SU899554A1 - Способ получени @ -окисей олефинов - Google Patents
Способ получени @ -окисей олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU899554A1 SU899554A1 SU802941994A SU2941994A SU899554A1 SU 899554 A1 SU899554 A1 SU 899554A1 SU 802941994 A SU802941994 A SU 802941994A SU 2941994 A SU2941994 A SU 2941994A SU 899554 A1 SU899554 A1 SU 899554A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethyl acetate
- stabilizer
- olefins
- general formula
- allows
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
(5+) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А-ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ
ацетона в качестве растворител и Nas (2-этилгексил)5: ()1 в качестве стабилизатора селективность по окиси олефина составл ет 83 при и давлении 3 атм 3. Недостатками известного способа вл ютс недостаточна селективность образовани целевого продукта 86 , больша продолжительность процесса 7 10 ч ,а также то,что ацетон не может быть использован в промышленном масшта бе в качестве растворител ,так как он не примен етс при синтезе надкислот. Кроме того, ингибирующий агент требует высокой степени очистки и дорог. Цель изобретени - повышение селек тивности целевого продукта. Поставленна цель достигаетс способом получени dL-окисей олефинов общей формулы взаимодействием олефинов с надуксусной кислотой в безводных услови х при бО-ЮО С в автоклаве в среде органического растворител в присутствии стабилизатора, отличительной осо бенностью которого вл етс использование в качестве органического раст ворител этилацетата, а в качестве стабилизатора - использование смеси фосфорного ангидрида с высшими алифа тическими спиртами нормального строе ни общей формулы или их смес ми, где п 6-13, в количестве 0,01-0,5 вес.%, и безводного . в количестве 0,01-0,1 весД от общей (Реакционной массы, при мольном соотношении олефин - надкислота (2-8):1. Кроме того, фосфорный ангидрид и высший алифатический спирт берут в весовом соотношении 1:(О,5-10). Этилацетат сильно тормозит распад надкислот и, следовательно, позвол е безопасно проводить процесс.Кроме того ,он снижает скорость эпоксидировани и селективность процесса.Так, -при повышении температуры выше 65С селектив ность реакции падает ниже 50. Дл повышени селективности процесс веду в присутствии стабилизатора. Используемый стабилизатор получаю следующим методом. Фосфорный ангидри Рй.О 5 раствор ют при нагревании до в высших алифатических спиртах (в каком-либо одном или в их смес х) SS 4 нормального строени с общей формулой СпН(. Соотношение 5 - спирт может измен тьс в пределах 1:(О,5-10). Полученный раствор после охлаждени без очистки используют совместно с Cr(j(S04) в качестве стабилизирующего агента, который позвол ет повысить селективность реакции до 100. При проведении реакции используют автоклав со стекл нным вкладышем, обогреваемый через рубашку гор чим глицерином из термостата. Термостатирование ведут с точностью + 0,3с, причем отсчет времени реакции начинают с.момента пуска гор чего глицерина в рубашку автоклава. Автоклав снабжают магнитной мешалкой. При 70100 С дл поддержани реакционной смеси в жидком состо нии в системе поддерживают давление 3 атм, создаваемое при помощи сжатого газа. Определение надуксусной кислоты в растворах ведут по методу йодометрического титровани в лед ной уксусной кислоте. Начальные концентрации надкислоты измен ют в интервале 0,5-3 моль/л, предпочтительно 0,8-3 моль/л. При этом начальное мольное отношение олефин - надкислота варьируют в интервале (.-8):1. Темпеоатуру оеакционной среды поддерживают в интервале 60 . Процесс провод т как периодически , так и непрерывно. Пример 1 (сравнительный). 10 мл хлористого аллила, k мл раствора надуксусной кислоты в этилацетате, 16 мл этилацетата и 0,3 мл 10 -ного раствора Nag (2-этилгексил) 5 (з-ю О. в этилацетате (что составл ет около 0,1% по весу от общего объема смеси, равного 30 мл) помещают в стекл нный реактор с рубашкой. Температура реакционной смеси . Включают магнитную мешалку и начинают отсчет времени реакции. Начальна концентраци надкислоты 1 ,0б моль/л. После 6 ч перемешивани мешалку останавливают и измер ют концентрацию надкислоты 0 ,0 моль/л, что соответствует степени конверсии62. Концентраци эпихлоргидрина составл ет 0,ll моль/л, что соответствует селективности реакции 80%. Следовательно, стабилизатор, используемый согласно известному способу , малоэффективен. Пример 2. 13 мл хлористого аллила 4,2 мл раствора надуксусной кислоты в этилацетате и 12 мл этилацетата помещают в автоклав со стекл нным вкладышем, добавл ют 0,06 г 33, раствора в октиловом спирте и 0,015 г безводного Cr(j(SO) 2i. Начальна концентраци надкислотч 1,03 моль/л; начальное соотношение олефин - надкислота 5:1. Закрывают крышку, зат гивают ее болтами и создают давление 3 атм при помощи сжатого азота. После это го включают ток гор чего глицерина и включают секундомер. Температура реакции 90°С. Через 35 мин реактор охлаждают жидким азотом и сбрасывают давление до атмосферного. После этого определ ют содержание окиси олефина и непрореагировавшей надкис лоты. Конечна концентраци составл ет 0,02 моль/л; конверси по надкис лоте - 98. После экстракции водой уксусной кислоты эпихлоргидрин выдел ют перегонкой и получают 3,1 г эпи хлоргидрина, что соответствует 98%ной селективности. Примеры 3-19. Осуществл ют по методике примера 2. Пример 20. Непрерывное полу чение эпихлоргидрина. Приготовл ют 150 мл смеси следующим образом. Берут 63 мл хлористого аллила; lO мл раствора надуксусной кислоты в этилацетате и 43,3 мл этил ацетата. Добавл ют 0,375 г 33, раствора в октиловом спирте и 0,022 г Сг 13(504)3. Начальна концент раци надуксусной кислоты 2,0 моль/л 6 Смесь пропускают через стекл нную колонку под давлением 3 атм. Колонка обогреваетс глицерином, поступающим из термостата. Температура реакций . Реакционна масса проходит через холодильник. При этом объемна скорость подачи 150 мл/ч. После пропускани всей смеси давление сбрасы вают до атмосферного и определ ют содержание окиси олефина и непрореагировавшей надкислоты. Конечна концентраци надкислоты 0,0 моль/л, что соответствует 98%-ной конверсии. Концентраци окиси олефина 1, моль/л что соответствует селективности реакции. Реакционную массу обрабатывают водой при 5°С, причем в водный слой переходит практически лишь уксусна кислота. После отгонки этилацетата и хлористого аллила при атмосферном давлении эпихлоргидрид перегон ют два раза под вакуумом при остаточном давлении Q мм рт.ст. В результате получают раствор хлористого аллила в этилацетате с небольшой (менее 1%) примесью надуксусной кислоты и 2 мл эпихлоргидрина. Чистота получаемого эпихлоргидрина, определ ема хроматографически , 97%. Выход целевого продукта 99%. Оставшийс раствор хлористого аллила в этилацетате можно использовать неоднократно, направл его в рецикл, В таблице представлены услови и результаты получени по примерам 1-20.
ол
Г-сэ
Ln со
со
со
со СП Сгл
СП
СП
СП
сг
1Л СП
vO CTi
сг
ил
чО СП
(V-V
СП о СП
un сэ
гм о
и
г - сэ сэ сэ
ил
N
un сэ
LA
tn сэ
t-
о
сэ
сэ
о
vO
о
о
ил
со
сэ eg
-:аCS
сз
CS4
сэ
сэ
сэ 1Л щ сэ сэ
LA см
UTl
сз
«fl «ч«ч
ъ
сэ
LA
сэ
о
о со
о со
сэ
о
СП
со
со
СП
сз
LA ОО
.-(N1
LA-UA
О
сз г-
oN9
сэ (3
- о г
р S
о ()
К оЧ
сэ сэ
-- Ч|
ф
ео
о
С о
CJ
о
СП
сз-
00
Claims (3)
- чО Как видно из таблицы, предлагаемый способ дает возможность эпоксидировать широкий класс олефинов с ко личественными выходами. Способ позвол ет значительно упро стить промышленное оформление процес са, использу этилацетат в качестве растворител . Кроме того, этилацетат вл етс хорошим стабилизатором надкислот , что позвол ет безопасно проводить процесс. Использованна система стабилизаторов дешевле и проще в приготовлени используетс в небольших количествах и не требует их выделени . Изобретение позвол ет провести процесс при высокой температуре (90100 С) , с высокими выходами целевого продукта, что дает возможность сокра тить врем реакции до 0,6 ч. При этом можно проводить процесс периодически и непрерывно, причем от сутствуют неиспользуемые побочные продукты (второй продукт реакции карбоновые кислоты - могут использоватьс дл нужд народного хоз йства) Формула изобретени 1. Способ получени сЬОКисей оле финов общей формулы / где R означает - CHijC6; .; или -CHQ OCOCHj, путем взаимодействи олефинов с надуксусной кислотой в безводных услови х при бО-ЮОС в автоклаве в среде органического растворител в присутствии стабилизатора, отличающийс тем, что, с целью увеличени селективности процесса, в качестве органического растворител используют этилацетат, а в качестве стабилизатора используют смесь фосфорного ангидрида с высшими алифатическими спиртами нормального строени общей формулы или их смес ми, где п 6-13 в качестве 0,01-0,5 вес.% и безводного Сгп(50) в количестве 0,01-0,1 вес.% от общей реакционной массы при мольном соотношении олефиннадкислота (2-8) :1. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что фосфорный ангидрид и высший алифатический спирт берут щ весовом соотношении 1:(0,510 ). Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Прилежаева Е. Н. Реакци Прилежаева , электрофильное окисление, М., , с. 82-103. ,
- 2. Frederick С. Frostick. Synthesis of Some Epoxy Vinyl Monomers. . Am. Chem. Sec., 1959, v. 8l, p. 3350-3360.
- 3. Патент США № 315015 4, кл, 2бО3 8 .5, опублик. .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802941994A SU899554A1 (ru) | 1980-06-19 | 1980-06-19 | Способ получени @ -окисей олефинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802941994A SU899554A1 (ru) | 1980-06-19 | 1980-06-19 | Способ получени @ -окисей олефинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU899554A1 true SU899554A1 (ru) | 1982-01-23 |
Family
ID=20902672
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802941994A SU899554A1 (ru) | 1980-06-19 | 1980-06-19 | Способ получени @ -окисей олефинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU899554A1 (ru) |
-
1980
- 1980-06-19 SU SU802941994A patent/SU899554A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4977283A (en) | Process for the oxidation of 5-hydroxymethylfurfural | |
Hall et al. | 96. Acid-catalysed hydration of acraldehyde. Kinetics of the reaction and isolation of β-hydroxypropaldehyde | |
Milas et al. | Studies in organic peroxides. XXV. Preparation, separation and identification of peroxides derived from methyl ethyl ketone and hydrogen peroxide | |
US3450716A (en) | Perfluoro-4-oxo-2,5-dimethyl-2-fluorocarbonyl-1,3-dioxolane | |
US4157346A (en) | Catalytic epoxidation of alkylene compounds | |
SU899554A1 (ru) | Способ получени @ -окисей олефинов | |
JPH0441449A (ja) | シクロヘキサン―1,2―ジオールの製造方法 | |
US4613681A (en) | Process for the manufacture of fluorinated alkanols and esters thereof | |
US4021453A (en) | Preparation of epoxides | |
US3157695A (en) | Guanidine derivatives | |
US2571208A (en) | Manufacture of 1,2-epoxycyclooctane | |
US3228977A (en) | Process for the manufacture of saturated aliphatic percarboxylic acids | |
US4404410A (en) | Process for preparing 2,3-dimethyl-2,3-butanediol | |
US5621146A (en) | Process for producing 2,4-dihydroxyacetophenone | |
US4115410A (en) | Process for making peroxycarboxylic acid | |
US3467702A (en) | Method for making perfluoropyruvic acid mono-hydrate | |
US3676465A (en) | 4-hydroxy-1-methylol 6-oxa(3.2.1.1{11 ) tricylononane | |
US3235582A (en) | Cyclohexylmethyl phenoxyacetate | |
EP0811003B1 (de) | Verfahren zur herstellung von epoxiden mittels aromatischer peroxycarbonsäuren | |
SU1213982A3 (ru) | Способ получени алкиловых @ эфиров @ алкоксиацетоуксусной кислоты | |
Diaper | Reactions of ozonides. VII. Isolation and oxidation of ozonolysis products from 1-decene | |
US4122106A (en) | Process for preparing thallic benzoate | |
US3259648A (en) | Cyclohexylmethyl cinnamate | |
US4956503A (en) | Process for the preparation of N-cyanoethanimidic acid esters | |
Payne et al. | Oxidation of glycidaldehyde by alkaline hydrogen peroxide |