0025 моль) 1-нитро-2-метилантрахинока в 20 МП диметилформамида прибавл ют 0,163 г (0,0025 моль)азида натри . Синтез ведут при посто нном перемешивании при температуре 50-60°С в течение 5 ч. Контроль за ходом , . . реакции осуществл ют с помощью ТСХ на пластинках Силуфол. ЖелтшЧ осадок выпавшего 1-азидо-2-метилантрахинона выдел ют фильтрованием. Очищают 1-азидо-2-метилактрахинон перекристаллизацией из толуола. Выход 1-азидо-2-метилантрахиноиа 0,5 г (78,4%) Найдено % : N 15,92 15,90.. Вычислено % : N 15,96. Пример 10. К раствору 0,67 г (о,0025 ,моль) 1-1Штро-2-метилантрахинона и 30 мл диметилформамида прибавл ют1 ,63 г (0,025 моль) азида натри . Синтез ведут при посто нном перемешивании при температуре 5060 С в течение 2 ч. Контроль за ходом реакции осуществл ют с помощью ТСХ на пластинках Силуфол. Желтый осадок выпавшего 1-азидо-2-метилантрахинона выдел ют фильтрованием. Очищают 1-азидо-2-метилантрахинон перекристаллизацией из толуола. Выход 0,52 г (78,79%) Найдено % N 15,84, 15,88. Вычислено 16,96. NThe method of producing 1-azido-2-methyl anthraquinone by reacting a 2-methylanthraquinone derivative with an alkali metal azide in a solvent medium, characterized in that, in order to simplify the process technology and increase the yield of the target product, 1-nitro is used as a 2-mec anthrahinone derivative -2-methylanthraquinone, the process is carried out at a molar ratio of 1-nitro-2-methylanthraquinone and an alkali metal azide, equal to 1: 1-1: 10 at 20-65 s, and on the swing. Synthesis is carried out under constant stirring at a temperature of 2022 ° C for 5 hours. Isolation of the final 1-azido-2-methy-anthraquinone is similar to Example I. Yield 0.55 g (83.33%) Found%: N 15.85-, 15, 89, Example 9. To a solution of 0.67 g (0.0025 mol) of 1-nitro-2-methyl anthraquine in 20 MP of dimethylformamide, 0.163 g (0.0025 mol) of sodium azide was added. Synthesis is carried out with constant stirring at a temperature of 50-60 ° C for 5 hours. Monitoring the progress,. . reactions were performed by TLC on Silufol plates. The yellow precipitate of the precipitated 1-azido-2-methanthraquinone is isolated by filtration. The 1-azido-2-methylactraquinone is purified by recrystallization from toluene. Yield 1-azido-2-methylanthrachinoia 0.5 g (78.4%) Found%: N 15.92 15.90. Calculated%: N 15.96. Example 10. To a solution of 0.67 g (o, 0025, mol) of 1-1 Shtro-2-methylanthraquinone and 30 ml of dimethylformamide, 1, 63 g (0.025 mol) of sodium azide was added. The synthesis is carried out under constant stirring at a temperature of 5060 ° C for 2 hours. The reaction is monitored by TLC on Silufol plates. The yellow precipitate of precipitated 1-azido-2-methylanthraquinone is isolated by filtration. The 1-azido-2-methylanthraquinone is purified by recrystallization from toluene. Yield 0.52 g (78.79%) Found% N 15.84, 15.88. Calculated 16.96. N 7910586879105868 стве растворител  используют апро- 1. Докунихин Н.С. Галицына Л.В. тонный органический растворитель. Азиды антрахинонового р да. Докл.solvent is used with apro-1. Dokunikhin, N.S. Galitsyna L.V. ton organic solvent. The azides of the anthraquinone order. Report Источники информации, АН СССР, 1968, т. 179, № 5, с. 1099прин тые во внимание при экспертизе 1101 (прототип). Sources of information, Academy of Sciences of the USSR, 1968, t. 179, No. 5, p. 1099 taken into account in the examination of 1101 (prototype).
SU802913536A 1980-02-27 1980-02-27 Process for producing 1-azido-2-methyl anthraquinone SU910586A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802913536A SU910586A1 (en) 1980-02-27 1980-02-27 Process for producing 1-azido-2-methyl anthraquinone

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802913536A SU910586A1 (en) 1980-02-27 1980-02-27 Process for producing 1-azido-2-methyl anthraquinone

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU910586A1 true SU910586A1 (en) 1982-03-07

Family

ID=20891197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802913536A SU910586A1 (en) 1980-02-27 1980-02-27 Process for producing 1-azido-2-methyl anthraquinone

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU910586A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU910586A1 (en) Process for producing 1-azido-2-methyl anthraquinone
US5162584A (en) Fluorobenzene derivatives
EP0036636A1 (en) A method and intermediates for preparing 3,3'-azo-bis-(6-hydroxy benzoic acid)
US5200551A (en) Method of preparing an intermediate for the manufacture of bambuterol
US4663484A (en) Diaminoalkyldiphenyl ethers, a process for their preparation and their use
EP0135304A2 (en) Preparation of substituted benzamides
US4288620A (en) Process for the production of 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzenes
US4202827A (en) Process for the production of 1-anthraquinonyl hydrazine
US3888876A (en) Novel processes for photographic products
US5101069A (en) Process for the preparation of hydroxyethylsulfonylnitro- and hydroxyethylsulfonylamino-benzoic acids
JP2655359B2 (en) Synthesis of aromatic amines, aromatic alcohols and aromatic thiols by aromatic nucleophilic substitution reaction
Suami et al. Aminocyclitols. 32. Synthesis of inosadiamine-1, 4
US4236017A (en) Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones
SU1192623A3 (en) Method of producing esters
SU475780A3 (en) The method of producing thiazole derivatives
SU1384585A1 (en) Method of producing 2-chloro-5(gamma-(2,4-di-tret-amylphenoxy)butyroilamino)anilide of alpha-4(4-nitro-2-(phenylterazolyl-5-thio) methylphenoxy) pivaloilacetic acid
SU527426A1 (en) Method for producing 4,5-dibromimidazole
US4684744A (en) Stilbene derivatives
IL157724A (en) Process for producing 5-substituted oxazole compounds and 5-substituted imidazole compounds
US4960940A (en) Bis(hydroxyethylsulfonylmethyl)anilines and a process for their preparation
SU1325050A1 (en) Method of producing 7-amino-4-methylcoumarin
SU722903A1 (en) Method of preparing 1-amino-4-arylaminoanthraquinones
SU1154277A1 (en) Method of obtaining 2,4-dinitroanilide of picolinic acid
SU1366517A1 (en) Method of obtaining 3-(beta-d-glucopyranosyl)-4-oxyhexahydropyrimidine-2-thion
JPH0149348B2 (en)