SU852863A1

SU852863A1 - Способ получени тиолов

Info

Publication number: SU852863A1
Application number: SU792843785A
Authority: SU
Inventors: Элеонора Николаевна Дерягина; Эмма Наумовна Сухомазова; Михаил Григорьевич Воронков; Гасан Оли Оглы Агаев; Виктор Григорьевич Кочетков; Ахмет Мазгарович Мазгаров
Original assignee: Иркутский Институт Органической Химиисо Ah Cccp
Priority date: 1979-10-08
Filing date: 1979-10-08
Publication date: 1981-08-07

Description

нию с известным способом, поскольку вместо газообразного сероводорода используют технологически более удобный жидкий диэтилдисульфид. Кроме того, способ не требует применени катализатора.

По предлагаемому способу нар ду с тиолами образуютс другие ценные соединени , например бензотиофен, диарилсульфиды , тиофен-бензольна фракци , которые могут быть выделены одновременно с тиолами по единой схеме.

Пример 1. Через пустую кварп,евую трубку (660X30 мм), нагретую до 650°С, в течение 7 мин пропускают смесь 2,43 г диэтилдисульфида (ДЭДС) и 1,15 г хлорбензола (ХБ) со скоростью 30 мл/ч Б токе азота. Мол рное соотношение ДЭДС ; ХБ -2:1 . Врем контакта 55 сек. Выдел ют 1,12 г конденсата. По данным ГЖХ выход тиофенола составл ет 22,3% на вз тый и 38,2% на вступивший в реакцию хлорбен. зол. Выход остальных продуктов реакции в расчете на вз тый ХБ следующий, %; бензол 8,3, тиофен 10,4, толуол 0,8, бензотиофен 2,9, дифенилсульфид 7,6.

Пример 2. Через трубку по примеру 1 при 550°С в течение 7 мин пропускают смесь 2,6 г ДЭДС и 1,25 г 2-хлортиофена со скоростью 30 мл/ч в токе азота. Мол рное соотношение ДЭДС : 2-хлортио ,фен 2:1. Врем контакта 51 сек. Выдел ют 1,2 г конденсата. Выход 2-тиофентиола

.составл ет 20,5% на вз тый и 36,4% на вступивший в реакцию 2-хлортиофен. Конверси 2-хлортиофена 77%. Выход осталь;ных продуктов реакции следуюш,ий, %: бен:3ол 0,4, тиофен 18,4, толуол 0,7, тиентио фен 3,4, дитиенилсульфид 14,3.

Пример 3. Через трубку по приме;ру 1 при 650°С в течение 8 мин пропускают смесь 2,67 г ДЭДС и 1,39 г 4-ллорто .луола со скоростью 30 мл/ч в токе азота.

.Мол рное соотношение ДЭДС: 4-хлорто .луол 2: 1. Врем контакта 57 сек. Выдел ют 1,3 г конденсата. Выход 4-тиокрезола

ьсоставл ет 25,3% на вз тый и 41,47о на

вступивший в реакцию 4-хлортолуол. Выход остальных продуктов реакции следуюи;ий , %: бензол 3,3, тиофен 14,2, толуол 5,8, метилбензотиофен 3,4, бис(4-толил)сульфид 5,2.

Пример 4. Через трубку по примеру 1 при 600°С в течение 8,5 мин пропускают смесь 2,91 г ДЭДС и 1,98 г 1-хлорнафталина со скоростью 30 мл/ч. 1Чол рное соотношение ДЭДС : 1-хлорнафталин

0 2:1. Врем контакта 57 сек. Выдел ют 2,3 г конденсата. Выход 1-тионафтола составл ет 28,6% на вз тый и 44,2% на вступивший в реакцию 1-хлорнафталин. Конверси 1-хлорнафталина 30%.

Качественный и количественный анализы конденсатов (реакционных смесей) провод т методом ГЖХ на хроматографе ЛХМ8МО-2 (жидка фаза - силикон ХЕ60-50 ва Chezasorb N-AW HMDS; колонка 2 м X 3 мм) в режиме линейного программировани температуры, газ-носитель - гелий.

Claims

1.Способ получени тиолов формулы RSH, где R - фенил, толил, нафтил или тиенил, на основе хлорпроизводного формулы RC1, где R имеет указанные значени , при нагревании, отличающийс тем, что, с целью, упрощени процесса, взаимодействию с указанным хлорпроизводным подвергают диэтилдисульфид при мол рном соотношении исходных реагентов , равном соответственно 1 : 1-2, в газовой фазе при 550 -650°С в атмосфере инертного газа.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве инертного газа L-ТСПОЛЬзуют сухой азот.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Патент США № 2.490.257, кл. 260- 609, опублик. 1949.

2.Авторское свидетельство СССР № 653253, кл. С 07 С 149/28, 30.08.77 (прототип ).