Claims (2)
Изобретение относитс к способу получени производных 1,2,4-триазопа, а именно Зг-фенил-1, 2,4-триазол-З-тиол который находит применение в качестве полупродукта в органическом синтезе и комплексообразовател дл переходных металлов. . Известен способ получени 5-фенил-1 ,2,4-триазол-5-тиола взаимодействием тиосемикарбазида /с бензоилхлоридом в щелочной среде l. Недостатком известного способа вл етс значительна продолжительность реакции, пор дка 5ч. Наиболее близким к предлагаемому изобретению по тех:иической сущности вл етс способ получени 5-фенил-1 2,4 -триазол-5-тиола конденсацией бензоилизотиоцианата с гидразингидратоМ в среде органического растворител пр комнатной температуре. В качестве органического растворител используют ацетонитрил, этиловый спирт или бензол. Процесс ведут в те- чение 24 ч. Наибольший выход целевого продукта достигаетс при проведении процесса в бензоле и составл ет пор дка 30% 2. Недостатком способа вл етс низкий выход целевого продукта,а также длительность процесса. Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и сокращение продолжительности процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что в качестве ацилизотиоцианата используют бензолсульфонилбензимидоилизотиоцианат или п-толуолсульфонилбензимидоилизотиоцианат с гидразингидратом в среде органического растворител при кипении реакционной с еси . 3 качестве органического.растворител предпочтительно использовать бензол или толуол, Процесс провод т в течение 2030 мин. При проведении реакции в спиртах , ацетоне, диметилформамиде выход 3 целевого продукта составл ет 50-70%. Ароматические растворители (бензол и толуол) дают более высокий це левого продукта 80% . Пример 1. Краствору 3,02 г OjOl г-моль) бензолсульфонилбензимид илизотирциан та в 20 мл толуола добавл ют при комнатной температуре 0,5 г (0,01 г/моль) гидразингидрата и смесь кип т т 20 мин. Гор чий раствор отфильтровьюают от бензолсульфамида (1,5 г, т.пл. ) и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы ц§левого продукта ,(l,.5 г, т.пл. 253с) отфилвтровываютд перекрйсталлизовывают из бензола. Получают 1,41 г:(80%-ный выход) 3-фенил-1 ,2,4-триазол-5-тиола. Т.пл. 256 Найдено, %: N 23,5. Вычислено дл , %: N 23,7. Депресси температуры плавлени в смеси с заведомым соединением отсутствует . ИК-cfпектры также идентичны заведомым. Пример 2. К раствору 3,18 г (.0,01 г-моль) п-толуолсульфонилбензимидоилизотиоцианата в 20 мл бензола добавл ют при комнатной температуре 0,5 г (,0,01 г/моль) гидразингидрата и смесь кип т т 30 мин. Гор чий раствор отфильтровызвЕИот от П-трлуолсульфамида 0,5 г, т.пл. ) и охлаждают др комнатной температуры. Выпавшие кристаллы целевого продукта (1,45 г, т.йл. отфильтровывают, перекристаллизовывают из бензола. Получаю 1,41 г (80%-ный выход (з-фенил-.1,2,4-трназол 5-тиола , т.пл. 256 С. Найдено, %: N 23,6. 3 Вычислено дл , %: N 23,7. Депресси температуры плавлени в смеси с заведомым соединением отсутствует . ИК-спектры идентичны заведомым . . Предлагаемый способ получени 3-фенил-1 ,2,4-триазол-5-тиола позвол ет повысить выход до 80% и снизить врем процесса до 20-30 мин. Формула изобретени 1.Способ получени 3-фенил-1,2,4-триазол-5- тиола конденсацией ацилизотйоцианата с гидразингидратом в среде органического растворител , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого пррдукта и сокращени продолжительности процесса, в качестве ацилизотиоцианата используют бен.золсульфониЛбензимидоилизотиоцианат или п-толуолеульфонилбейзимидоизотиоцианат и процесс провод т при кипении реакционной смеси. 2.Способ по п. 1,отличающ и и d тем, что в качестве органического растворител используют бензол или толуол. Источники информации, прин ть ё вр внимание при экспертизе 1.Патент Ведшкрбритании № 1462521, кл. С 07 D 249/12, опублик. 1974. The invention relates to a method for producing 1,2,4-triazop derivatives, namely 3g-phenyl-1, 2,4-triazole-3-thiol, which is used as an intermediate in organic synthesis and a complexing agent for transition metals. . A known method for producing 5-phenyl-1, 2,4-triazol-5-thiol by reacting thiosemicarbazide / with benzoyl chloride in an alkaline medium l. The disadvantage of this method is the considerable duration of the reaction, in the order of 5 hours. The closest to the proposed invention in terms of its essence is a method for preparing 5-phenyl-1 2,4-triazol-5-thiol by condensing benzoyl isothiocyanate with hydrazine hydrate in the medium of an organic solvent at room temperature. The organic solvent used is acetonitrile, ethyl alcohol or benzene. The process is carried out for 24 hours. The highest yield of the desired product is achieved by carrying out the process in benzene and is in the order of 30%. The disadvantage of the method is the low yield of the desired product, as well as the duration of the process. The purpose of the invention is to increase the yield of the target product and reduce the duration of the process. This goal is achieved by using benzenesulfonylbenzimidoylisothiocyanate or p-toluenesulfonylbenzimidoylisothiocyanate with hydrazine hydrate in the medium of an organic solvent at the boiling point of the reaction mixture as an acyl isothiocyanate. 3 As an organic solvent, benzene or toluene is preferred. The process is carried out for 2030 minutes. When the reaction is carried out in alcohols, acetone, dimethylformamide, yield 3 of the desired product is 50-70%. Aromatic solvents (benzene and toluene) give a higher total product of 80%. Example 1. A shortburn of 3.02 g of OjOl g-mol) benzenesulfonylbenzimide or isocyrcyanate in 20 ml of toluene was added at room temperature to 0.5 g (0.01 g / mol) of hydrazine hydrate and the mixture was boiled for 20 minutes. The hot solution is filtered from benzenesulfamide (1.5 g, mp) and cooled to room temperature. The precipitated crystals of the central product, (l, .5 g, mp. 253 s) were filtered off from benzene. 1.41 g are obtained: (80% yield) 3-phenyl-1, 2,4-triazole-5-thiol. M.p. 256 Found,%: N 23.5. Calculated for:%: N 23.7. Depression of the melting temperature in the mixture with the notorious compound is absent. IR spectra are also identical to the notorious. Example 2. To a solution of 3.18 g (.0.01 g-mol) p-toluenesulfonylbenzimidoylisothiocyanate in 20 ml of benzene, 0.5 g (0.01 g / mol) hydrazine hydrate is added at room temperature and the mixture is boiled 30 min A hot filter solution from P-trluol sulphamide 0.5 g, m.p. ) and cool at room temperature. The precipitated crystals of the target product (1.45 g, t.il. Filtered, recrystallized from benzene. I get 1.41 g (80% yield (g-phenyl-.1,2,4-trnazole 5-thiol, t. 256 ° C. Found:%: N 23.6. 3 Calculated for,%: N 23.7. There is no melting point in the mixture with the notorious compound. IR spectra are identical to the notorious. The proposed method of obtaining 3-phenyl-1 , 2,4-triazole-5-thiol allows to increase the yield up to 80% and reduce the process time to 20-30 minutes. Invention 1. Method for preparing 3-phenyl-1,2,4-triazole-5-thiol by condensation of acyl isothiocyanate with hydra with an organic solvent, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and shorten the duration of the process, benzene sulfonic and benzimidoylisothiocyanate or p-tolueneulphonylbazimidoisothiocyanate and the conducting process will be applied to the reaction process and to carry out the reaction process, as well as in the reaction process, in the course of the process; distinguished by and and d in that benzene or toluene is used as an organic solvent. Sources of information, take attention in the examination 1.Patent Vedkrbrritanii number 1462521, cl. C 07 D 249/12, published 1974.
2.Rohloudek Fabini, Acid isothiocy«inates . V. -Reaction of acid i sothlocyanates with hydrazlnes and isonicotlnlc acid hydrazide Pharm. Zent00 ), 1968, S. 736-42 (nporalh , 107 тотнп).2.Rohloudek Fabini, Acid isothiocytes "inates. V. -Reaction of acid and sothlocyanates with hydrazlnes and isonicotlnlc acid hydrazide pharm. Zent00), 1968, p. 736-42 (nporalh, 107 totp).