SU870511A1 - Электролит дл получени ниобиевых покрытий - Google Patents

Description

.1

Изобретение относитс  к области нанесени  гальванических покрытий, в частности киобиевых, из расплавов солей и может быть использовано в различных отрасл х промышленности.

Известны фторидные электролиты дл  нанесени  ниобиевых покрытий из распла« 11иГ2 ..

Однако ниобиевые покрыти  высокого качества могут быть получены при тщателыюй очистке компонентов.

Фториды лити , натри  и особенно кали  чрезвычайно гигроскопичны и получить эти сопи без кислородных анионных примесей Сг и ОН , образуюшихс  в процессе высушивани  и плавки солей в ре ауглт&те гидролиза, практически невозможно . Присутствие же в расплаве кислородных анионов существенно снижает качество ниобиевых покрытий.

Наиболее близким по технической суш . нести и достигаемому результату  вл етс  электролит дл  получени  ниобневых no крытвй . содержащий эквимолврную смесь

хл{фЕаа натри , хлорида калн  и рента фторниобат кали  2.

Недостатком этого электролита  вл етс  то, что он не обеспечивает необходимого качества покрытий, так как величие остаточной влаги в электролше, нарушение герметичности электролизера в процессе его э ксплуатацин привод5ГГ к гидролизу ниобийсодержаошх солей и, как

10 следствие этого, к накоплению в расплаве кислородсодержащих ионов. Так, в случае K2NtjF7 образуетс : (жсифторндKB-обн  К 3 NbOP . При подаче напр жени  на ванну нанесение покрытий . будет

15 происходить как из K.NbF7 K NbOFg , п сксшьку оксифггоридные комплексы CNbOFeJ разр жаютс  прн потенциалах на О,1-0,15Б положительнее,

чем фторидные комплексы ЫЬР7 3

к В результате при разр де оксифторидов (Лсоби  покрыти  получаютс  с довольно большим содержанием кислорода, что при водит к уменьшению их пластичности и увеличению пористости. Ухушиаетс  также сиепл вмость покрыти  с пооложкоИ. Целью данного изобретени   вл етс  снижение пористости к повышение пластичности покрытий, Поставленна  цель достигаетс  тем, что электролит дополнительно содержит нэмплексную фгорсодержащую соль или смесь ггорсодержащих солей а мини , титана, тантала, циркони  при следуюшем соотношении компонентов, мас.%: Хлорид натри - хлорид кали  (эквимол рна  смесь)65-Q6 Гептафторниобат кали 2-ЗО. Комплексна  фггорсодержаща  соль или смесь фторсодержащих солей металлов , выбранных из группы, включающей, алюминий, титан , тантал, цирконий2-5 Действие комплексных фпгорсодержаших солей алюмини , титана, тантала и циркони  заключаетс  в том, что катионы этих солей обладают большим сродством к кио лороду, чем ниобий, и перевод т его из О сифторидных соединений во фторкдные, сами образу  при дт0м оксифпгориды. Образу ющиес  оксифгориды алюмини , титана, тантала, пиркошш разр жаютс  при потенциалах более отрицательных, чем ниобий, и в процессе нанесени  покрытий не участ вуют. Уменьшение, содержани  кислорода в покрытии уменьшают пористость покрытий и повышает их пластичность. П р и м е р, В электролизер загружали обезвоженную эквимол рную смесь хлоридов кали  и натри , гептафторниобат кали  и комплексную соль фторида металла. В качестве анодного материала брали металлический ниобий. Аппарат вакуумировали, зешолн ли аргоном, расш1авл5ши электролит и поднимали температуру расплава до 7ОО С, после чего в него погружали на токоподводе покрываемую деталь и вели д электролиз при плотности тока 0,07 А/см. После образовани  ниобиевого покрыти  нужной толщины деталь извлекали из электролита , охлаждали в атмосфере инертного газа, отмывали от остатков электролита 3%-ным раствором сол ной кислоты и высушивали в вакууме при 6О-8СРс. После этого в образцах определ$ти содержание кислорода, пористость и пластичность покрытий. Покрыти  оыли получены при использовании электролитов с содержанием 230 мас.%К2НЪР7 без добавок и с добавками 2-5 мас.% комплексных солей МозАЕР, ,K,,Tab,K,iZrFg остальное - эквимол51рна  смесь Результаты приведены в таблице.

Claims (2)

1. Из электролита МаСб- КСб- с содержанием 2-ЗО мас.% К2НЬР7. бьига получены покрыти  с содержанием О,04-О)6 мас.% кислорода с пористЪстью 0,О1%. Образец с покрытием выдерживал только однократную навивку в спираль диаметром 6 мм. В то же врем  в электролитах с добавками осаждались беспористые пластичные покрыти , содержащиеменее О,О1 кислорода, которые выдерживали многократную навивку в спираль без увеличени  пористости. При этом выход годной продукции - токопровод шего издели  с беспористым ниобиевым noi рытием , увеличиваетс  на 50-60%. При использовании известного электролита вследствие по влени  оксифпгоридных комплексов ниоби  в расплаве за счет частич иого нарушени  герметичности электролизера и влаги, вносимой добавками солей дл  восполнени  уровн  расплава, электролит приходилось полностью замеи ть. Смена электролита производилась через 5-6 цней работы. Введение же комплеко ных садей Mc,,AKF6 .КдТтРе .KzTqF-, 6 позволило увеличить срок иопшьэовани  электролита в 4-5 раз, что позволит широко использовать его в промьшшёкности . Формула изобретени  Электролит дл  получени  ниобиевых покрытий, содержащий эквимол рную смесь хлоридов j aтpи  и кали  и гептафггорниобат кали , отличающийс  тем, что, с целью снижени  пористости и повышени  пластичиости покрытий, он дополнительно содержит комплексную фторсо11 держащую сопь или сМесь фг фоодержаших солей металлов, выбранных из группы, включающей алюминий, тлтв , тантал, цирконий при следующем соотношении компонентов , мас.%: Хлорид. натри  - хлорид кали  65-96 (аквимолврна  смесь.) Гептафторииобат кали  - Кс лшекста г Злорсодержаща  Соль или смесь фторсодержа щих солей металлов, выбранных из группы включающей алюминий , титан, тантал, цирконий Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.)г R.G-The Ееес1уофроб1tio i of mobiowi о -tungrgten.U.K. tom brtergV.Auili. (JRepi, 1977 HQt-R -M 2882, 1-6.
2. 2. Котелевский В. A. и др. Получение ниобиевых покрытий электролизом расплавленных сред. Труды института алект рохимии. Уральский научный центр АН СССР, 1974, вып. 21, 56-6О.