Claims (2)
Изобретение относитс к усовершенствованию способов получени N -метил- гофидинийхлорида, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе пестицидов. Известен способ получени N -метилпиридинийхлорида взаимодействием пиридина с хлористым метилом, предварительно сжиженным под давлением. Жидкий зшористый метил (его температура равна -78°С) смешивают с 1О-ным избытком пиридина, выдерживают два дн при , затем продукт реакции отмывают эфиром, фильтруют и высушивают в вакууме . Выход продукта 46% Cl . Недостатком известного способа вл етс низкий выход целевого продукта, длительность процесса и необходимость работы с жидким хпористым метилом при низких температурах. Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и интенсификаци процесса. Поставленна цель достигаетс спо собом получени N -метиллиридинийхлорида , заключающимс в том, что водный ., раствор пиридина подвергают взаимодействию с газообразным хлористым метилом при температуре 7О-90°С и давлении 1-9 атк. Предпочтительно используют 7О 80%-ный водный раствор пиридина. Выход . Врем проведени процесса 2-3,5 ч. Пример. Синтез N -метилпиридинийхлорида провод т в системе из трех или более последовательно соединенных стекл нных аппаратов, представл ющих собой сосуды с электрообогревом, дефлегматором и барботером дл ввода газа. В каждый аппарат загружают по ЗОО г 78%-ного водного раствора пиридина , включают обогрев, нагревают содержимое аппаратов до 80-9О С и пропускают через систему 1-го, 2-го, 3-го аппаратов газообразный хлористый метил до тех пор, пока в первом, сосуде весь раствор пиридина не превраттггс в раст вор / -метилпиридинийхлорида (согласно анализу). После этого первый аппарат отключают, выгружают продукт (448 г 85%-ного раствора N «.метшширидииийзшорида , что составл ет 98% от теории). В свободный аппарат загружают свежую поршж) пиридина и подключают в конец системы, продолжа . подавать газ по с&стеме аппаратов 2-3--1. Далее операпию продолжают, каждый раз разгружа первый аппарат и подключа свежую порш о пиридина в конец системы. Это позво- л ет вести процесс непрерывно. N -Метилпиридинийхлорид может быть выделен в кристаллическом виде путем упаривани под вакуумом и фи ьтрапией выпавших кристаллов без. доступа влаги с указанным выходом, с 99,5% ч сготой , т.пл. 147-148,5°С. Вследствие высокой гигроскопичности кристаллического N х етил11иридинййхлорида получают и хран т в виде водных растворов. Содержание метшширидинийхлорида в реакционной массе определ ют пол рогра фически. Приме р2. В автоклав из нержавеющей стали емкостью -ЮО л, снабженный эффективной мешалкой рубашкой дл обогрева и барботером дл подачи газа, загружают 60,2 кг 77,6%-ного водного раствора пиридина и насыщают при комнатной температуре газообразным хлорио тым метилом до выравнивани - давлени . Содержимое автоклава нагревают до и подают хлористый метил при давлении 5-6 атм до отсутстви пиридина в реакционной массе (2-2,5 ч). После хлаждени получают 89,2 кг 85%-ного вводного раствораN-метилпиридинийхлорида (97% от теории), ПрймерЗ.В автоклав емкостью ЮО л загружают 6О кг 70%-ного водРеакцию проного раствора пиридина од т при 90°С и давленвв 2 атм. По окончании реакции (через 3,5 ч получат 86 кг 76,7%-ного раствора N -мётилпиридинийхпорида (96% от теории). Пред-пагаемый способ получент N метилпиридинийхлорида позвол ет увеличить выход продукта почти в 2 раза, сократить врем его получени , упростить технологическое офо жшение процесса за счет устранени необходимооти работать с жидким хлористым мет siofA при НИЗКИХ отрицательных температурах . Формула изобретени 1. Способ получени N -метшшири- дйнийхлорнда взакмоде,иствием пиридина с хлористым метилом, отличающийс тем, что, с целью повышени шлхода целевого продукта и интеисификаШШ процесса, взанмодействшо. подвергают водный раствор пиридина с газообразным хлористым метилом при температуре 70-9О и давлении 1-9 атм. The invention relates to the improvement of methods for producing N-methyl-hofidinium chloride, which finds use as an intermediate in the synthesis of pesticides. A known method for producing N-methyl pyridinium chloride by reacting pyridine with methyl chloride, previously liquefied under pressure. Liquid methyl spore (its temperature is -78 ° C) is mixed with a 1O-th excess of pyridine, incubated for two days, then the reaction product is washed with ether, filtered and dried in vacuum. The product yield is 46% Cl. The disadvantage of this method is the low yield of the target product, the duration of the process and the need to work with liquid methyl chloride at low temperatures. The purpose of the invention is to increase the yield of the target product and intensify the process. This goal is achieved by the method of obtaining N -methyl iridinium chloride, which implies that the aqueous solution of pyridine is reacted with gaseous methyl chloride at a temperature of 70 ° C and a pressure of 1-9 bar. Preferably, a 7O 80% pyridine aqueous solution is used. Output . The processing time is 2-3.5 hours. Example. Synthesis of N-methyl pyridinium chloride is carried out in a system of three or more series-connected glass apparatus, which are vessels with electrical heating, a reflux condenser and a bubbler for introducing gas. In each apparatus, ZOO g of a 78% pyridine aqueous solution is loaded, the heating is turned on, the contents of the apparatus are heated to 80-9 ° C, and gaseous methyl chloride is passed through the system of the 1st, 2nd, 3rd apparatus until in the first, the vessel, the whole pyridine solution does not transform into a solution of β / -methyl pyridinium chloride (according to the analysis). After that, the first apparatus is turned off, the product is discharged (448 g of an 85% aqueous solution of N ".methy shriedium izshorida, which is 98% of the theory). A fresh apparatus is loaded with fresh piston) pyridine and connected to the end of the system, continuing. supply gas from & 2-3--1 devices. Next, the operation continues, each time unloading the first apparatus and plugging a fresh pyridine piston to the end of the system. This will allow the process to run continuously. N-Methylpyridinium chloride can be isolated in crystalline form by evaporation under vacuum and fatigue of precipitated crystals without. moisture access with the specified yield, with 99.5% of h with a cake, so pl. 147-148,5 ° C. Due to the high hygroscopicity of the crystalline, N x etyl 11iridine chloride is obtained and stored as aqueous solutions. The content of methyl chloride in the reaction mass is determined graphically. Take p2. A stainless steel autoclave with a capacity of -100 liter, equipped with an effective mixer with a heating jacket and a gas supply bubbler, is charged with 60.2 kg of a 77.6% aqueous solution of pyridine and saturated at room temperature with gaseous methyl chlorine before pressure equalization. The contents of the autoclave are heated before and methyl chloride is fed at a pressure of 5-6 atm to the absence of pyridine in the reaction mass (2-2.5 h). After cooling, 89.2 kg of an 85% N-methylpyridinium chloride introductory solution (97% of theory) is obtained. PrymerZ. In an autoclave with a capacity of 10 liters, 6O kg of 70% water is charged. . At the end of the reaction (after 3.5 hours, 86 kg of a 76.7% N-methyl pyridinium chloride solution will be obtained (96% of theory). The proposed method, the recipient N methylpyridinium chloride, makes it possible to increase the product yield by almost 2 times, to shorten its production time. , to simplify the technological process of the process by eliminating the need to work with liquid methane chloride at low temperatures. Claim 1. The method of producing N-methyleshardine chlord in the mode, and pyridine with methyl chloride, characterized in that ysheni desired product shlhoda and inteisifikaShSh process vzanmodeystvsho. subjected aqueous pyridine solution with gaseous methyl chloride at a temperature of 70-9O and pressure 1-9 atm.
2. Способ ио.п. 1, отличающийс тем, что используют 7О80%-ный водный раствор пиридина. Источники инфорлапин, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 4115390, кл. С О7 D 213/О4, опублик. 1978 (прототип).2. Method io.n. 1, characterized in that an 80% aqueous solution of pyridine is used. Sources inforforlapin taken into account during the examination 1. US patent No. 4115390, cl. C O7 D 213 / O4, published. 1978 (prototype).