SU874650A1 - Способ очистки сточных вод от цианидов - Google Patents

Description

Изобретение относится к способам очистки сточных вод от циднидов и может быть использовано при обезвреживаний стоков от ферроцианидов в кинокопировальном и гальваническом производствах.¹

Известен способ ионообменной очистки ферроцианидсодержащих сточных вод,.заключающийся в том, что для .удаления ферроцианидных соединений сточные воды обрабатывают анионитом АВ-16Г в ОН-форме Г13.

Недостатком известного способа является невозможность· повторного использования в технологическом процессе фильтрата, получающегося в результате данной очистки, так как · использование только одного анионита^позволяет удалить из последних лишь2® ферроцианид-ион, оставляя в исходной воде катионы.

Кроме того, вследствие наличия в сточных водах значительного коли- , чества хлорид-ионов, имеющих малое средство к аниониту, не удается полностью очистить сточные воды от ферроцианидов. Поэтому для более полной очистки сточных врд от цианидов их пропускают через последовательно расположенные катионо- и анионообменные смолы.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки сточных вод от цианидов, включающий их последовательное пропускание через ионообменные смолы с последующей регенерацией последних. По данному способу сточные воды, содержащие цианиды, пропускают сначала через катионит в Н⁺форме, а затем через анионит в ОН-форме, который затем регенерируют продувкой воздуха под вакуумом {2] .

Однако способ не обеспечивает высокую степень очистки сточных вод от ферроцианидов.

Цель изобретения - повышение степени очистки сточных вод от ферроцианидов и упрощение процесса при многоцикловой работе.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки сточных вод от цианидов, сточные воды последовательно пропускают через анионит в С 8-форме, затем через катионит в Н-форме и через анионит в ОНформе, после чего, отработанный анионит в ферроцианид-форме регенери руют щелочью, катионит - кислотой, и сточные воды через отрегенерированные иониты в следующем цикле пропускают в обратной последовательности.

Отличие предлагаемого способа заключается в том, что сточные воды предварительно пропускают через анионит в Ci - форме. При этом, с целью упрощения процесса при многоцикловой работе .. за счет перевода анионита в ОН-форме в процессе очистки в Св-форму, после регенерации анионита и катионита щелочью и кислотой, соответственно, сточные воды пропускают через иониты в обратной последовательности.

По предлагаемому способу сначала сточные воды пропускают через анионит ЙВ-16Г в С t-форме, где происходит удаление из них ферроцианидиона по реакции (для ферроцианида калия) .

4RC€+K₄[Fe(CN)₆] —* R₄[₽e(CN)₆]+4Kce.

Анионит переходит в ферроцианидную форму, а вытекающий элюат содержит хлориды щелочных металлов, в частности хлористый калий.

Затем;фильтрат пропускают через катионит КУ-2 в Н-форме для удаления ионов щелочных металлов по реакций

RM+ксе—-як+нсе.

Катионит КУ-2 переходит в солевую форму, а вытекающий элюат представляет собой радтвор соляной кислоты.

После чего фильтрат пропускают через анионит АВ-16Г в ОН-форме,где из очищаемых сточных вод удаляют хлорид-ионы

R 0 Н + Н СЕ —* RC8⁺

Очищенные промышленные воды вновь возвращают в цех для технологических нужд. Сорбенты работают до полной отработки, после чего первый анионит и катионит отключают и проводят выделение сорбированных ионов.

Элюирование ферроцианид-иона из слоя АВ-16Г проводят 0,2н раствором щелочи, например едкого калия, из расчета 3-х эквивалентов на эквивалент емкости смолы. Первые порции элюата, содержащие-^10-13 г/л ферроцианида щелочного металла, собирают и кристаллизуют. Регенерационный раствор можно использовать .трехкратно ,

Регенерацию катионита КУ-2 проводят 1н раствором соляной кислоты из расчета пяти эквивалентов на эквивалент емкости смолы. Первые порции элюата, содержащие 9-11 г/л хлррида щелочного металла, собирают, упаривают и кристаллизуют. Раствор соляной кислоты для регенерации можно использо вать трехкратно.

При прохождении через слой анионита АВ-16Г в гидроксильной форме ₍ фильтрата, содержащего в своем составе хлорид-ионы, раствор освобождается от последних. При этом анионит переходит в хлор-форму, являющуюся рабочей для сорбции ферроцианидионов.

Таким образом, очистка сточных вод от хлор-ионов является одновременно завершающей стадией при очистке воды и стадией получения рабочей формы анионита для проведения следующего цикла выделения ферроцианидионов. Поэтому после регенерации первого анионита (перевода в ОН-форму) и катионита, сточные воды пропускают сначала через второй анионит, а затем через катионит и через первый анионит, т.е. в обратной последовательности. После завершения полного цикла опять меняют последовательность пропускания растворов.

Приме р. Сточные йода с концентрацией ферроцианид-иона 10 мг/л со скоростью 20 м/ч пропускают последовательно через фильтр, заполненный анионитом АВ-16Г в хлор-форме (навеска 1,78 г; ПОЕ по ферроцианид*иону 0,93 мг-экв/мл; РОЕ 0,77мг-экв/мл) затем через фильтр, заполненный КУ-2 в Н-форме (навеска 3,43 г/ ПОЕ 1,81 мг-экв/мл; РОЕ 0,90 мг-гэкв/мл) и фильтр АВ-16Г в гидроксильной форме (наверка 1,78 Г',ПОЕ 0,93 Мг-экв/л; РОЕ 0,77 мг-экв/мл). Выделяя из сточных вод ферроцианид калия, получают воду с. pH среда 6,5 полностью освобожденную от ионов калия, хлора и ферроцианида и вновь возвращаемую в технологический процесс. Одним объемом смол очищают 1700.Объемов сточных вод.

Предлагаемый способ позволяет получить и вернуть в производство обессоленную воду, сконцентрировать и вЫцелить из сточных вод ферроцианид калия и хлорид калия, не сбрасывая при этом никаких отходов.

Ориентировочный технико-экономический расчетпоказывает, что себестоимость очистки 1 м®сточных вод по предлагаемому способу составит 0,11руб., в то·время как по известному она составляет около 0,3 руб. .

Изобретение может найти применение при утилизации и очистке сточных _гвод от ферроцианидов щелочных металлов в гальваническом, копировальном и т.п. производствах.

Claims (2)

1. Изобретение относитс  к способам очистки сточных вод от цч.анидов и может быть использовано при обезвреживании стоков от ферроцианидов в кинокопировальном и гальваническом производствах. Известен способ ионообменной очис ки ферроцианидсодержащих сточных вод,,заключающийс  в том, что дл  .удалени  ферроцианидных соединений сточные воды обрабатывают анионитом АВ-16Г в ОН-форме tl. Недостатком известного способа  вл етс  невозможность- повторного использовани  в технологическом про цессе фильтрата, получаклдегос  в ре зультате данной очистки, так как использование только одного анионита позвол ет удалить из последних ли ферроцианид-ион, оставл   в исходно воде катионы. Кроме того, вследствие наличи  в сточных водах значительного количества хлорид-ионов, имеющих малое средство к аниониту, не удаетс  пол ностью очистить сточные воды от фер роцианидов. Поэтому дл  более-полной очистки сточных врд от цианидо их пропускают через последовательно расположенные катионо- и анионообменные смолы. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ очистки -сточных вод от цианидов, включающий их последовательное пропускание через ионообменные смолы с последующей регенерацией последних. По данному способу сточные воды, содержащие цианиды, пропускают сначала через катионит в Н форме, а затем через анионит в ОН-форчие, который затем регенерируют продувкой воздуха под вакуумом 2j . Однако способ не обеспечивает высокую степень очистки сточных вод от ферроцианидов. Цель изобретени  - повышение степени очистки сточных вод от ферроцианидов и упрощение процесса при многоцикловой работе. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу очистки сточных вод от цианидов, сточные воды последовательно пропускают через анионит в С8-форме, затем через катионит в Н-форме и через анионит в ОНформе , после чего, отработанный анионит в ферроцианид-форме регенерируют щелочью, катйонит - кислотой, и сточные воды через ртрегенерированные иониты в следующем цикле про пускают в обратной последовательнос Отличие предлагаемого способа заключаетс  в том, что сточные воды предварительно пропускают через ани нит в СЕ - форме. При этом, с цель упрощени  процесса при многоцикловой работе .. за счет перевода аниони та в ОН-форме в процессе очистки в Св-фррму, после регенерации анионита и катионита щелочью и кислотой, соответственно, сточные воды пропус кают через иониты в обратной послед вательности , По предлагаемому способу сначала сточные воды пропускают через анионит АВ-16Г в Ct-форме/ где про исходит удгшение из них ферроцианид иона по реакции (дл  ферроцианида кали ) 4Rce4KДFe(CN)6 - R ДРе(см;б144ксе. Анионит переходит в ферроцианидную форму, а вытекающий элюат содержит хлориды щелочных металлов, в частности хлористый калий.; Затем;фильтрат пропускают через катйонит КУ.-2 в Н-форме дл  удалени  ионов щелочных металлов по реакции: w+Kce- RKtHce. Катйонит КУ-2 переходит в солевую ф му, а вытекающий элюат представл ет собой раствор сол ной кислоты. После чего фильтрат пропускают через анионит АВ-16Г в ОН-форме,где из очищаемых сточных вод удал ют хлорид-ионы йон+нсг- йсе-ш а. Очищенные промышленные воды вновь возвращают в цех дл  технологически нужд. Сорбенты работают до полной отработки, после чего первый аниони и катйонит отключ:ают и провод т выделение сорбированных ионов. Элюирование ферроциа:нид-иона из сло  АВ-16Г провод т 0,2н pacTBOjJoM щелочи, например едкого кали , из расчета 3-х эквивалентов на эквивалент емкости смолы. Первые порции элюата, содержащие- 10-13 г/л ферро цианида щелочного металла, собирают и кристаллизуют. Регенерационный pacjBop можно использовать .трехкрат но. Регенерацию катионита КУ-i провод 1н раствором сол ной кислоты из расче п ти эквивалентов на эквивалент емкости смолы. Первые порции элюата, содержащие 9-11 г/л хлррида щелочно го металла, собирают, упаривают и кристаллизуют. Раствор сол ной кислоты дл  регенерации можно использо вать трехкратно. При прохождении через слой анионита АВ-16Г в гидроксильной форме , фильтрата, содержащего в своем составе хлорид-ионы, раствор освобождаетс  от последних. При этом анионит переходит в хлор-форму,  вл ющуюс  рабочей дл  сорбции ферроцианидионов . Таким образом, очистка сточных вод от хлор-ионов  вл етс  одновременно завершающей стадией при очистке воды и стадией получени  рабочей формы анионита дл  проведени  следующего цикла выделени  ферроцианидионов . Поэтому после регенерации первого анионита (перевода в ОН-форму) и кйтионита, сточные воды пропускают сначала через второй анионит, а затем через катйонит и через первый анионит, т.е. в обратной последовательности . После завершени  полного цикла оп ть мен ют последовательность пропускани  растворов. П р и Me р. Сточные йоды с концентрацией ферроцианид-иона 10 мг/л со скоростью 20 м/ч пропускёцот последовательно через фильтр, заполненный анионитом АВ-16Г в хлор-форме (навеска 1,78 г; ПОЕ по ферроцианидиону 0,93 мг-экв/мл; РОЕ 0 77мг-экв/мл) затем через фильтр, заполненный КУ-2 в Н-форме (навеска 3,43 г; ПОЕ 1 ,81 мг-экв/мл; РОЕ 0,90 мг-тэкв/мл) и фильтр АВ-16Г в гидроксильной форме (наверка 1,78 г-,ПОЕ 0,93 Мг-экв/л; РОЕ 0,77 мг-экв/мл). Выдел   из сточных вод ферроцианид кали , получают воду С- рН среды 6,5 полностью освобожденную от ионов кали , хлора и ферроцианида и вновь возвращаемую в технологический процесс. Одним объемом смол очищают 1700- Объемов сточных вод. Предлагаемый способ позвол ет получить и вернуть в производство обессоленную воду, сконцентрировать и вЬщелить из сточных вод ферроцианид кали  и хлорид кали , не сбрасыва  при этом никаких отходов. Ориентировочный технико-экономический расчетпоказывает, что себестоимость очистки 1 м сточных вод по предлагаемому способу составит 0,11руб., в то врем  как по известному она составл ет около 0,3 руб. . Изобретение может найти применение при утилизации и очистке сточных вод от ферроцианидов щелочных металлов в гальваническом, копировальном и т.п. производствах. Формула изобретени  1. Способ очистки сточных вод от цианидов, включающий их последовательное пропускание через катионит в Н-форме и анионит в ОН-форме

   с последующей регенерацией ионитов, отличающийс  тем, чтО|) ; с целью повышени  степени очис;1 Йй ,сточных вод от ферроцианидов, сточные воды предварительно пропускаю через анионит в сС-форме.
2. 2. Способ по п.It от л и ч а юц и и с   тем,что, с целью упрощени  процесса при многоцйкловОй работе за счет перевода аннонита в он-форме в процессе очистки в с1-форму, после регенерации аиионита и катионита щелочью и кислотой, соответственно , сточные воды пропускают через иониты в обратной последовательности.

   Источники информации, прин тые-во внимание при экспертизе

   1.Авторское свидетельство СССР 431125, кл. С 02Р 1/42, 1974.

   2.Авторское свидетельствомЧССР 154041, кл. С 02fi 1/42, 1974г (прототип) .