SU899559A1

SU899559A1 - Способ получени 5,6-дигидропирана или его метильных гомологов

Info

Publication number: SU899559A1
Application number: SU802947263A
Authority: SU
Inventors: Урал Галиевич Ибатуллин; Марс Гилязович Сафаров; Риф Магадиевич Биккулов; Венера Гаязовна Сафарова; Ирина Рафгатовна Клейнос
Original assignee: Уфимский Нефтяной Институт
Priority date: 1980-06-27
Filing date: 1980-06-27
Publication date: 1982-01-23

Description

Изобретение относитс к способу получени 5,6-дигидропирана или его метильных гомологов общей формулы а где R и Rn - атом водорода или метил , заключающийс в том, что алкеиил-1,3 -диоксаны общей формулы «t

где R, R« и Rj - независимо друг от друга атом водорода или метил, которые наход т применение в качестве полупродуктов в синтезе диеновых мономеров, лаков, красок и лекарственных веществ.

Известен способ получени 5,6-дигидропиранов общей формулы

где R и Rn имеют указанные знамени

10 нагревают при 85-100°С в присутствии 2-7%-ного водного раствора минеральной кислоты. Выход 80-88 при конверсии 67-80% ГП.

IS

Недостатками известного способа вл ютс повышенные энергозатраты св занные с высокой температурой процесса , и недостаточно высокий выход целевого продукта.

20

Цель изобретени - снижение энергозатрат , повышение выхода целевого про-. дукта и расширение ассортимента целевых продуктов. Поставленна цель достигаетс тем, что алкенил-1,3 диоксаны общей формулы . R «г I I I В, где R,, Rп и Rj независимо друг от друга атом водорода или метил, нагревают до 50-78®С в присутствии .2-8%-ной минеральной кислоты или катионообменной смолы в кислой форме из расчета 20-35 г/моль исходного сырь в среде низшего алифатического спирта В качестве последнего используют . метанол или этанол. Лучшими катализаторами процесса вл ютс серна или фосфорна кислота, а также катионит марки КУ-2 в Н -форме. Мол рное отношение сырь к спирту составл ет 1;(110 ). Разделение продуктов осуществл ют обычным фракционированием. Это позвол ет осуществить рециркул цию спирта-растворител и непревращенных диоксанов, что обеспечивает дополнительное увеличение выхода целевого пирана. Пример 1. В 3-гррлую колбу помещают 57 г (0,5 моль) 4-винил-1,3 -диоксана (); kQ г (1,5 моль) метилового спирта и 1,5 мл серной кислоты (5% от массы сырь ). Содержимое колбы перемешивают в течение ,5 ч при 65С. После завер шени реакции колбу охлаждают до комнатной температуры, катализат нейтра лизуют, пропуска через слой анионита АВ-17, сушат безводным сульфатом магни , отфильтровывают и после отгонки спирта на вод ной бане остаток фракционируют на колонке Вигре высотой 30 см. Получают 16,9 г Гвыход от теоретического) 5,6 -дигидропирана (, )- т. кип. 92-93°С; 1, ,821; и 21,7 г (конверси б2|) непревращеиного А-винил-1 ,3 диоксана. Пример 2. Аналогично примеру 1 в колбу помещают 6i г (0,5 моль) А-пропенил-1 ,3-Диоксана ( R, ); 115 г (2,5 моль) этилового спирта и 15 г (30 г/моль сырь ) кзтионообменной смолы марки КУ-2 в .-форме . Содержимое колбы перемешивают в течение 8 ч при 78°С. По завершении реакции катализат охлаждают до комнатной температуры, ионит отфильтровывают и после отгонки спирта остаток фракционируют на колонке Вигре высотой 30 см. Получают 23,2 г (выход 70,6 от теоретического) 2-метил-5,6-дигидропирана ( RrpRi H); т. кип. 102-t03C; 1 ,T 32t; d4 0,879; и 21,1 г (конверси б7%) |непревращенного -пропенил- ,3-диоксана . П р и м ер ы 3-11. Осуществл ют аналогично примеру 1. В таблице представлены услови опытов и результаты. Пример 12.В колбу помещают 21,1 г -пропенил-1,3 диоксана, оставшегос непревращенным в примере 2, и 38,9 г свежего диоксана, 110 г этанола , выделенного из продуктов реакции того же примера (5 г потери), и 15 г катионообменной смолы марки КУ-2 в Н -форме, использов1 авшейс в примере 2. Опыт провод т в тех же услови х. Получают 22,6 г (выход 70,2 от теоретического ) 2-метил-5,6-дигидропирана и 21 ,8 г (конверси 67,) непревращенного 4-пропенил-1 ,3-диоксана.

СЕ

«м

ГЛ

v

VO

О Г чО

1

л

«

ой ««н

ой.

тII

V

Qi

oi

о

(U

-ил

о

ил

-С«Л

л

vo

СГ

GO

Claims

v 789 Формула изобретени Способ получени 5,6-дигидропирана или его метильных гомологов общей формулы I ч о 1 Лд L J где R, kg- независимо друг от друга атом водорода или метил из соответствующих алкенил-1,3-Диоксанов при нагревании в присутствии кислотных катализаторов, о т л и чающийс тем, что, с целью снижени энергозатрат, повышени , выхода целевого продукта и расширени ассортимента целевых продуктов, 98 и качестве алкенил-1,3Диоксана используют соединение общей формулы II тт 6 Ov-xO где R, R ij и Rj- имеют указанные значени нагревание провод т при 50-784 в низшего алифатического спирта. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе . 1. Авторское свидетельство СССР NT 73«20«, кл. С 07 D 309/20, 1977 fпрототип).