SU906364A3

SU906364A3 - Способ одновременного получени три- или диалкиламинов с @ и хлористого водорода

Info

Publication number: SU906364A3
Application number: SU792719751A
Authority: SU
Inventors: Кейнен Альфред; Коссвиг Курт; Хентщель Бернхард; Цибарт Юрген
Original assignee: Хемище Верке Хюльс Аг (Фирма)
Priority date: 1978-02-13
Filing date: 1979-02-07
Publication date: 1982-02-15
Also published as: DE2805933C2; DE2861101D1; NL7901090A; GB2017680A; DE2805933B1; IT7947958A0; BE874111A; FR2416864A1; US4230681A; EP0003472B1; JPS54117410A; GB2017680B; EP0003472A3; EP0003472A2

Description

3 Н-додецил-М-этиланилин, М-додецил-М -гексил анилин, Н,М-дигексил-п-толуидин , N,М-ди-2-этилбутил-п-толуидин N,N-дигептил-п-толуидин, N,N-диокти -п-толуидин, N,N-ди-2-этилгeкcил-п-толуидин , п-изооктиланилин, В качестве растворител примен ют органические жидкости, кэторые в услови х обработки вл ютс инертными по отношению к воде, хлористому водороду и амину и точка кипени которых лежит выше 120 С. Верхний предел точ ки кипени растворител обуславливаетс такими физическими характерис тиками, как, например, св зью или точкой плавлени . Пригодными инертными растворител ми вл ютс , например , неразветвленные или разветвленные , алифатические или циклоалифатические , ароматические или аралифатические углеводороды, смеси или соответствующие нефт ные фракции, например декан, тетралин, декалин, тетрадекан, ксилол, дурол, изобутилбензол , пентилбензол, додецилбензол Примен ть можно также циклические простые эфирь или простые эфиры с от крытой цепью, например простой дибутиловый эфир, простой диизобутиловый эфир, простой гексилметиловый эфир, анизол, простой дифениловый эфир, производные тетрагидрофурана и тетрагидропирана и диоксана, а также разветвленные в d-положении ( не конденсирующиес ) кетоны или цик лические кетоны, например диизопропилкетон или 2,6-диметилциклогексанон , и производные бензола, н-апример хлорбензол, дихлорбензол, нитробензол . Парциальное давление хлористого водорода над гидрохлоридом амина повышаетс по мере повышени концентрации растворител . Этот эффект вл етс весьма неожиданным. Подвергаемый термолизу раствор гидрохлорида амина не должен содержать воду, так как вода преп тствует отщеплению хлористого водорода. В случае необходимости .вода должна удал тьс перед термозилом, например отгонкой при помощи подход щего аген та дл уноса. Растворитель должен иметь возможно низкое парциальное давление и его точка кипени должна превышать температуру процесса по крайней мере, на с тем, чтобы поддержать воз4 можно низкой степень уноса растворител в виде пара потоком инертного газа. Растворитель и гидрохлорид амина берут, как правило, в соотношении , равном 9:1-1:9, предпочтительно t:1-l:i. Подвергаемый термолизу раствор гидрохлорида амина предпочтительно получают экстракцией амином разбавленной сол ной кислоты. Но согласно способу можно также примен ть раствор гидрохлорида амина, который получают другим путем.-Так, например, в качестве сырь также пригоден гидрохлорид -третичного алифатического амина , получаемый взаимодействием алкилхлорида с амином. В качестве инертного газа можно примен ть аргон, азот, .метан, этан, пропан, этилен, пропилен. Количество инертного газа, необходимое дл выделени определенного количества хлористого водорода, зависит от парциального давлени , которое устанавливаетс над раствором гидрохлорида амина в зависимости от температуры и количества растворител . Предлагаемый способ можно проводить периодически и непрерывно. При непрерывности инертный газ подают противотоком раствору. При этом достигаетс высока степень обогащени хлористого водорода в инертном газе. Так, возможно достигать концентрации лористого водорода более 50%. Хлористый водород легко удал етс из потока инертного газа, например , адсорбцией. Но разделение смеси инертного газа с хлористым водородом не всегда вл етс необходимым . Так, если в качестве инертного газа примен ть этилен, то получаемую газовую смесь можно примен ть непосредственно дл синтеза хлорэтэнов . Предлагаемым способом также выдел етс в свободном виде амин, который годитс дл непосредственного использовани . При этом не всегда необходимо отдел ть амин от примен емого растворител , так как смесь амина с растворителем можно непосредственно примен ть дл различных целей, например дл экстракции разбавленной сол ной кислоты. Пример 1. Дл расщеплени раствора гидрохлори а амина примен ют реактор, выполненный в виде цилиндрической стекл нной емкости. снабженной доход щим до верхнего кра кожухом, через который циркулирует масло в качестке теплоносител , а также трем патрубками, расположенными в верхней части. Через средний патрубок подают исходный раствор гидрохлорида амина. Этот пат рубок закрывают в процессе термолиза Через второй патрубок прох.одит трубка, котора доходит до днища емкости . Через трубку ввод т инертный газ в жидкость. Через треТий патрубок отвод т газы, и хлористый водород поглощают натровым щелоком. В реактор подают 26,7 г раствора (5,3 г гидрохлорида три-(2-этилгексил )-амина в 21,А г октадекана), который нагревают до 140°С. Через раст вор ежечасно пропускают kj л азота . Исходный раствор содержит 0.51 г хлористого водорода. При этом по истечении 7 мин степень выделени газо образного хлористого водорода 57%, по истечении 15 мин 88, а по истечении 35 мин 9б%.

Пример 2. Повтор ют пример 1 с той разницей, что примен ют раствор 7,2 г гидрохлорида три-(2-этилгексил )-амина в 28,9 г октадекана .-При 139°С через раствор пропускают 170 л/ч азота. Исходный раствор содержит 0,69 г хлористого водорода . При этом по истечении 3 мин степень выделени газообразного хлористого водорода kQ%, по истечении 6 мин 83, а по истечении 10 мин 9б

П -р и м е р 3- Повтор ют пример 1 с той разницей, что примен ют 29,6 г раствора 5,9 г гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина в 23,7 г тетрадекана. Раствор нагревают до и через него пропускают А7 л/ч этилена. Исходный раствор содержит 0,55 г хлористого водорода. При этом по истечении 7 мин степень выделени газообразного хлористого водорода 51, по истечении 15 мин 78, а по истечении 29 мин 96.

Пример . Повтор ют пример с той разницей, что примен ют раствор 5,8 г гидрохлорида триоктиламина в 23,0 г октадекана, который нагревают до 207°С. Через раствор ежечасно пропускают 7 л азота. Исходный раствор содержит 5 г хлористого водорода. При этом по истечении 15 мин степень выделени газообразного хлористого водорода составл ет 9

30

35

Пример 7. Скорость отщеплени хлористого водорода повышаетс по мере повышени скорости пропускани инертного газа через раствор гидрохлорида амина.

Аналогично примеру 1 через раствор 20 весД гидрохлорида три-(2-зтилгексил )-амина в 80 вес.% тетрадекана с температурой 142°C пропускают азот с различной скоростью. По истечении 10 мин на 1 г гидррхлорида амина отщепл етс хлористый водород в следующем количестве, % от теоретического

Claims

0,5 л азота/10 мин 36 1,3 л этилена/10 мин 63 3,2 л азота/10 мин 88 . По истечении 30 мин количество отщепл емого хлористого водорода составл ет (при 0,3 л азота). it6 , по истечении 50 мин 81, а по истечении 70 мин 92. Пример 5. Повтор ют пример k с той разницей, что процесс провод т при .. При этом по истечении 15 мин степень выделени газообразного хлористого водорода 71%, по истечении 25 мин 87, а по истечении 50 мин 96%. Пример 6. Дл вы влени скорости расщеплени гидрохлорида три- (2-этилгексил)-амина в зависимости от растворител провод т р д опытов при в реакторе примера 1.8 таблице сведено количество отщепл емого хлористого водорода в процентах от содержащегос в исходном растворе хлористого водорода и их расчета на 0,3 л азота и 1 г гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина. Во всех опытах примен ют раствор 20 ч. гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина в 80 ч. растворител . (при 1,3 л этилена) и 99,8% (при 3,2 л азота). Пример 8„ Повтор ют пример 1 с той разницей, что раствор 7.2г гидрохлорида f М-дибутил-Н-гексиламинй в 28,8 гдодекана обрабатывают при 183°С в атмосфере аз та, подаваемого в кол.честве 20 л/ч При этом по истечении 10мин степен выделени газообразного хлористого водорода 30%, по истечении 20 мин 55%, а по истечении 65 мин 100%. Оставшийс растворитель содержит вс исходное количество амина. Пример 9. Повтор ют пример с той разницей, что раствор 6,5 г гидрохлорида тригексиламина в 23,5 октадекана обрабатывают при в атмосфере азота, подаваемого в количестве 48 л/ч. При этом по истечении 10 мин степень выделени газообразного хлористого водорода 3%, по истечении 30 мин 85%, а по истечении 55 мин 100%. Оставшийс растворитель содержит асе исходное количество амина. Пример 10. Повтор ют пример 1 с той разницей, что раствор 5.3г гидрохлорида тридодециламина в 23 г тетрад кана обрабатывают при 203 С в атмосфере азота подаваемого в количестве 20. л/ч. При этом по истечении 5 мин степень выд лени газообразного хлористого водо рода 36%, по истечении 10 мин 70%, а по истечении 20 мин 100%. Оставши с растворитель содержит все исходн количество амина. Пример 11. Повтор ют пример 1 с той разницей, что раствор 8,3 г гидрохлорида ( Hjg )NC CJ,H 2 в 33 г тетрадекана с брабатывают при в атмосфере азота, подаваемог в количестве 22 л/ч. При этом по ис теченми 5 мин степень выделени газ образного хлористого водорода 35%, истечении 10 мин 61%, по истечении 20 мин 88,5%, а по истечении 30 мин 100%. Оставшийс растворитель содер жит все исходное количество амина. Пример 12. Повтор ют пример 1 с той разницей, что раствор 5,8 г гидрохлорида М,М-дипентадецил -N-гексиламина в 23,1 г октадекана обрабатывают при в атмосфере азота, подаваемого в количестве 20 л/ч. При этом по истечении 5 мин степень выделени газообразного вод рода 57%, по истечении 10 мин 48 а по истечении 15 минМОО/. Оставшийс растворитель содержит все исходное количество амина. Пример 13. Повтор ют пример 1 с той разницей, что раствор 6,2 г гидрохлорида дидодециламина в 25,8 г тетрадекана в атмосфере азота , подают в количестве 22 л/ч. При этом по истечении 5 мин степень выделени газообразного хлористого водорода 43%, а по истечении 10 мин 63% поИстечении 20 мин 91, а по истечении 30 мин 100%. Оставшийс растворитель содержит все исходное количество амина. Пример 14. Повтор ют пример 1 с той разницей, что раствор 7,2 г гидрохлорида М,М-диизогептилдецил-Н-метиламина обрабатывают при 180 С в атмосфере азота, подаваемого в количестве 22 л/ч. При этом по истечении 10 мин степень выделени газообразного хлористого водорода 42%, по истечении 20 мин 63%, а по истечении 60 мин 100%. Оставшийс растворитель содержит все исходное количество амина. Пример 15. Повтор ют пример 1 с той разницей, что раствор 6,4 г гидрохлорида три-{2-этил-гексил )-амина в 23,7 г декана обрабатывают при 100°С в атмосфере азота, подаваемого в количестве 47 л/ч. При этом по истечении 30 мин степень выделени газообразного хлористого водорода 75%, по истечении 50 мин 100%. Оставшийс растворитель содержит все исходное количество амина. Пример 16.. Повтор ют пример 1 с той разницей, что раствор 4,9 г гидрохлорида триоктиламина в 19,2 г октадекана обрабатывают при 250С в атмосфере азота, подаваемого в количестве 47 л/ч. При этом по ис5 мин степень выделени гатечении зообразного хлористого водорода 70%, а по истечении 10 мин 100%. Оставшийс растворитель содержит все исходное количество амина. Формула изобретени Способ одновременного получени три- или диалкиламинов хлористого водорода из гидрохлоридов соответствующих аминов путем обработки их в среде инертного углеводородного растворител , отличаю990636 10

щ и и с тем, что, с целью повыше-Источники информации,

ни экономичности способа, обработ- прин тые во внимание при экспертизе ку ведут при 100-250С в безводной . 1 . Soc.Chein. 3nd. 67,, среде в атмосфере инертного газа. .с. it8-51.