Изобретение относитс к области катализа и электрокатализа и может быть использовано при регенерации катализаторов на основе ириди (металлического или нанесенного на токопровод щую подложку)от элементарной ртути. Известен способ регенерации ката лизаторов на основе благородных металлов , который заключаетс в пёри .одическом кратковременном нагревани отравленного катализатора до , что сопровождаетс десорбцией ртути в вибе паров С О . Однако указанный способ термодесорбции ртути не обеспечивает пол ного ее удалени . Кроме того, при воздействии на катализатор высоких температур возможно протекание процессов спекани и рекристаллизации катализатора, что неизбежно приводи к значительному уменьшению его удел ной поверхности, а также адсорбцион ной и каталитической активности. Наиболее близким решением по технической сущности и достигаемому эф-, фекту вл етс способ регенерации дезактивированного ртутью иридиевого катализатора дл электровосстановлени органических соединений путем электрохимической обработки дезактивированного катализатора при анодных потенциалах 1,0-1,1 В относительно обратимого водородного электрода в водном растворе сильной минеральной кислоты, в качестве которой используют серную 2. Обработку ведут в 0,1 н растворе серной кислоты в течение нескольких часов. Недостатками способа вл етс низка степень регенерации, в резуль- тате чего активность катализатора после его регенерации при электровосстановлении органических соединений восстанавливаетс лишь частично . Так, степень регенерации, определ ема по изменению адсорбционной способности катализатора по водороду , дл указанного способа зависит от структуры и морфологии поверхности катализатора и мен етс в пределах от 25-дл I г/С до 75%-ДЛ |r/P катализатора. Активность регенерированного иридиевого катализатора, выраженна величиной тока при электровосстановлении органических соединений, протека ющих с участием адсорбированного водорода , составл ет всего 2,5 нА дл Ir/Pt катализатора с величиной истин ной поверхности , в слу чае электровосстановлени ацетоуксус ного эфира.. Целью изобретени вл етс увеличение степени регенерации дезактивированного ртутью иридиевого катализа тора . Указанна цель достигаетс способом регенерации дезактивированного ртутью иридиевого катализатора дл электровосстановлени органических соединений путем электрохимической обработки дезактивированного катализатора при анодных потенциалах 1,0-1,1 В в водном .растворе сильной минеральной кислоты, в качестве кото рой используют хлористоводородную. Отличительным признаком способа вл етс использование в качестве сильной минеральной кислоты хлористоводородной . Насто щий способ обладает следующими преимуществами. Степень регенерации после электрохимической обработки увеличиваетс до 96-100%. Активность Ir/Pt катализатора (истинна поверхность 3,)после его регенерации при электровосстановлении нитрометана и ацетоуксусного эфира составл ет 15,2 и 6,7 мА(соответственно (сравнительно с 15,0 и 6,75 мА дл неотравленного катализатора). Таким об- разом, первоначальна активность катализатора после регенерации восстанавливаетс полиостью, а 9б-100 -на степень регенерации в отношении адсорбционной способности по водороду свидетельствует о практически полной десорбции ртути с поверхности катали затора. Пример 1. Иридиевый катализа тор, приготовленный электроосаждением ириди на платиновую подложку . из двухпроцентного раствора при Ч «100 мВ (н.в.э.) при , с . 8 64 видимой поверхностью 8 см1- и истинной - Юсм дезактивируют в водном растворе 0,1 н серной кислоты, содержащем 0,5 мл 1( раствора сулемы, при катодном тЬке 1 мА/см в течение 3 ч до подавлени адсорбционной способности катализатора по водороду на ijB,5% (степень отравлени - 25%) Регенерацию катализатора провод т в электрохимической чейке с разделенным анодным и катодным пространством , в качестве вспомогательного электрода используют гладкую платиновую проволоку, электродом сравнени служит обратимый водородный электрод в водном растворе 0,1 н НС 1.Необходимый потенциал регенерации поддерживают с помощью потенциостата. После помещени катализатора в чейку, содержащую О,1н водный раствор НС, (t 20C) , .потенциал регенерируемого электрода довод т до значени tf 1,01 В (о.в.э. со скоростью развертки потенциала 2 мВ/с и выдерживают электрод при заданном потенциале 3 минуты,, после чего провод т смену электролита на свежий и включают катодную пол ризацию, смеща потенциал до нул и т.д. Степень регенерации,- определенна по изменению адсорбционной способности катализатора по водороду, составл ет 100. В зависимости от времени выдерживани катализатора s водном растворе сол ной кислоты при анодном потенциале 1,01 В степень регенерации увеличиваетс следующим образом(см, табл.1). Таким образом, за врем регене-рации - 30 мин - достигаетс практически полное восстановление адсорбционных свойств частично отравленного катализатора по отношению к водороду. П р и м е р 2. Регенерированный иридиевый катализатор, характеристи ка которого и способ регенерации аналогичны примеру 1, испытывают в реакции электровосстановлени нитрометана и ацетоуксусного эфира. Электровосстановление провод т в термостатированной электрохимической чейке при после введени указанных веществ на дегазированную поверхность катализатора ( мВ) После адсорбции вещества -в течение часа электровосстановление провод т катодным током, начина с величины 0,7 мА, увеличива его только после того, как изменение потенциала электрода становитс не более 1 мВ/с вплоть до (о.в.э.). Величиной тока при указанном потенциале характеризуют скорость процесса электррвосстановлени . Величина тока на Ir/Pt kaтaлизaтo ре принимает следующие значени , мА: АцетоуксусНитрометан ный эфир Исходный Ir/Pt 15,0 6,75 Отравленный Ir/Pt ,3 1,0 Регенерированный tr/Pt 15,2 6,70 Как видно из приведенных данных, отравление ртутью Ir/Pt катализатора приводит к практически.полному подав лению его каталитической активности в реакции электровосстановлени ацетоуксусного эфира. В случае электровосстановлени нитрометана наблюдает с некоторый промотирующий эффект. Однако в результате проведенной регенерации каталитическа активность ;Катализатора практически полностью восстанавливаетс по сравнению с исходной в обеих-изученных реакци х, ч
Зависимость степени регенераций дезактивированного
I катализатора от времени регенерации свидетельствует о полноте десорбции ртути с поверхности катализатора. Примерз Регенерацию иридиевого катализатора осуществл ют аналогично примеру t, только электрохимическую обработку ведут при потенциале 1,08 В в течение 120 мин и в качестве иридиевого катализатора используют иридиевый электрод, полученный электроосаждением ириди на графит ПМГ-6 (S.....8 см 5ц.-.-11,8 х , д« ВИА С X 10 см ) и дезактивированный на 110% ртутью. Степень регенерации составл ет 36%. В зависимости от времени выдерживани катализатора при заданном потенциале степень регенерации измен етс следующим образом (см.табл. 2). Пример. Регенерацию дезактивированного на 115 1г/С катализатора (Sgj,.8 см , 5щ,««9,) провод т, аналогично примеру 1, только используют 1 н водный раствор сол ной кислоты , и электрохимическую обработку катализатора ведут при потенциале 1,1В (о.в.э.)в течение 120 мин. Степень регенерации составл ет 97,3%. Таблица 1