Claims (1)
Изобретение относитс к способам гполучени однокомпонентных светочув ствительных материалов и может быть использовано в химико-фотографической промьшшенности. Известен способ получени однокомпонентного светочувствительного материала путем омьшени целлюлозного материала, нгшример триацетатной пленки, и окислени окислами азота. Полученный материал про вл етс в фи зическом про вителе ij. Недостатком известного способй вл етс то, что полученный материал не устойчив при хранении, что характерно дл окисленной целлюлозы. Кроме того, из-за неравномерного протекани окислени продукты часто неоднородны, и эти материалы неустойчивы в щелочной среде (что имеет место, как правило, при химикофотографической обработке). Этот способ имеет и другой недостаток дл его осуществлени необходимо выполнить в качестве отдельной операции омыление триацетатной пленки действием растворов щелочей. Целью изобретени вл етс создание способа получени однокомпонентиого светочувствительного материала чувствительного к УФ-области спектра , прозрачного и устойчивого при хранении и к действию 1челочных растворов . Постазленна цель достигаетс тем, что обработку целлюлозного материала осуществл ют монохлоруксусной кислотой в щелочной среде. Материал получают путем этерификации . Светочувствительный материал на основе триацетилцеллюлозы может быть любой заданной толщины. Предлагаемый светочувствительный материал может быть использован как негативный дл записи и хранени информации, В этом случае эффективно используетс высока разрешающа способность материала при копирова НИИ штриховых оригиналов за счет структуры материала и однородного р пределени центров на молекул рном уровне. Этот материал в несенсибилизированной форме практически нечувствителен к видимому свету. Дл получени чувствительных к ультрафиолетовой области спектра пл ночных фотоматериалов предлагаетс триацетатную пленку или целлофан обработать монохлоруксусной кислотой . В результате получаетс эфир . целлюлозы, содержащий помимо других групп, характерных дл ацетилцеллюлозы , также ионогенные группы карбоксильные группы. В зависимости от условий опыта можно получить пленки, содержащие различное количество карбоксильных групп. В отличии от известного способа получени светочувствительного материала на базе ацетилцеллюлозы с использованием окислени , где необходима отдельна операци омылени триацетат перед окислением действием щелочи, в предлагаемом способе такой отдель ной операции не требуетс , так как в щелочной среде процесс отщеплени ацетильных групп идет.одновременно (в той же ванне) с введением карбок силов под де11ствием монохлоруксус ной кислоты. Это дает несомненные технологические преимущества. К том же обработка монохлоруксусной кислотой технологически проще, чем оки слами азота. После экспонировани материала м лыми дозами УФ-излучени , последу .ющей сорбции ионов металла, например паллади или серебра, и про вле ни по вл етс почернение, интенсивность которого возрастает с увеличением экспозиции. Сорбци следовых количеств ионов металлов осуществл етс из . растворов Pd С12 или. AgNO соответственно. Дл про в лени экспонированного материала, с держащего сорбированный палладий или серебро, используютс известные физические про вители, содержащие медь и серебро. Дл светочувствительного матери ала в интервале экспозиции 1-20 ми построена х.арйктеристическа крива , по которой определен коэффици контрастности. Дп полученного на основе триацетилцеллкшозы образца он составл ет 2,5, а дл образца н основе целлофана - 1. Спектр поглощени экспонированного и про вленного материала показывает , что в ультрафиолетовой области материалы имеют максимум поглощени света в области 220-260 нм и достаточно интенсивное поглощение в области 350-400 нм. Это относительно высокое поглощение в УФ-области при невысоком поглощении неэкспонированной ацетилцеллюлозы благопри тный фактор в случае использовани материала негативного при печати с помощью УФ-излучени . Возможна сенсибилизаци материала путем ионообменной сорбции им некоторых ионов, например уранила. При экспонировании в одинаковых услови х образцов/сенсибилизированного и несенсибилизированного материала чувствительность первого в использованных услови х Б 3 раза выше. Пример 1. Предварительно отливают пленки триацетилцеллюлозы (О 2,92). Дл этого готов т 1%-ный раствор триацетилцеллюлозы в смеси метиленхлорид : метанол : бутанол (в объемном отношении 9:1:0,25). Пленки отливают на зеркальной поверхности . Пленки получают толщиной 20-35 мк. Толщину пленки можно варьировать . 3,5 г полученных пленок обрабатывают 14 мин при нагревании (из них 6 мин при кип чении) смесью 600 мл 1 н. спиртового (96%) раствора едкого натри и 14 г монохлоруксусной кислоты в 120 мл воды. Пленку отмывают разбавленным раствором сол ной кислоты, а затем дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора. Полученна пленка содержит 17,5% карбоксильных групп определ ют кальцийацетатным методом . Дл испытани светочувствительности полученную пленку экспонируют 10 мин ртутно-кварцевой лампой СВД-120. Интенсивность светового потока 2,1-10 квант/см с. После экспонировани провод т сорбцию паллади из . раствора PdCl2 ( ,2) в течение 45 мин. Затем пленку 20 мин промывают дистиллированной водой, сущат. После этого материал про вл ют 3 мин в медном физичес ом про вителе: A.CuSO -SHgO 17,5 г/л KNa виннокислый 85,0 г/л NaOH 8,0 г/л B.Формалин А : В 20 : Г Оптическа плотность образца после про влени 0. Оптическа плотность про вленной экспонированной пленки 1,0. Пример 2. 3,5 г триацетатной пленки, полученной по примеру 1, обрабатывают 10 мин при нагревании (из них 7 мин при кип чении) эт рифицирующей смесью (как в примере Промывают разбавленным раствором сол ной кислоты и водой по примеру Полученна пленка содержит 17,0% карбоксильных групп. Дл испытани светочувствительности полученную пленку экспонируют ртутно-кварцевой лампой СВД-120 (ин тенсивность светового потока 2,1х квант/см с) в течение 10 мин. П еле этого провод т сорбцию серебра из Юн. раствора AgNO в течение 30 мин. Пленку промывают водой 1 ми в 10%-ном растворе аммиака - дл уд лени химически несв занного серебра , и оп ть в течение 5 мин водой, затем-сугаат. После этого материал 4 мин про вл ют в серебр ном физиче ком про вителе: A.0,289 кг AgNO в 100 мл B.0,3 г метола в 103 мл Н20 С. 3,1 г лимонной в 100 мл кислоты А:С:В 2,5:4:6 Оптическа плотность неэкспонированного образца после про влени 0,09. Оптическа плотность экспонированной пленки 0,90. Пример 3. Светочувствитель ный материал, полученный по примеру 2 и содержащий 17% карбоксильных групп, помещают на 2 ч в 0,01 м раствор сернокислого уранила. Затем пленку промывают водой, сушат при комнатной температуре. Дл испытани светочувствительности пленка экспонируетс УФ-и лучением 1 мин. Оптическа плотность про вленной экспонированной как сенсибилизирова иой, так и несенсибилиэированной пленки 0,04. Оптическа плотность про вленной экспонированной несенси билизированной пленки 0,17, а сеМси билизированной 0,51. В результате 8« сенсибилизации пленки уранилом ее светочувствительность в ультрафиолетовой области увеличиваетс в 3 раза. Пример 4. Светочувстви тельный материал, полученный по примеру 3 экспонируют 15 мин излучением источника света ОЙ-18, выдел емым фильтром БС-6 (область пропускани фильтра более 350 нм). Оптическа плотность про вленного меднь1М про вителем неэкспонированного образца 0,04. Оптическа плотность про вленного экспонированного образца 0,35. Несенсибилизированный материал нечувствителен (как показало исследование в данной спектральной области при умеренных экспозици х. Следовательно возможна сенсибилизаци предлагаемого светочувствительного материала в видимой области спектра. Пример 5. 3,5 г целлофана обрабатывают -16 мин ( из них 1 1 мин при кип чении смесью: 600 мл 1н. спиртового (96%-ного раствора едкого натри и 14 г монохлоруксусной кислоты в 120 мл воды. После чего пленку отмывают разбавленным раствором сол ной киёлоты, а затем дистиллированной водой до отрицательной- реакции на ион хлора. Полученна пленка содержит 9% карбоксильных групп. Дл испытани светочувствительности полученную пленку экспонируют ртутно-кварцевой лампой СВД-120 110 мин ( инт«1сивность светового потока 2, квант/см с . После экспонировани провод т сорбцию паллади из 1СГн. раствора РоС2.(рН 2,2) в течение 45 мин. Затем пленку 20 мин промывают дистиллированной водой, сушат. После чего материал, про вл ют в медном физическом про вителе, как в примере 1. Оптическа плотность, неэкспонированного образца после про влени 0,02. Оптическа плотность экспонированной пленки 0,68. Формула изобретени Способ получени однокомпонентых светочувствительных материалов, ро вл емых физическими про вител и , путем химической обработки целюлозного материала, отличащийс тем, что, с целью поучени чувствительных к УФ-обла7888058 . 8The invention relates to methods for the preparation of one-component photosensitive materials and can be used in chemical-photographic industry. A known method for producing a single-component photosensitive material by combining a cellulosic material, using a triacetate film, and oxidation with nitrogen oxides. The resulting material appears in the physical display ij. A disadvantage of the known method is that the material obtained is not stable during storage, which is characteristic of oxidized cellulose. In addition, due to the uneven course of oxidation, the products are often heterogeneous, and these materials are unstable in an alkaline environment (as is usually the case during chemical photographic processing). This method has another disadvantage. To carry it out, it is necessary to perform the saponification of a triacetate film as a separate operation with alkali solutions. The aim of the invention is to create a method for producing a single-component photosensitive material that is sensitive to the UV spectral region, transparent and stable during storage and to the action of 1-cell solutions. The postlabeled goal is achieved by treating the cellulosic material with monochloroacetic acid in an alkaline medium. The material is obtained by esterification. The photosensitive material based on triacetylcellulose can be of any desired thickness. The proposed photosensitive material can be used as a negative for recording and storing information. In this case, the high resolution of the material is effectively used when copying the scientific research institute of stroke originals due to the structure of the material and uniform distribution of the centers at the molecular level. This material in a non-sensitized form is practically insensitive to visible light. To obtain ultraviolet sensitive photovoltaic photomaterials, it is proposed to treat the triacetate film or cellophane with monochloroacetic acid. The result is ether. cellulose, which contains, in addition to other groups characteristic of cellulose acetate, also ionic groups, carboxyl groups. Depending on the conditions of the experiment, films containing various amounts of carboxyl groups can be obtained. In contrast to the known method of producing cellulose acetate-based photosensitive material using oxidation, where a separate step of saponification of triacetate is necessary before oxidation by alkali, the proposed method does not require such a separate operation, since in an alkaline medium the process of cleavage of acetyl groups goes simultaneously. the same bath with the introduction of carbocoil under the action of monochloroacetic acid. This gives undoubted technological advantages. By the same treatment with monochloroacetic acid is technologically easier than oxides of nitrogen. After exposure of the material to small doses of UV radiation, subsequent sorption of metal ions, such as palladium or silver, and blackening occurring, the intensity of which increases with increasing exposure. The sorption of trace amounts of metal ions is carried out from. Pd or C12 solutions. AgNO respectively. For the display of exposed material holding sorbed palladium or silver, well-known physical developers containing copper and silver are used. For photosensitive material in the exposure range of 1-20 mi, an h.arikteristichesky curve has been constructed, which is used to determine the contrast ratio. Dp of a sample obtained on the basis of a triacetylcellulose is 2.5, and for a sample based on cellophane - 1. The absorption spectrum of the exposed and developed material shows that in the ultraviolet region the materials have a maximum absorption of light in the region of 220-260 nm and a sufficiently intense absorption in the region of 350-400 nm. This relatively high absorption in the UV region with a low absorption of unexposed cellulose acetate is a favorable factor in the case of using a material that is negative when printed using UV light. It is possible to sensitize the material by ion-exchange sorption of certain ions, for example, uranyl. When exposed to the same conditions of the samples / sensitized and non-sensitized material, the sensitivity of the first in the used conditions B 3 times higher. Example 1. Pre-cast films of triacetylcellulose (O 2.92). For this purpose, a 1% solution of triacetylcellulose in a mixture of methylene chloride: methanol: butanol (in a volume ratio of 9: 1: 0.25) is prepared. Films are cast on the mirror surface. Films get a thickness of 20-35 microns. Film thickness can be varied. 3.5 g of the obtained films are treated for 14 minutes with heating (of which 6 minutes with boiling) with a mixture of 600 ml of 1N. alcohol (96%) solution of sodium hydroxide and 14 g of monochloroacetic acid in 120 ml of water. The film is washed with a dilute solution of hydrochloric acid, and then with distilled water to a negative reaction to the chlorine ion. The resulting film contains 17.5% of carboxyl groups by the calcium acetate method. To test the sensitivity of the obtained film exhibit 10 min by a mercury-quartz lamp SVD-120. The intensity of the luminous flux of 2.1-10 quantum / cm. After exposure, the palladium is sorbed from. PdCl2 solution (, 2) for 45 min. Then the film is washed for 20 minutes with distilled water, solid. After that, the material is developed for 3 minutes in a copper physical developer: A.CuSO -SHgO 17.5 g / l KNa tartrate 85.0 g / l NaOH 8.0 g / l B. Formalin A: B 20: D Optical density of the sample after the appearance of 0. Optical density of the developed exposed film is 1.0. Example 2. 3.5 g of the triacetate film prepared in Example 1 is treated for 10 minutes with heating (of which 7 minutes under reflux) with an identifying mixture (as in the example Washed with a dilute hydrochloric acid solution and water as in the example. The resulting film contains 17 , 0% of carboxyl groups. To test the photosensitivity, the resulting film is exposed to a SVD-120 mercury-quartz lamp (light intensity of 2.1 x quantum / cm s) for 10 minutes. Sorption of silver from Yun. for 30 minutes the Film is washed with water 1 mi in 10% - ammonia solution to remove chemically unrelated silver, and again with water for 5 minutes, then sugat. After that, the material is displayed for 4 minutes in a silver physical physician: A.0.289 kg of AgNO per 100 ml of B .0.3 g of metol in 103 ml of H20 C. 3.1 g of citric acid in 100 ml of acid A: C: B 2.5: 4: 6 Optical density of the unexposed sample after the development of 0.09. Optical density of the exposed film 0, 90. Example 3. The photosensitive material obtained in Example 2 and containing 17% carboxyl groups is placed for 2 hours in a 0.01 m solution of uranyl sulfate. Then the film is washed with water, dried at room temperature. To test the sensitivity of the film, the film is exposed to UV and radiation for 1 minute. The optical density of the exhibited exhibited as sensitized and unsensitized film was 0.04. The optical density of the developed exposed nonsensi bilized film was 0.17, and that of the bilized film was 0.51. As a result of 8 "sensitization of the film with uranyl, its photosensitivity in the ultraviolet region increases by 3 times. Example 4. The photosensitive material obtained in Example 3 is exposed for 15 minutes by emitting an OY-18 light source extracted by a BS-6 filter (the filter transmission range is more than 350 nm). The optical density of the developed copper from the manufacturer of the unexposed sample was 0.04. The optical density of the exposed exposed sample was 0.35. Unsensitized material is insensitive (as shown by a study in this spectral region with moderate exposures. Therefore, sensitization of the proposed photosensitive material in the visible spectral range is possible. Example 5. 3.5 g of cellophane is treated for -16 min 600 ml of 1N alcohol (96% sodium hydroxide solution and 14 g of monochloroacetic acid in 120 ml of water. After that, the film is washed with a dilute solution of hydrochloric acid and then with distilled water to a negative reaction on the chlorine ion. The resulting film contains 9% carboxyl groups. of RoC2 solution (pH 2.2) for 45 minutes Then the film is washed for 20 minutes with distilled water, dried, and then the material is developed in a copper physical developer, as in Example 1. The optical density of the unexposed sample after the development 0.02. The optical density of the exposed film is 0.68. Claims of Invention The method of obtaining one-component photosensitive materials, which are physical scientists and, by chemical treatment of cellulose material, characterized in that, in order to teach UV-sensitive 8880588. eight
сти спектра прозрачных материалов.Источники информации, устойчивых при хранении и к действиюприн тые во внимание при экспертизе щелочных растворов, обработку целлюлозного материала осуществл ют1. Авторское свидетельство СССР монохлоруксусной кислотой в щелочной5 244888, кл. G 03 С 1/00, 1967 среде.(прототип).spectrum of transparent materials. Sources of information that are stable during storage and to action taken into account in the examination of alkaline solutions, the processing of cellulosic material is carried out1. USSR author's certificate monochloroacetic acid in alkaline 5 244888, cl. G 03 C 1/00, 1967 environment. (Prototype).