SU88847A1 - Способ ацилировани спиртов, фенолов, аминов и кислот - Google Patents

Description

Известен способ ацилироваии  органических соединении изоп)опенилацетатом .

В описываемом способе ацилировани  спиртов, фенолов, аминов и кислот используетс  известна  реакци  дл  получени  гораздо более широкого круга веществ с применением эфИрОВ других КИСЛОТ;

что придает реакции более общий характер.

Получаемые с высокими выходами в м гких услови х ациальные производные спиртов, фенолов и аминов могут найти применение в тонком органическом синтезе.

Отличительна  особенность предлагаемого способа состоит в том, что на спирты, фенолы, амины и кислоту действуют соответствующим эфиром энольной формы ацетона в присутствии минеральной кислоты и,эи без нее.

Ацильный радикал в сложных эфирах энольной формы кетоноъ очень подвижен и легко ацилирует органические кислоты (1), оксисоединеин  (2) и аминосоединени  (3) по уравнени м:

ОАс

--АсОН СН2-С-СНз CH.iCOCH.. ОАс

СН-2 С-СНз-ROH -ROAc-f -СНзСОСН .(2)

ОАс

СН2 С-CHз--RKH2- RNHAc+ -CHзCOCH,(3)

Реакци  значительно ускор етс  каталитическими количествами минеральной кислоты (образование ангидридов по уравнению 1 без кислоты вообще не идет).

Предлагаемый способ ацилировани  имеет те преимущества, что единственным побочным продуктом реакции  вл етс  легко удал емый ацетон.

Я /; и м еры:

1. Смесь из 5,0 г О-ацетата ацетона , 3,0 г уксусной кислоты и двух капель концентрированной серной кислоты нагревают в течение часа в колбе с обратным холодильником при 55-60. Смесь перевод т далее в ко.лбу . с- дефлегматором и

фракционируют. Получают 1,5 г ацетона и 4г уксусного ангидрида, что составл ет 78,4% от теоретически возможного количества. Проведение тех же операций в отсутствии кислоты приводит к возвращению неизменных исходных венде ств.

.2. Смесь 5,0 г О-ацетата ацетона , 2,7 г фенола и двух канелр серной кислоты нагревают 2 часа на кин щей вод ной бане и фракционируют . Получают 2,1 г. ацетона и 5,3 г фенилацетата, что составл ет 77,9% от теоретически возможного количества.

3.Смесь 2,0 г О-ацетата ацетона, 2,76 г салициловой кислоты и 0,1 г царатолуолсульфокислоты нагревают 1 час на кин щей вод ной бане. По охлаждении осадок перекристаллизовывают из бензола. Получают 2,2 г или 61,1% От теоретически возможного количества ацетилсалициловой кислоты, с т. нл. .

4.3,3 г О-ацетата ацетона медленно прибавл ют нри. охлажденим к 3,1 г анилина. Реакционную смесь 1 час нагревают с обратным холодильником на кип щей вод ной бане, после чего ацетон отгон ют , прибавл ют 10 мл воды и сол ную кислоту до слабокислой реакции. Ацетанилид отфильтровывают и промывают водой. Выход 4,0 г или 83,3% от теоретически возможного, т. пл, 113-1М°.

5.6,4 г О-н-бутирата ацетона (полученного взаимодействием 0ацетата ацетона с хлористым н-бутирн; ом в присутствии сернокислой , т. кии. 131 -132°) сменшвают с 2,5 г этилового спирта и 0,05 г п-толуолсульфокислотЕ:,. Смесь наг1 )евают в течение 1 часа с обратным холодильником на кип щей вод ной бане и затем фракционируют . Получают 4,3 г или 74% от теоретически возможного количества этилового эфира н-масл ной кислоты; т. кип. 118-119°.

6. Смесь 4,05 г 0-бензоата ацетона (полученного взаимодсйствиег. при 10 мм рт. ст. О-ацетата ацетона с хлористым бензоилом в присутствии ацетилсульфоуксусной кислоты , т. киц. 93-95°) с 2,35 г анилина нагревают в течение 2 чае. на кин пхей вод ной бане. Остаток после отгонки - ацетона растирают с 2%-нрлм раствором сол ной кислоты . Получено 3,42 г бепзанилида млн 69% от теоретически возможного количества с т. нл. 160-161°.

Аналогично протекает взаимодействие с анилином О-бензоата ацетофенона .

Предмет изобретени 

Способ ацилировани  сииртов, фенолов, аминов и кислот, отличаю щ и Ii с   тем, что на указанные соединени  действуют соответствующим эфиром энольной формы ацетоца в присутствии минеральной кислоты или без нее.